Pesos moleculares

POLÍMEROS
PESO MOLECULAR

 El peso molecular de los polímeros es una propiedad de fundamental

importancia para su aplicación.
 La utilidad y las propiedades mecánicas, asociadas a los materiales
poliméricos, son consecuencia de su peso molecular, del cual dependen de
forma considerable.
 Así, en la mayoría de los casos, es únicamente para un determinado intervalo
de pesos moleculares, donde una dada propiedad de un polímero será
óptima para una aplicación particular.
 Por todo ello el control del peso molecular es esencial para la aplicación
práctica de un proceso de polimerización.
PESO MOLECULAR

 Debido a las características propias de los polímeros en cuanto a su formación, y a

diferencia de los compuestos formados por moléculas pequeñas, una muestra de
polímero está constituida por una mezcla de polímeros homogéneos pero con
distinta longitud de cadena y en consecuencia, de diferente peso molecular, por
lo que se consideran materiales polidispersos.

 Solamente las macromoléculas biológicas como proteínas y ácidos nucleicos

sintetizadas de manera específica por organismos vivos son MONODISPERSAS ya
que presentan un peso molecular definido.
Peso molecular promedio

 La variable que define fundamentalmente las propiedades físicas y químicas de un

polímero es su peso molecular.

 Sin embargo, una característica de estos materiales es que el peso molecular

queda determinado por circunstancias aleatorias que dependen de una gran
cantidad de variables.

 El resultado es la obtención de un producto final formado por macromoléculas de

distinta longitud
PESO MOLECULAR
 En virtud de lo anterior, para los polímeros, solo es posible determinar un
peso molecular promedio, de un peso estadístico relativo a todas la
moléculas presentes en la muestra

 El valor promedio del peso molecular se puede indicar mediante una

expresión del tipo:

 Donde ni es el número de moléculas con un grado de polimerización

dado y Mi es el peso molecular correspondiente a dicha fracción
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN
NÚMERO Y EN PESO
 Al aplicar esta ecuación nos encontramos que se puede utilizar o la fracción en
número (nx) o bien la fracción en peso (wx), obteniéndose por lo tanto pesos
moleculares diferentes: el peso molecular promedio en número y el peso molecular
promedio en peso.

 Quedando la ecuación (1) modificada para cada caso de la siguiente forma:

 Donde, Mn corresponde al peso molecular promedio en número y Mw al peso

molecular promedio en peso.
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN
NUMERO (Mn)
 El peso molecular promedio en número, Mn se define como el peso total de
todas las moléculas presentes en la muestra del polímero (W) dividido entre
el número total de moles presentes.

 Sabiendo que: N = W/M y que W=N M.

 Donde: N= No. de moles; W= peso de la muestra y M=peso molecular
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN
NUMERO (Mn)
 Si la muestra está constituida por fracciones de diferentes pesos moleculares:

 Sustituyendo (5) en (4) queda:


PESO MOLECULAR PROMEDIO EN
NUMERO (Mn)
 La ecuación (7) se determina por un razonamiento como el usado para (6). La
ecuación (6) también puede ser escrita como:

 Donde Ni es la fracción en número de moléculas de tamaño Mi y Wi es la

fracción en peso de moléculas de tamaño Mi.
Peso molecular promedio en peso
(Mw)
 Está basado en el hecho de que una molécula más grande contiene más de
la masa total de la muestra polimérica que las moléculas pequeñas.

 El Mw se obtiene a partir de medidas de dispersión de luz.

 Por razones que no discutiremos aquí, podemos decir que la intensidad de la

dispersión es proporcional al cuadrado de la masa de la partícula.

 Si el soluto es polidisperso, las moléculas más pesadas contribuyen en mayor

medida a la dispersión que aquellas que son más ligeras.
Peso molecular promedio en peso
(Mw)
 El peso molecular promedio en peso se define como:

 Donde Wi es la fracción en peso de las moléculas cuyo peso es Mi.

 Mw también puede ser definido como:
 Empleando un procedimiento similar a los descritos anteriormente,
la expresión (10) queda como:
 Ejemplo
 Una buena manera de comprender la diferencia entre el peso molecular promedio
en número y el peso molecular promedio en peso, es comparando algunas ciudades
norteamericanas.

 Consideremos cuatro ciudades, por ejemplo, Memphis, Tennessee; Montrose,

Colorado; Effingham, Illinois; y Freeman, South Dakota. Observemos su población.
 Matemáticamente hablando, cual sería el promedio de la población de estas
ciudades?

CIUDAD POBLACION
Memphis Tennesse 700,000
Montrose, Colorado 10,000
Effingham, Illinois 12,000
Freeman, South Dakota 1,500
 Vemos que la población promedio de estas cuatro ciudades es 180,875.
 Pero podríamos verlo de otra forma. Hasta ahora nos hemos preocupado por
"la ciudad promedio". ¿Qué población tiene "la ciudad promedio"? Pero
dejemos de lado las ciudades por un momento y pensemos en los habitantes.
¿Cuál sería la población de la ciudad donde viviera el promedio de habitantes
de las cuatro ciudades?
 Si usted observa los números, podrá ver que el promedio de habitantes no vive
en una ciudad que tenga una población de 180.000. La mayoría de la gente
de las poblaciones combinadas de las cuatro ciudades vive en Memphis,
ciudad que tiene mucho más de 180.000 personas. Entonces, ¿por qué
calculamos la población de la ciudad en la que vive el promedio de
habitantes, si eso no funciona?
 Lo que necesitamos es un promedio en peso. Es decir, un promedio que tenga
en cuenta el hecho de que una gran ciudad como Memphis tendrá mayor
porcentaje del total de la población de las cuatro ciudades, que por ejemplo,
Montrose, Colorado.
 Hacer ésto implica desarrollar un poco de matemática, que parece temible,
pero no es para tanto. Todo lo que tenemos que hacer es tomar la población
total de cada ciudad y luego multiplicar ese número por la fracción de la
población total de esa ciudad.
 Tomemos todos los resultados que obtenemos para cada ciudad y
sumémoslos. Así obtendremos un resultado que llamaremos la población
promedio en peso de las cuatro ciudades.
 Avancemos un poco sobre esto para mostrar lo que queremos
decir. Consideremos Memphis, que tiene una población de 700.000.
La población total de nuestras cuatro ciudades es 723.500. De
modo que la fracción de habitantes que viven en Memphis es...
700,000/723,500 =
 ...0,9675, o bien podríamos decir que el 96,75% de los habitantes
viven en Memphis. Ahora tomemos nuestra fracción, 0,9675 y
multipliquémosla por la población de Memphis:
700,000 * 0.9675 = 677,263
 Y obtenemos un resultado de 677,273.3. Ahora hagamos lo mismo
con las demás ciudades y sumemos los resultados:
 Así, nuestra población promedio en peso de las cuatro ciudades es de alrededor
de 677,600. Con este cálculo, podemos decir que el promedio de habitantes
vive en una ciudad de aproximadamente 677,600. Esto es más creíble que decir
que el promedio de habitantes vive en una ciudad de 180.000.

 Con los polímeros hacemos exactamente lo mismo. Calculamos, por medio de

la misma fórmula que empleamos para la población promedio en peso de
nuestras cuatro ciudades, el peso molecular promedio en peso.
Ejemplo

 Una muestra de un polímero formado por un 95% en peso de moléculas de

peso molecular 10,000 y un 5% de moléculas de peso molecular 100 (esto
último puede ser restos de monómero, un aditivo o alguna impureza).
¿Cuáles serían sus valores de Mn y Mw?
 La utilidad principal de Mn reside fundamentalmente en obtener la
distribución de pesos moleculares (DPM).
 Es importante tener en cuenta que las propiedades de los polímeros
dependen no solo del valor de M sino también de su distribución de
pesos moleculares.
Grado de polimerización