Fundamento:

El KMnO4 no puede utilizarse como patrón primario debido a que aún el KMnO4 para análisis
contiene siempre pequeñas cantidades de MnO2. Además cuando se prepara la solución de
permanganato de potasio, el agua destilada puede contener sustancias orgánicas que pueden
llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua según la
siguiente ecuación:

4 KMnO4 + 2 H2O 3 O2 + 4 MnO2 + 4 KOH

Esta reacción es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor, la luz, la
presencia de ácidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la
preparación de la solución y en la conservación de la misma, la reacción puede hacerse
razonablemente lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solución para
acelerar la oxidación de la materia orgánica, con la consiguiente precipitación de MnO2 y
posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuación debe
separase el MnO2 par evitar que catalice la descomposición del KMnO4. Dicha separación se
realiza por filtración con lana de vidrio o con crisol de vidrio, nunca con papel de filtro.

La solución filtrada debe guardarse en frascos oscuros color ámbar y de ser posible con tapón
esmerilado para evitar la acción de la luz y la contaminación con polvillo atmosférico. La solución
así preparada y conservada, es estable durante algunos meses, ésta se debe valorar con un patrón
primario reductor tal como el Na2C2O4 anhidro o el As2O3 , etc. El más utilizado es
el Na2C2O4 el que se puede adquirir con un muy elevado grado de pureza y que al disolverse en
medio ácido (H2SO4 ) se transforma en H2C2O4 según la siguiente reacción:

2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 Na2SO4 + 10 CO2 + 8 H2O

con un cambio en el número de oxidación de: Mn7+ + 5e− Mn++

por lo que el peso equivalente de permanganato de potasio resulta:

158 g mol
de KMnO4 = 31.6 eq. g.
5.0 g mol / eq. g. de cargas electrónicas

Para obtener resultados concordantes y estequiométricos debe seguirse una metodología

operativa muy estricta, que consiste en:

La temperatura de la solución debe ser aproximadamente de 80 °C. (una ebullición incipiente)

pues a temperaturas menores la reacción es muy lenta y a temperaturas mayores, ya en franca
ebullición se produce la descomposición del H2C2O4 en CO y H2O.

Por tratarse de un proceso autocatalítico (el catalizador son los iones de Mn++ que se forman), al
comienzo de la valoración, la concentración de los iones de Mn++ es muy baja y la reacción es muy
lenta, pero luego de agregar algunos mililitros del KMnO4 , la concentración aumenta y la
reacción se hace instantánea.
En la valoración con KMnO4 0.1 N el indicador es el mismo KMnO4 pues bastan unas gotas más
para dar una coloración rosada. Este color del punto final desaparece lentamente por la reducción
gradual del KMnO4 por la presencia de iones Mn++ y Cl−, por lo tanto debemos esperar que tal
coloración persista por espacio de treinta segundos.

Técnica:

Preparación de una solución 0.1 N. de KMnO4

Pesar en una balanza granataria la cantidad de KMnO4 (3.16 eq. g./ litro, de solución 0.1 N)
necesario para la preparación de la solución, teniendo en cuenta el poder oxidante del
permanganato de potasio en medio ácido.

Se calienta a ebullición suave durante 30 minutos, de deja enfriar, se filtra a través de lana de
vidrio, se pasa a un matraz aforado y se completa el volumen propuesto con agua hervida y fría.

Se enjuaga un frasco ámbar con un poco de la solución, y luego se la envasa.

Valoración de la solución de KMnO4

Pesar cierta cantidad de Na2C2O4 anhidro con la mayor exactitud posible y colocarla en un matraz
Erlenmeyer en cualquier cantidad de agua, agregar 1.0 mL. de H2SO4. Calentar a punto de
ebullición y valorar con el KMnO4 contenido en la bureta, regulando las cantidades
de KMnO4 agregado de modo que éste reaccione totalmente antes de agregar una nueva
porción. Se toma como punto final cuando aparece un color rosado persistente (30segundos).
Repetir dos o más valoraciones, y si los valores del cálculo de la normalidad (N Permanganato de
potasio = Masa de Patrón primario / meq. de patrón primario por el volumen consumido
del KMnO4 ) son coincidentes promediarlos.