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México
Ingeniería Química
Equipo #03:
El descenso del punto de fusión es una de las propiedades coligativas que puede
medirse con más exactitud y facilidad, aunque el procedimiento se limita a
temperaturas bajas, donde la solubilidad es menor. Lo anterior se logra mediante
curvas de enfriamiento para el disolvente puro y para la solución.
Marco teórico
Las propiedades coligativas dependen únicamente del número de partículas en la
solución y de ninguna manera de la naturaleza de las mismas.
● presión osmótica.
es la tendencia a diluirse de una disolución separada del disolvente puro por
una membrana semi permeable.
a) De no electrolitos
b) De electrolitos
Las propiedades constitutivas son las que adquieren las soluciones debido a las
sustancias que las forman, como resultado de la combinación de las propiedades de
los componentes.Por ejemplo, la naturaleza ácida o básica (pH) , la capacidad
electrolíticas, la densidad, el color, olor sabor, el poder óxido reductor, etc.
Pi = i Xi Pi0
Donde Pi es la presión de vapor del solvente una vez agregado el soluto Xi como
fracción molar del componente de la solución, Pi0 es la presión de vapor de solvente
puro, e i esta dado por:
ndespuesdelasolucion
i=
nantesdelasolucion
Para una solución de dos componentes:
x1 + x2 = 1
Asi que:
x1 = 1 − x2
pi = i(1 − x2)pi0
P1 = (1 − x2)P10
Las soluciones reales se ajustan más a esta ley de Raoult mientras más diluidas se
encuentren. Una solución ideal se define como aquella que obedece la ley de Raoult
en todo intervalo de concentraciones.
Conspirando una solución que está en equilibrio con el disolvente líquido sólido puro la
condición de equilibrio exige:
donde:
M=potencial químico.
P=Presion.
X=fraccion mol.
Luego tenemos:
Donde:
Reordenando:
(T, P)
ln x = − M 0(T, P) − Msol
RT
entonces:
−ΔGfus
ln x =
RT
Para saber cómo depende T de X hallamos la parcial de T con respecto a X a P
constante.
1 1 ∂ΔGfus /T ∂T
=− [ ]P( )
x R ∂T ∂x p
Aplicando la ecuación de Gibbs-Helmholtz:
1 −ΔHfus ∂T
= ( )p
x RT 2 ∂x
x T ΔH
dx
∫1 x ∫T0 RT 2
fus
= dT
−ΔHfus 1 1
ln x = ( − )
R T T0
1 1 Rln x
= −
T T 0 ΔHfus
Esta ultima ecuación relaciona la temperatura de congelación del disolvente puro T0, el
calor de fusión de la disolución y la fracción mol.
dm
dT = − MRT (1 + Mm)
ΔHfus
Donde:
m = m2 + m3 o solutos
π = MRT
RT
π=
V 10ln(P10 /P1)
Esta ecuación permite el cálculo de la presión osmótica de una solución a partir de su
presión de vapor y del solvente puro a cualquier T=cte.
Objetivos:
1. Observar el descenso de la temperatura de fusión de la solución.
Procedimiento experimental
1. En los vasos de 600 mL, preparar dos baños de temperatura constante a 40 ºC y
15 ºC aproximadamente.
4. Transferir el tubo al baño de agua fría y tome una lectura de la temperatura cada 15
seg, después de observar que la temperatura se mantiene constante durante 1 o
dos minutos, tomar 6 lecturas mas, aun cuando la temperatura continua
disminuyendo.
7. Repetir los puntos 3 y 4 por triplicado para este sistema. Nota: a diferencia del
disolvente puro, la temperatura de la solución no permanece constante en la
cristalización.
Resultados.
Terbutanol.
0 30.6 40
15 25 35
30 21.5 29
45 18.5 25
60 17 22.5
75 16 20.5
90 15.7 19.5
135 14.3 17
150 14 16.5
225 17 16.4
285 16.3
300 16.3
t/s Ensayo 1 Terbutanol/benzofenona
T / ºC
0 40
15 35
30 29
45 24
60 21
75 19.8
90 18
105 17.1
120 16.4
150 15.1
mbenzofenona = 0.18g
165 14.8
nterbutanol = mterbutanol / Mterbutanol = 5g / 74.12 g mol-1
180 14.5 =0.067458175930923 mol
nbenzofenona = mbenzofenona / Mbenzofenona = 0.18g / 182.217 g mol-1 =
195 14.1
0.000987833187902 mol
210 14 Xterbutanol = nterbutanol / ntotales = 0.9855
Xbenzofenona = nbenzofenona / ntotales = 0.0144
225 14
240 14
255 14
Análisis de resultados
Con base en los resultados obtenidos se realizaron las curvas de enfriamiento (T vs t)
del disolvente y de las soluciones, donde se esta considerando como puto de fusión el
momento en el que se mantiene constante.
a) Terbutanol
b) Terbutanol/benzofenona
Rterbutanol PMterbutanol
K fterbutanol =
ΔHfusTerbutanol
Donde:
Kf:Constante crioscópica.
R:Constante universal de los gases.
Tfus:Temperatura de fusión del terbutanol.
PM: Peso molecular del terbutanol.
△Hfus: Cambio de temperatura de fusión molar.
Sabemos que el peso molecular del terbutanol es de 74.1 g/mol por lo que haciendo la
conversión tenemos que PM=0.074 Kg/mol.
Se utilizó a R con la siguientes unidades:
R=8.314 J/mol*K
Por lo que:
J kg
8.314 molK (298.15K )(0.074 mol )
K fterbutanol = J
6782 mol
J
K fterbutanol = 8.0830
m olK
El valor de ésta constante crioscópica indica que para el caso del terbutanol puro, este
se va a congelar cuando su temperatura sea de -8.0830 K.
nsol
m=
kgdisolvente
Como a los 5 g de Terbutanol (soluto) se le agregó 100 mg de Benzofenona
(disolvente), tenemos que convertir los miligramos a Kg.
-1 Kg Benzofenona=1000 g Benzofenona
0.0674mol
m=
0.0001kg
m=674 mol/kg
−△T
Kf =
Cv
− △ T = Tf − Tf *
MT b 2 R
Kbterbutanol =
△ Heb.terbutanol
Donde:
Donde:
Tb terbutanol=355.3 K.
kg J
(0.074 mol )(355.3K )2(8.314 molK )
Kbterbutanol = J
46100 mol
kgK
Kbterbutanol = 1.6847
m ol
Después se calculó la presión osmótica que generaría la adición de benzofenona.
nB RT
π=
VTerbutanol
Donde:
𝜫:Presión osmótica.
atm L
0.06745817mol * 0.0821 mol K * 355.3 K
𝜫= = 305.003966 atm
0.0064516 L
Por último se calculó la disminución de la presión de vapor del terbutanol.
P=Xter𝜌ter
Donde:
P=Presión de vapor.
g g
P = o . 9855*0.775 = 0.7637
mL mL
Conclusiones
El punto de congelación es la temperatura a la cual un material pasa del estado líquido
al estado sólido, con un ordenamiento molecular.
Esto quiere decir que cuando se añade soluto a un solvente puro, este impide la
solidificación a la temperatura característica y se necesita de una disminución aún más
drástica de la energía para lograr el ordenamiento de las moléculas.
Cuando una disolución que contiene soluto no electrolito se congela, el elemento que
llega al punto de congelación es el solvente; es decir las moléculas de soluto
normalmente no se disuelven en el soluto solidificado, y quedan en un resto de la
solución restante, la cual se concentra con el paso del tiempo.
Esto conlleva a que la presión de vapor del sólido sea igual a la presión de vapor del
líquido con el que está en solución, provocando una caída en la presión de vapor del
solvente, y a su vez, un mayor interacción entre las moléculas del soluto y el resto del
solvente en la solución, provocando la necesidad de liberación de mayor cantidad de
calor, por parte de la solución estante, para llegar a un estado de congelación. Esto
significa que la solución congelará a una temperatura inferior que la del solvente, por lo
que se puede decir que se lograron los objetivos de esta práctica teniendo en cuenta
la falta de muestras.
Estas propiedades coligativas están presentes en nuestra vida cotidiana por ejemplo
con la disminución de la presión de vapor, es decir, cuando ponemos a hervir agua
para agregar la pasta pero adicionamos la pasta apenas empieza a burbujear, y vemos
que las burbujas se detienen por unos segundos. Este efecto se debe al agregar un
soluto no volátil al solvente que impide que sus moléculas se evaporan.
O con la presión osmótica; cuando se agrega sal a la ensalada para que la lechuga se
deshidrate y no tenga aspecto mojado.