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CALOR DE FORMACION

Es el incremento entálpico (DH) que se produce en la reacción de formación de un mol


de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado físico normal (en
condiciones estándar).

Se expresa como DHf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre DH0 y
el número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.

Ejemplos:

C(s) + O2(g)® CO2(g) DHf0= – 393,13 kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g)® H2O(l)DHf0 = – 285,8 kJ/mol

El calor de reacción, Qr se define como la energía absorbida por un sistema cuando los
productos de una reacción se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una
definición completa de los estados termodinámicos de los productos y de los reactantes,
también es necesario especificar la presión. Si se toma la misma presión para ambos,
el calor de reacción es igual al cambio de entalpía del sistema, DH r. En este caso
podemos escribir: Qr= DHr

Los calores de reacción se calculan a partir de los calores de formación. El calor de


reacción: es el cambio de energía que se presenta del rompimiento o formación de
enlace químico. El calor de reacción se expresa generalmente en términos de calorías
o kilocalorías (Kcal). Actualmente también se utiliza el joule (J) como medida de energía
cuando se habla de cambios químicos.

El calor de reacción puede recibir diferentes nombres según el tipo de cambio que se
produce en la reacción. Puede nombrarse entonces como: calor de formación, calor de
combustión, calor de neutralización, etc.

Esta parte de la Química es objeto de estudio de la Termoquímica, a la que podemos


definir como la rama estudia los cambios de energía calórica que acompañan a las
reacciones químicas. Cuando se determina el calor de reacción, se conoce la cantidad
de calor liberada o absorbida en una reacción a la misma temperatura de los
reaccionantes. Si en la reacción química se produce absorción de energía se denomina
endotérmica, y si hay, lo contrario, liberación de energía se denomina exotérmica.
Para trabajar este asunto debes manejar el concepto de Entalpía, simbolizado en
Química con la letra H, debes saber que es el calor liberado o absorbido en una reacción
por una presión constante; y este se determina calculando la variación de calor entre las
sustancias resultantes y las reaccionantes.

Esta determinación se denomina variación de entalpía, VH. El signo de este resultado o


valor señala si hubo liberación de calor o absorción del mismo. El valor arrojado por esta
diferencia o variación indica que tanto los reaccionantes como los productos contienen
calor que es característico de su masa. El contenido de calor es una medida de la
energía que está acumulada por una sustancia durante su formación.

Si el valor de la variación de entalpía es positivo, hubo absorción de calor durante la


reacción; y si es negativo significa lo contrario, que hubo liberación de calor.

TITULACION ACIDO-BASE

La naturaleza de las sustancias es una de los temas más estudiados por la química, ya
que, de acuerdo a ésta, están determinados los tipos de reacciones que se presentan
de acuerdo a los reactivos en un proceso.

La titulación es un método para determinar la cantidad de una sustancia presente en


solución. Una solución de concentración conocida, llamada solución valorada, se agrega
con una bureta a la solución que se analiza. En el caso ideal, la adición se detiene
cuando se ha agregado la cantidad de reactivo determinada en función de un cambio
de coloración en el caso de utilizar un indicador interno, y especificada por la siguiente
ecuación de la titulación.

NA VA = NB VB

A este punto se le llama punto de equivalencia (Umland, 2000, p.139).

En términos generales la reacción entre cantidades equivalentes de ácidos y bases se


llama neutralización o reacción de neutralización, la característica de una reacción de
neutralización es siempre la combinación de hidrogeniones que proceden del ácido, con
hidroxiliones procedentes de la base para dar moléculas de agua sin disociar, con
liberación de energía calorífica como calor de neutralización y formación de una sal.

En una expresión como la siguiente expresión:

Ácido + Base → Sal + Agua


Un caso particular sería la reacción entre un ácido fuerte (HNO3) y una base débil
(Na2CO3).

2HNO3 + Na2CO3 → 2 NaNO3 + CO2↑ + H2O

Así pues, la titulación es un proceso en el cual la solución estándar (del patrón primario)
se combina con una solución de concentración desconocida para determinar dicha
concentración, la curva de titulación es la gráfica que indica como el pH de la solución
cambia durante el transcurso de la misma (el pH se gráfica contra el volumen de base
o ácido agregado).

Entonces podría entenderse como final de la titulación al momento en que el pH llegase


a 7, sin embargo, esto está en función de la “fuerza” del ácido o la base que se están
titulando.

Así cuando la neutralización se produce entre un ácido fuerte y una base fuerte. El pH
en el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones han sido neutralizados.

Por otra parte, cuando la reacción ocurre entre una base fuerte y un ácido débil, el
anión del ácido sufre una hidrólisis, por lo que el pH al que ocurre la neutralización
es mayor que 7. Y en la situación contraria, entre ácido fuerte y una base débil, el
catión de la base sufre una hidrólisis produciéndose iones hidronio, por lo que el
pH es menor que 7.

Para determinar éste punto (de equivalencia), podemos utilizar la curva de titulación
potenciométrica de la reacción ácido-básica cuya gráfica resulta del pH del sistema
contra volumen de ácido o de base agregados en la titulación (Umland, 2000, p.602).

En las titulaciones se pueden utilizar indicadores internos. Los indicadores son


compuestos orgánicos de estructura compleja que cambian de color en solución a
medida que cambia el pH. A continuación, se describen algunos de ellos.

INDICADOR COLOR ÁCIDO RANGO DE pH COLOR


DEL CAMBIO ALCALINO
DE COLOR

Azul de timol Rojo 1.2 – 2.8 Amarillo

Anaranjado de Rojo 3.1 – 4.5 Amarillo


metilo
Verde de Amarillo 3.8 – 5.5 Azul
bromocresol

Rojo de metilo Rojo 4.2 – 6.3 Amarillo

Papel de Rojo 5.0 – 8.0 Azul


tornasol

Azul de Amarillo 6.0 – 7.6 Azul


bromotimol

Azul de timol Amarillo 8.0 – 9.6 Azul

Fenolftaleína Incoloro 8.3 – 10.0 Rojo

Amarillo de Amarillo 10.0 – 12.1 Alhucema


alizarina

En este tipo de titulaciones (con indicador interno) no se requiere de ningún gráfico para
determinar el punto de equivalencia, solo se requiere observar el cambio de coloración
de la solución para concluir el final de la reacción y hacer las mediciones
correspondientes.

Las titulaciones potenciométricas al igual que en el caso anterior, son un proceso en el


cual la solución estándar (del patrón primario) se combina con una solución de
concentración desconocida para determinar dicha concentración, la curva de titulación
es la gráfica que indica como el pH de la solución cambia durante el transcurso de la
misma ( [*] el pH se gráfica contra el volumen de base o ácido agregado).

Para determinar el punto de equivalencia,


podemos utilizar la curva de titulación
potenciométrica de la reacción ácido-básica
(Umland, 2000, p.602).

Como se observa, la concentración de los iones


hidronio, antes de agregar el ácido y comenzar la
titulación corresponde a la concentración de iones
hidronio de la solución de la base débil. A medida
que se agrega el ácido, la base débil se
transforma en su sal, la solución contiene la base débil y la sal del ácido fuerte, y por
consiguiente está amortiguada.
El primer punto de equivalencia corresponde a un volumen agregado de ácido, el cual
ha neutralizado únicamente una carga del carbonato, y es hasta el segundo punto,
donde el carbonato de sodio pierde sus propiedades. Está neutralizado. La valoración
del carbonato sódico no puede realizarse con la exactitud que exige una normalización;
por ello se valora siempre el segundo equivalente de hidrógeno (Ayres, 1970, p 334)

De acuerdo con la reacción anterior. Y en función de la ecuación siguiente:

NA VA = NB VB

sí en este proyecto experimental, se utilizará una base 0.1N, en un volumen de 50 mL,


ésta será neutralizada con 25.0 mL de ácido. Desde el punto de vista experimental la
problemática se reduce a la determinación del volumen del reactivo titulante, es obvio
que éste es el correspondiente a las condiciones del sistema, estamos hablando de la
pureza del reactivo a titular. Por lo tanto, a manera de hipótesis, se establece que la
normalidad del ácido es 0.2 N al reaccionar en este sistema.

INDICADORES

son sustancias que siendo ácidos o bases débiles a añadirse a la muestra sobre la que
se desea realizar el análisis ,se produce un cambio químico que es apreciable
,generalmente un cambio de color ;esto ocurre porque estas sustancias sin ionizar tiene
un color distinto que al ionizarse.

La variación de color se denomina viraje para esto el indicador debe cambiar su


estructura química ya sea al perder o aceptar un protón.

Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el análisis se lleva acabo
un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoración. El
funcionamiento y la razón de este cambio varían mucho según el tipo de valoración e
indicador

EXIGENCIAS QUE DEBE SATISFACER UN INDICADOR:

 A valores cercanos de PH, el valor del indicador debe diferenciarse claramente.

 El color del indicador debe cambiar bruscamente los valores de PH.

 El color de indicador debe de ser lo más intenso posible.

 El cambio de color del indicador debe ser un proceso plenamente reversible.

CLASIFICACION DE INDICADORES
Se clasifica de acuerdo al tipo de valoración:

 Indicadores acido _base

 Indicadores oxido _ reducción

 Indicadores de precipitación

 Indicadores de neutralización.

 Indicadores de formación de complejo

 Indicadores instrumentales

Indicador ácido-base
Es una sustancia que puede ser de carácter ácido o básico débil, de naturaleza
orgánica, que posee la propiedad de presentar coloraciones diferentes dependiendo del
pH de la disolución en la que dicha sustancia se encuentre diluida.

Por protonación o por transferencia de un protón las moléculas o iones del indicador
adoptan estructuras que poseen distinto color.

Una característica de los indicadores es que la forma ácida (InH) y la forma básica
(ln), tienen colores diferentes, por ejemplo, rojo y azul:

Ejemplo

CARACTERISTICAS:

 Potencial de transición lo más cercano posible al potencial del punto de equilibrio


de la valoración

 Reversibilidad

 Rapidez en la reacción

 Fácil de preparar y soluble en agua

 Debe conocerse la variación del potencial redox

Si se le añade a una disolución ácida HA, una pequeña cantidad de la disolución


indicadora, se producen al mismo tiempo dos procesos:

 el equilibrio de ionización del indicador,

 el equilibrio de ionización del ácido.

Cada uno de los indicadores posee un intervalo de viraje que lo caracteriza, reducido de
unidades de pH. Dentro de dicho intervalo es donde se produce el cambio de color, o
viraje.

En la tabla se muestran algunos indicadores ácido-base, junto a sus intervalos de viraje


y el color que tienen cuando el pH es menor o superior, ha dicho intervalo.
Una clasificación de los indicadores los subdivide en:

 Autoindicadores: La propia sustancia valorante o el analito actúan de indicador,


pues cambian de color a lo largo de la reacción. Un ejemplo típico es el
permanganato de potasio.

 Indicadores coloreados: Son los más usados; suelen añadirse introduciendo


directamente unas gotas en la disolución del analito, pero otras veces se extraen
pequeñas fracciones de ésta y se ensaya externamente con el indicador. Sus
coloraciones deben ser intensas para percibir claramente el cambio de color.

 Indicadores fluorescentes: Funcionan de modo parecido a los indicadores


coloreados, aunque son menos numerosos. El final de la valoración se pone de
manifiesto por la aparición, desaparición o cambio de la fluorescencia de la
disolución problema sometido a la luz ultravioleta.

 Indicadores de adsorción: Son sustancias que cambian de color al ser


adsorbidas por los coloides que se forman en el seno de la disolución problema
como resultado de la reacción entre el analito y la sustancia valorante.

EJEMPLO: (INDICADORES ACIDO-BASE)

Pongamos como ejemplo el comportamiento del indicador azul de bromotimol, en tres


soluciones diferentes: la solución ácida, neutra y básica.

 Al añadir nuestro indicador azul de bromotimol, en un tubo de ensayo que


contenga una disolución de HCl por ejemplo, veremos un color amarillo en la
solución, que tendrá un pH < 6.0.
 Si añadimos el mismo indicador a otro tubo de ensayo, esta vez relleno de agua,
veremos que tendrá una coloración verde, con un pH= 7.

 Por último, cuando añadimos el indicador de azul de bromotimol, a un tubo de


ensayo que contenga una disolución de NaOH, veremos como ésta se tiñe de
azul, con un pH > 7.6. Se comprueba de este modo que el intervalo de viraje
está entre 6.0 y 7.6.

EL PAPEL INDICADOR UNIVERSAL:

Es gran utilidad en los laboratorios para poder medir de manera muy sencilla los
diferentes pH de las disoluciones. Su manejo es extremadamente sencillo, pues basta
con introducir un trocito de papel en la disolución problema, y éste inmediatamente
mostrará un color determinado, que puede ir desde el rojo al azul, dependiendo si es
ácida o básica.

Indicadores óxido-reducción

INDICADOR REDOX

Es una sustancia cuyo color es intenso, bien definido y distinto en sus estados oxidado
y reducido. Se utilizan como indicador en las titulaciones redox, ya que estas sustancias
requieren solo un ligero cambio en la proporción de un estado u otro, para variar de
color, y no alteran el titulante ya que el color se puede apreciar aun cuando la
concentración del indicador es baja.

Entonces, cuando se ha llegado al punto de equivalencia, una sola gota más del titulante
hará variar al indicador.

En la siguiente tabla tenemos una lista de algunos indicadores redox, y sus respectivos
colores en forma reducida y oxidada:
Algunas sustancias sirven como indicadores internos. Por ejemplo, el permanganato de
potasio puede ser usado como oxidante y como indicador redox al mismo tiempo. Esta
sustancia tiene un color rosa pálido cuando esta reducido, y un color violeta fuerte
cuando esta oxidado.

De manera cuando titulamos con permanganato de potasio, la primera gota en exceso


de oxidante, causara la aparición de este color violeta, indicando el final de la titulación.

Otros indicadores son específicos, son indicadores que reaccionan específicamente con
uno de los reactivos, por ejemplo el almidón, que produce un color azul intenso cunado
reacción con el iodo, o el ion tiocianato que reacciona con el hierro(III) produciendo un
color rojo.

La reacción de un indicador redox en una volumetría redox, podría representarse de la


siguiente manera:

Cuando el indicador es adicionado a la mezcla que esta titulada, relación entre la


concentración del indicador reducido y la concentración del indicador en su forma
oxidada se ajustan de tal manera que en tos los puntos de la titulación, el potencial del
indicador se ajusta al potencial de la mezcla.

El indicador da a la mezcla el color de su forma predominante, oxidado o reducido.


Si ponemos, por ejemplo, la titulación del hierro (II) con cerio (IV), la reacción seria la
siguiente:

El objetivo es determinar la cantidad de hierro presente en la muestra, titulando con una


sal de cerio. Un indicador redox ideal para esta reacción es la 1,10 fenanyrolina o
ferroina. Tres moléculas de ferroina se coordinan con un ion del hierro, produciendo
distintos colores:

Indicadores de precipitación

 son indicadores que forman precipitados coloreados

 Reactivos específicos que dan lugar a la aparición de coloraciones

 Casi todos los métodos de precipitación empleados se pueden describir por


medio de una ecuación general

Indicadores de neutralización

 Es una reacción acido - base, se llama neutralización al punto en el cual la


concentración de ácidos y bases son iguales.

HCL + NaOH --> NaCL + H2O

 Un indicador es una sustancia orgánica pudiendo ser un ácido o base débil que
indica cuando la neutralización se ha realizado.

 El indicador nos muestra cuando la reacción se ha neutralizado mediante el


viraje que es el cambio de color.

 La reacción es notoria puesto que el indicador se encuentra en el seno de la


reacción por tanto es capaz de avisar cuando la neutralización se ha completado.

INDICADORES DE NEUTRALIZACIÓN

 Entre los indicadores de neutralización de ácido - base más comunes se


encuentran.
 Ácido pícrico

 Azul de timol

 Amarillo de metilo

 Azul de bromo fenol

 Anaranjado de metilo

 Verde de bromocresol

 Rojo de metilo

 Tornasol

 Púrpura de metilo

 Púrpura de bromocresol

 Azul de bromotimol

 Rojo neutro

 Rojo de fenol

 Fenolftaleína

 Timolftaleina

CARACTERÍSTICAS DE LOS INDICADORES

ÁCIDO PÍCRICO

 Cambia de incoloro a amarillo al aumentar el pH.

 Tiene un rango de pH de 0.1 - 0.8

 Es muy poco utilizado debido a que forma sales de picrato que son altamente
inestables.

AZUL DE TIMOL

 Cambia de color rojo a amarillo al aumentar el pH.

 Tiene un rango de 1.2 - 2.8

 Es insoluble en agua, pero soluble en alcohol etílico.

2,6- DINITROFENOL
 Pasa de color incoloro a amarillo al aumentar el pH.

 Tiene un rango de 2.0 - 4.0

AMARILLO DE METILO

 Cambio de rojo a amarillo al aumentar el pH.

 Tiene un rango de 2.9 - 4.9

AZUL DE BROMOFENOL

 Al aumentar el pH cambia de amarillo a azul.

 Tiene un rango de pH de 3.0 - 4.6

 Es ligeramente soluble en agua, pero soluble en alcoholes.

ANARANJADO DE METILO

 Al aumentar el pH cambia de rojo a naranja-amarillo.

 Se usa en una concentración de 1 gota al 0.1% por cada 10 ml de disolución.

VERDE DE BROMOCRESOL

 Cambia de color amarillo a azul con el aumento de pH.

 Tiene un rango de pH de 3.8 - 5.4

 Generalmente es usa en pruebas de DNA.

ROJO DE METILO

 Al aumentar el pH cambia de color rojo a amarillo.

 Tiene un rango de 4.2 - 6.2

 El reactivo generalmente se prepara con metanol

TORNASOL

 Cambia de rojo a azul al aumentar el pH.

 Tiene un rango de pH de 5 a 8.

 Generalmente es suministrado en una solución o tintura violeta.

PÚRPURA DE METILO

 Cambia de violeta a verde al aumentar el pH.


 Tiene un rango de 4.8 - 5.4

 Es comercialmente conocido como cristal violeta o violeta de genciana.

P- NITROFENOL

 Cambia de incoloro a amarillo al aumentar el pH.

 Se encuentra en un rango de 5.6 -7.6

PÚRPURA DE BROMOCRESOL

 Cambia de amarillo a púrpura al aumentar el pH.

 Tiene un rango de 5.2 - 6.8

AZUL DE BROMOTIMOL

 Cambia de amarillo a azul al aumentar el pH

 Su rango es de 6.0 - 7.6

ROJO NEUTRO

 Al aumentar el pH cambia de rojo a amarillo

 Tiene su rango de 6.8 - 8

ROJO DE FENOL

 Cambia de amarillo a rojo al aumentar el pH.

 Su rango es de 6.8 - 8.4

P-&- NAFTOLFTALEÍNA

 Al aumentar el pH de amarillo a azul.

 Tiene un rango de 7.0 - 9.0

FENOLFTALEÍNA

 Cambia de incoloro a rojo violáceo al aumentar el pH.

 Tiene un rango de 8.0 - 9.6

 Es uno de los indicadores mayormente utilizados en titulaciones.

TIMOLFTALEÍNA

 Cambia de incoloro a azul al aumentar el pH.


 Tiene un rango de 9.3 - 10.6

AMARILLO R DE ALIZARINA

 Cambia de color amarillo a color violeta.

 Tiene un rango de 10.1 - 12.0

1,3,5 - TRINITROBENCENO

 Cambia de incoloro a anaranjado al aumentar el nivel de pH.

 Tiene un rango de 12.0 - 14.0

TABLA DE INDICADORES DE PH

ERRORES DEBIDO AL INDICADOR

 Uno de ellos ocurre cuando el indicador que se utiliza no cambia de color en el


pH adecuado.

 El segundo error ocurre en el caso de ácidos débiles o bases débiles, aquí la


curva de titulación no es grande y por tanto el cambio de color en el punto final
no es agudo.

CURVAS DE VALORACIÓN
 Las valoraciones se representan mediante curvas de valoración.

 Son gráficas de una concentración o variable relacionada como función de


volumen de reactivo añadido.

 En ellas suele representarse como variable independiente el volumen añadido


de disolución estándar, titulante o patrón.

 La variable dependiente es la concentración del analito en la etapa


correspondiente de valoración.

 En el caso de valoraciones ácido-base, las curvas de valoración reflejan la fuerza


del ácido y de la base correspondiente.

Titulación de ácido fuerte y base fuerte

FASE INICIAL

 La solución solo contiene acido fuerte.

 El pH de la solución se determina usando la fórmula para determinar el pH de un


ácido fuerte.

 La concentración de H+ es igual a la concentración del ácido fuerte.

FASE ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

 Se añade base, pero no es suficiente para completar la reacción del ácido.

 El pH depende del ácido sin reaccionar

FASE EN EL PUNTO DE EQUILIBRIO


 La base añadida es justamente la necesaria para completar la reacción.

 Los moles de ácidos son iguales a los moles de base.

 El pH en esta etapa es igual a 7.

Indicadores de formación de complejo

COMPLEJOS:

Muchos iones metálicos se combinan con moléculas o Iones negativos (aniónicos)


mediante una reacción acido Base de Lewis para formar un complejo

Ion Central (ácido Lewis):

"Cualquier especie iónica o molecular que puede aceptar. Un par de electrones en la


formación de un enlace Covalente"

Ligando (base Lewis):

"Cualquier especie iónica o molecular que puede donar un. Par de electrones en la
formación de un enlace covalente"

CLASES DE COMPLEJOS:

 Complejos Mononucleares: Fe(CN)6 3-

 Complejos binucleares: Fe2(OH)24+ 4+

 Complejos Mixtos: FeYOH2-

Indicadores instrumentales

Los indicadores instrumentales se basan en la variación de una propiedad físico-química


de la disolución en el transcurso de la valoración.

Son los que permiten seguir el cambio de un reactivo en el transcurso de la valoración


mediante el uso de una propiedad medida mediante un equipo:

 Potenciometría curva logarítmica (medida del potencial en el transcurso de


valoración)

 Amperometría curva lineal (medida de la concentración de cualquier especie que


interviene en el transcurso de la reacción

 Espectrofotometría

ERRORES INSTRUMENTALES:
suelen ser inferiores a los de método, ya que los indicadores instrumentales son más
exactos, si bien, también están sujetos a la respuesta defectuosa del instrumento de
medida y al trazado incorrecto del punto final a partir de la gráfica obtenida.

BIBLIOGRAFIA

https://www.ecured.cu/Termoqu%C3%ADmica#Calor_de_formaci.C3.B3n.29

http://ciencia-basica-experimental.net/titulacion.htm

https://www.monografias.com/trabajos105/indicadores-quimica-analitica/indicadores-
quimica-analitica.shtml

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