Universidad Rafael Landívar

Facultad de Ingeniería
Ingeniería Química
Química Orgánica I, Sección 1
Catedrático: Lic. Luis Aguilar

PROYECTO DE INVESTIGACIÓN
“ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA”

Pablo Ezequiel Barrientos Samuy

10693-17

Guatemala, 26 de abril de 2018

 ÍNDICE

INTRODUCCIÓN ...................................................................................................................................................1
OBJETIVOS ...........................................................................................................................................................2
OBJETIVO GENERAL ......................................................................................................................................2
OBJETIVOS ESPECÍFICOS ............................................................................................................................2
DESARROLLO DEL TEMA.................................................................................................................................3
PROPIEDADES DE LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA ..................................................................3
ESPECTROSCOPÍA ÓPTICA .........................................................................................................................4
ESPECTROCOPÍA DE ADSORCIÓN EN EL INFRARROJO ....................................................................5
TEORÍA DE LA ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO ..............................................................................5
FUENTES Y DETECTORES DE INFRARROJO ......................................................................................5
INSTRUMENTOS DE INFRARROJO.........................................................................................................6
TÉCNICAS PARA LA MANIPULACIÓN DE LA MUESTRA ...................................................................9
APLICACIONES CUALITATIVAS DE LA ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO MEDIO ................. 10
INTERPRETACIÓN DE ESPECTROS IR .............................................................................................. 11
TABLAS DE FRECUENCIAS DE ABSOCIÓN EN EL INFRARROJO ............................................... 12
EJERCICIOS ....................................................................................................................................................... 15
CONCLUSIONES ............................................................................................................................................... 18
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ............................................................................................................... 19
LIBROS ............................................................................................................................................................ 19
E-GRAFÍAS...................................................................................................................................................... 19
 INTRODUCCIÓN

La aplicación y entendimiento de la química orgánica puede hacer más eficientes los

procesos en las industrias. Esta mayor eficiencia contribuye a la conservación del medio
ambiente y ahorro económico a empresas y consumidores, ya que en todo proceso que
elabore o venda un producto, tiene relación con sustancias químicas y, por lo tanto, con la
misma química.

La presente investigación tiene el objetivo de comprender la espectroscopía infrarroja a

partir del estudio de sus instrumentos, junto con sus fuentes, detectores, las técnicas para
manipular las muestras a utilizar y estudiar, la interpretación de los espectros infrarrojos, y
las tablas de frecuencia de absorción de grupos funcionales. Por medio de una sección de
ejercicios, será posible el entender mejor la identificación de los grupos funcionales y las
regiones dentro del espectro electromagnético en la espectroscopía infrarroja.

La importancia de los grupos funcionales abarca la síntesis de productos útiles como

anestésicos, combustibles, soldaduras, otros se encuentran en la estructura de la carne,
limones, en la fabricación de nylon, el mentol en las cremas dentales, en las bebidas
alcohólicas o desinfectantes, entre otros. Además, la realización de estos mismos es vital
en el diario vivir, ya que debido a que se llevan a cabo, se pueden obtener objetos que
facilitan la forma del ser humano.

Por la misma razón, el saber identificar grupos funcionales al efectuar una reacción para
determinar si se sintetizó una estructura deseada, es de gran utilidad, y además el poder
efectuar dichos procedimientos con instrumentos que no destruyen los productos es de
gran efectividad en las industrias, como futuros ingenieros químicos; es necesario
comprender todos los conceptos básicos que rigen la identificación de grupos funcionales
mediante la espectroscopía infrarroja.

1
 OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL
Identificar las absorciones características en un espectro infrarrojo y proponer qué grupos funcionales
podrían estar presentes en la molécula

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
1. Identificar las técnicas de manipulación de muestras para la espectroscopía Infrarroja, además
de la instrumentación empleada junto con sus fuentes y detectores de infrarrojo

2. Establecer la importancia de la aplicación de la espectroscopía infrarrojo al identificar grupos

funcionales en la vida diaria.

2
 DESARROLLO DEL TEMA

PROPIEDADES DE LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

Según Brown, en su libro de texto “Química, la ciencia central” (2014), la luz visible es un ejemplo de
radiación electromagnética, esto fue descubierto por james Clerk Maxwell en 1879. Puesto que esta
transporta la energía a través del espacio, también se le conoce como energía radiante. Todos los tipos
de radiación electromagnética se mueven a través del vacío a una velocidad de 3*108 m/s (o velocidad
de la luz- 𝐶). Esta energía se manifiesta en forma de movimientos hacia arriba y hacia abajo, con un
comportamiento periódico, lo que significa que el patrón de las crestas (partes más altas de las ondas)
y valles (partes más bajas de las ondas) se repiten a intervalos regulares. La distancia entre dos crestas
adyacentes o entre dos valles adyacentes se conoce como “Longitud de onda- λ”, que normalmente se
mide en alguna fracción de metro o Angstroms (Å=1010m). Ahora bien, la cantidad de longitudes de
ondas completas que pasen en determinado punto en cada intervalo de tiempo (segundo), se conoce
como “Frecuencia de onda- 𝜈”.
Las propiedades de la radiación electromagnética dependen fuertemente de su frecuencia. Las
frecuencias de la radiación electromagnética son dadas en Hertz (Hz=1 ciclo por segundo), llamadas
así por Heinrich Hertz (1857-1894), la primera persona en generar ondas de radio. (Facultad de
Ciencias; Universidad de Granada, 2009)
Brown (2014) también menciona, que la longitud de onda y frecuencia son inversamente
proporcionales, y están relacionadas por la siguiente ecuación:
𝐶
λ=
𝜈

Una onda se diferencia de una partícula al extenderse en el espacio con una velocidad definida y masa
nula, sin embargo, se presenta una dualidad onda-partícula; la cual postula que todas las partículas
pueden describirse alternativamente aludiendo a su naturaleza ondulatoria, y exhiben las
características propias del movimiento ondulatorio:
 Reflexión: fenómeno que se produce cuando un sistema de ondas que se propaga en un medio
homogéneo encuentra un obstáculo que lo hace retroceder cambiando de dirección y sentido.
 Refracción: cambio de dirección que experimentan las ondas cuando pasan de un medio a otro
por variar su velocidad de propagación.
 Difracción: fenómeno producido cuando un sistema de ondas que atraviesa un obstáculo por un
orificio pequeño se propaga en todas direcciones detrás del mismo.
(Freedman, 2013)

Carey en su libro “Química Orgánica” (2006) define que las partículas en este movimiento ondulatorio
reciben el nombre de fotones, y cada uno posee una cantidad de energía llamada cuanto. En 1990 el
físico Max Planck propuso que la energía de un fotón (E) era directamente proporcional a su frecuencia:
E = h𝜈
La constante h se llama constante de Planck y tiene el valor de 6.63*10-34 J∙s.

Louis-Víctor de Broglie, formuló una hipótesis en la que afirmaba que: toda la materia presenta
características tanto ondulatorias como corpusculares comportándose de uno u otro modo dependiendo
del experimento específico. De Broglie experimentó con el átomo de Hidrógeno argumentando que, si
este se comportaba como una onda fija, su longitud debería ajustarse exactamente a la circunferencia
de la órbita. (Brown, LeMay Jr., Bursten, Murphy, & Woodward, 2,014)
Brown (2014) también menciona que, las ondas electromagnéticas no necesitan un medio material para
propagarse. Así, estas ondas pueden atravesar el espacio interplanetario e interestelar y llegar a la
tierra desde el sol y las estrellas.

3
ESPECTROSCOPÍA ÓPTICA
Salazar & Jiménez (2003) definen a la espectroscopía óptica como el conjunto de técnicas
fundamentadas en la interacción entre la radiación y los átomos en estado libre. Esta se emplea en la
determinación cualitativa y cuantitativa de 70 elementos aproximadamente. Su sensibilidad esta dentro
de los límites de ppm a pmm. Sus ventajas son rapidez, conveniencia, selectividad elevada y costos
moderados de instrumentos. El átomo tiene niveles energéticos con orbitales cada uno. Con las
interacciones se generan transiciones entre los niveles energéticos. Así para perturbar los electrones
más externos se requiere menos energía como la UV-visible (200-800nm) que para perturbar los
electrones más internos. Las interacciones generadas entre la energía y la materia pueden producir
espectros atómicos de absorción, emisión y fluorescencia. Estos son más sencillos que los moleculares
ya que no presentan estados vibracionales y rotacionales. Así están constituidos por un número limitado
de picos angostos o líneas. Dentro de esta espectroscopía en particular se puede subdividir en:
 Espectroscopía atómica basada en atomización en flama:
Este es un método continuo ya que siempre se está generando muestra en forma cuantitativa.
También se va perdiendo muestra ya que el sistema está conectado con el aire y los átomos se
pueden oxidar con el oxígeno molecular o volver a la sal inicial. Primero se prepara una solución
de una sal de concentración conocida que contenga el átomo a analizar. Posteriormente,
mediante un nebulizador neumático se convierta la solución en un espray, que corresponde a
partículas de solución disueltas en un gas. En la muestra líquida es succionada mediante un
tubo capilar por una corriente de gas a alta presión. Luego las gotas son mezcladas con el
combustible y pasan por un quemador de flujo laminar que a través de un filtro retiene todo
menos las gotas más finas, así se obtiene la muestra de un tamaño constante. Las gotas
retenidas pasan a través de un mechero que proporciona la flama; se evapora el solvente con
la sal. Luego comienza la volatilización en que el sólido disuelta pasa al estado gaseoso, estas
moléculas se disocian y generan átomos de varios estados atómicos, y en ese momento se le
aplica la radiación a la llama que contiene los átomos. (Salazár & Jiménez, 2003)
 Espectroscopía atómica con atomizadores electro-térmicos:
Es un método discreto, se coloca una pequeña cantidad de muestra en una placa de grafito, se
aplica una diferencia de potencial y se calienta en forma gradual, siguiendo etapas de secado
(50 a 200°C), calcinación (200 a 800°C) y atomización (2000 a 3000 °C), etapa en la cual se da
la producción de vapor atómico. (Salazár & Jiménez, 2003)
 Espectroscopía de absorción atómica en flama:
Es la más usada por ser sencilla, efectiva y de bajo costo. Las líneas espectrales siempre tienen
anchuras finitas, porque los tiempos de vida de uno o ambos estados de transición son finitos,
lo que conlleva a incertidumbres en los estados de transición y a un ensanchamiento de la línea
como consecuencia del principio de incertidumbre. Las elevadas temperaturas aumentan la
población total de átomos de la flama y así la sensibilidad. La temperatura también determina
el número relativo de átomos excitados y no excitados de una flama. Los métodos de emisión
basados en la población de átomos excitados necesitan un control más estricto de la
temperatura que los procesos de absorción que dependen del número de átomos no excitados.
(Salazár & Jiménez, 2003)
 Espectroscopía de emisión atómica en flama:
Sus aplicaciones más importantes son la determinación de Na, K, Li y Ca, especialmente de
líquidos y tejidos biológicos. Esta emplea una flama a baja temperatura para evitar la excitación
de la mayor parte de otros metales. Así se usan filtros de interferencias para aislar la línea de
emisión deseada. Las interferencias y técnicas analíticas son similares a la de la absorción
atómica. De los 64 elementos que absorben solo 15 emiten. (Salazár & Jiménez, 2003)

4
ESPECTROCOPÍA DE ADSORCIÓN EN EL INFRARROJO
TEORÍA DE LA ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO
Carey (2006), menciona que la espectroscopía de infrarrojo proporciona información sobre la estructura
de un compuesto desconocido, para determinar la presencia de ciertos grupos funcionales dentro de
una molécula. La radiación infrarroja de más uso se encuentra entre 2.5*10-6 m y 16*10-6 m en longitud
de onda. La absorción de un fotón de radiación infrarroja excita una molécula desde su estado vibratorio
más bajo, o basal, a uno mayor. Estas vibraciones incluyen los modos de alargamiento y de torsión del
tiempo. Una sola molécula puede tener un número grande de vibraciones distintas, y los espectros de
IR de moléculas diferentes. La superposición de sus espectros de IR se ofrece por lo común como
prueba de que dos compuestos son iguales. Los espectros de IR pueden ser registrados en una
muestra sin importar su estado físico.
Al usar espectroscopía de IR para la determinación de estructuras, por lo general se destacan los picos
en el intervalo de 4,000 a 1,600 cm-1 porque ésta es la región en la cual se encuentran las vibraciones
características de los grupos funcionales particulares. La región 1,400 a 600 cm-1 se conoce como la
región de huellas digitales, es ahí donde el patrón de picos varía más de un compuesto a otro.

FUENTES Y DETECTORES DE INFRARROJO

Según Alzate (2014), los instrumentos para la medida de la absorción en el infrarrojo requieren una
fuente de radiación en el infrarrojo continua y un detector sensible a la radiación en el infrarrojo.
Fuentes: Las fuentes de radiación en el infrarrojo constan de un sólido inerte que se caliente
eléctricamente a una temperatura comprendida en 1500K y 2200K. A estas temperaturas la máxima
intensidad radiante se produce entre 5000cm-1 y 5900cm-1. Tipos de fuentes:
 Emisor de Nernst: En la construcción del dispositivo pueden emplearse óxidos de torio, circonio,
cerio, itrio y erbio, para formar un cilindro de 1 a 2 milímetros de diámetro y 20 milímetros de
longitud. En los extremos del material refractario se sellan dos cables de platino, para permitir
la conexión eléctrica. Al pasar la corriente se calienta el emisor a 1750°C.
 Globar: está constituida por una barra de carburo de silicio sintetizado, que se calienta
eléctricamente entre 750°C y 1200°C. Por la susceptibilidad a la oxidación, no debe calentarse
a mayor temperatura.
 Filamento nicromo: Consiste en una espiral muy apretada de alambre de nicromo, que se
calienta por el paso de una corriente eléctrica a 850°C. La intensidad de esta fuente es algo
menor que la del emisor de Nernst o el Globar, pero su vida es más larga. Un filamento de rodio
caliente y sellado a un cilindro de cerámica presenta propiedades semejantes.
 Arco de Mercurio: En este caso, se utiliza un arco de mercurio de alta presión. Este dispositivo
consta de un tubo de cuarzo que contiene vapor de mercurio a una presión mayor que una
atmósfera. El paso de la electricidad a través del vapor origina una fuente de plasma interna
que proporciona una radiación continua en la región del infrarrojo lejano.
 Lámpara de filamento de wolframio: Es una fuente adecuada para la región cercano de 4000
cm-1 a 12800cm-1.
 Fuente de láser de CO2: El gas usado está formado por dióxido de carbono de 10 a 20%. Nitrógeno
gaseoso de 10 a 20%. Hidrógeno molecular y/o Xenón en un pequeño porcentaje, en un tubo
cerrado. Y Helio en una cantidad suficiente para completar. Su funcionamiento consiste en la
colisión de un electrón con el nitrógeno gaseoso que lo lleva a un estado excitado. Ese estado es
transferido al dióxido de carbono promoviendo la emisión de radiación, y el retorno al estado
fundamental se hace por las colisiones con Helio, que posteriormente deben ser enfriados. Esta
fuente produce 100 líneas discretas poco espaciadas entre 900 y 1100 cm-1. Se emplea para la
cuantificación de especies absorbentes en solución acuosa y contaminantes atmosféricos. Es útil
para la determinación de amoniaco, butadieno, benceno, etanol, dióxido de nitrógeno y
tricloroetileno. Cualquiera de las líneas se puede elegir sintonizando el láser. (Alzate, 2014)

5
Detectores: Existen tres tipos; los detectores térmicos y los piros eléctricos, los cuales se encuentran
en los fotómetros y espectrofotómetros dispersivos. Y los detectores fotoconductores, se encuentran
en los instrumentos multiplex de transformada de Fourier.
 Detectores térmicos: Con estos dispositivos se mide el incremento de temperatura que resulta
cuando un pequeño cuerpo negro absorbe la radiación. La potencia radiante de un haz de un
equipo de infrarrojo es muy baja, por lo que la capacidad calorífica del elemento absorbente
debe ser lo más pequeña posible para producir un cambio de temperatura detectable. Se hace
todo lo posible para reducir al mínimo el tamaño y el espesor del elemento absorbente y
concentrar todo el haz infrarrojo en su superficie. Existen dos subclasificaciones:
 Termopares; consta de un par de uniones que se forman soldando los extremos de
dos metales como bismuto y antimonio. Una hoja de oro ennegrecida actúa como
placa colectora. Entre las dos uniones se genera un potencial que varía en función
de su diferencia de temperatura.
 Bolómetros; es un grupo de termómetros cuya resistencia varía como función de la
temperatura. Existen de dos tipos; construido con láminas de metales como platino
o níquel, y su resistencia aumenta con la temperatura; o termistor, el cual es
fabricado con un semiconductor, y la resistencia disminuye con el aumento de la
temperatura.
 Detectores piro-eléctricos: Cambian la polarización de algunos materiales sometidos a cambios
de temperatura generando un potencial eléctrico producido por el movimiento de las cargas
positivas y negativas de los extremos opuestos de la superficie a través de la migración. Al
incidir la radiación en el infrarrojo cambia la temperatura y se altera la distribución de carga a
través del cristal, lo que se puede detectar como una corriente en un circuito eléctrico externo
conectado en un circuito eléctrico externo conectado a las dos caras del condensador. Tienen
tiempos de respuesta rápidos y por ello la mayoría de los espectrofotómetros de infrarrojo de
transformada de Fourier emplean este tipo de detector.
 Fotoconductores: Constan de una delgada película de un material semiconductor como sulfuro
de plomo, telururo de cadmio o antimoniuro de indio, depositada sobre una superficie de vidrio
no conductora y sellada en una cámara al vacío para proteger al semiconductor de la atmósfera.
La absorción de radiación IR impulsa electrones de valencia no conductores a estados
conductores de mayor energía, disminuyendo así la resistencia eléctrica del semiconductor.
(Alzate, 2014)

INSTRUMENTOS DE INFRARROJO
Según Alzate (2014), los instrumentos para la medida de la absorción en el infrarrojo disponibles
comercialmente son:
 Instrumentos Dispersivos: Principalmente se emplean instrumentos de haz doble porque son
menos exigentes en las características de la fuente y el detector, además se presente
recurrentemente la absorción del agua y del dióxido de carbono atmosféricos en algunas
regiones espectrales importantes, lo que puede provocar serios problemas de interferencias.
Incorporan un cortador de baja frecuencia que permite al detecto discriminar entre la señal de
la fuente y las señales de radiación extraña, tales como la emisión de radiación en el infrarrojo
de los distintos objetos que rodean al detector. A diferencia de los fotómetros UV-VIS, en los
instrumentos de infrarrojo el compartimiento de la muestra y de la referencia se colocan siempre
entre la fuente y el monocromador. Esta disposición es posible debido a que la radiación en el
infrarrojo, a diferencia de la radiación ultravioleta/visible, no es suficientemente energética para
provocar la descomposición fotoquímica de la muestra. La radiación que procede de la fuente
se divide en dos haces, una mitad pasa por el compartimiento de la cubeta de la muestra y la
otra mitad por la zona de la referencia. Después de la dispersión en la red, los haces alternativos
llegan al detector y se convierten en una señal eléctrica. La señal se amplifica y pasa al
rectificador sincrónico, un dispositivo que está acoplado mecánica o eléctricamente al cortador
de forma que el interruptor del rectificador y el haz que sale del cortador cambien
simultáneamente.

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  Desventajas: Primeramente, la respuesta del
atenuador siempre se retrasa respecto a los
cambios de transmitancia, en especial en las
regiones de barrido donde la señal cambia
rápidamente. Y segundo, en las regiones
donde la transmitancia se aproxima a cero,
casi no llega radiación al detector, no puede
establecerse con exactitud la posición nula. El
resultado es una respuesta poco definida del
detector y unos picos redondeados.
(Alzate, 2014) Fuente: (Alzate, 2014)

 Instrumentos no dispersivos: Estos instrumentos son menos complicados, más resistentes, más
fáciles de mantener y más baratos que los otros tipos de instrumentos. Pueden ser de tres tipos
principales:
1. Fotómetros de filtro: La fuente es una varilla de cerámica rodeada de un alambre de
nicromo; el detector es un dispositivo
piro-eléctrico. Los filtros de
interferencia usados transmiten en el
intervalo comprendido entre 3000 y
750 cm-1; cada filtro se usa para un
compuesto diferente, son fácilmente
intercambiables. Si se trata de una
muestra gaseosa; se introduce dentro
de la cubeta por medio de una bomba
accionada por una batería. (Alzate,
2014)
Fuente: (Alzate, 2014)

2. Fotómetros sin filtro: Se utilizan mucho para

controlar un componente determinado en una
corriente de gases. La cubeta de referencia es
un recipiente sellado que contiene un gas no
absorbente; la muestra fluye a través de una
segunda cubeta de igual longitud. La
selectividad se logra llenando ambos
compartimientos de la celda del sensor con el
gas que se desea analizar. La hoja del
cortador está dispuesta de tal manera, que los
haces que provienen de fuentes idénticas se
cortan simultáneamente a una velocidad de
unas cinco veces por segundo. El instrumento
es muy selectivo debido a que el
calentamiento del gas del sensor sólo se
produce en la estrecha porción del espectro
absorbida por el monóxido de carbono de la
muestra. Es evidente que este dispositivo se
puede adaptar al análisis de cualquier gas que absorba radiación en el infrarrojo. (Alzate,
2014)
3. Los que no emplean ningún elemento de selección de la longitud de onda.

7
 Espectrofotómetro infrarrojo con transformadas de Fourier: (FT-IR)
Posee algunas ventajas; primeramente, estos elementos tienen pocos elementos ópticos y
carecen de rendijas que atenúen la radiación. Por tanto, la potencia de la radiación que alcanza
el detector es mucho mayor que en los instrumentos dispersivos y se observa una relación
señal/ruido muy superior; esto ocasiona un buen rendimiento.
Segundo; presentan un elevadísimo poder de resolución y reproducibilidad en la longitud de
onda que posibilita el análisis de espectros complejos en los que el número total de líneas y el
solapamiento espectral dificultan la determinación de las características espectrales
individuales. (Alzate, 2014)
Y finalmente, todas las radiaciones de la fuente llegan al detector a la vez. Esta característica
permite obtener un espectro completo en un segundo o menos.
Componentes de los instrumentos de transformada de Fourier; la mayoría de los
instrumentos de infrarrojo de transformada de Fourier disponibles comercialmente se basan en
el interferómetro de Michelson, aunque también se encuentran otros tipos de sistemas ópticos.
Para obtener señales en el dominio del tiempo hace falta un método que convierta una señal de
alta frecuencia en una de frecuencia medible sin distorsionar las relaciones de tiempo
transportadas en la señal; esto es, las frecuencias de la señal modulada deben ser directamente
proporcionales a las de la señal original. (Alzate, 2014)
El dispositivo utilizado para modular la radiación óptica es un interferómetro de Michelson, es
un dispositivo que divide un haz de radiación en dos haces de similar potencia radiante y
posteriormente los recombina de tal forma que las variaciones de intensidad del haz,
recombinado se pueden medir en función de las diferencias de longitud de los caminos de los
dos haces:

Fuente: (Alzate, 2014)

Un haz de radiación de una fuente es colimado e incide en un divisor de haz, que transmite
aproximadamente la mitad de la radiación y refleja la otra mitad. Los haces gemelos resultantes
se reflejan en espejos, uno de los cuales es fijo y el otro móvil. A continuación, los haces se
vuelven a encontrar en el divisor de haz, con una mitad de cada uno dirigiéndose hacia la
muestra y el detector y las otras dos mitades regresando hacia la fuente. El movimiento
horizontal del espejo móvil hace fluctuar de manera predecible la potencia de la radiación que
llega al detector. Cuando los dos espejos están equidistantes del divisor (posición 0), las dos
partes del haz, recombinado están precisamente en fase y la potencia radiante es máxima. A
una distancia exactamente igual a un cuarto de longitud de onda (posición B) la interferencia
destructiva reduce a cero la potencia radiante de los haces recombinados. Se utiliza la
transformada de Fourier para extraer matemáticamente la información del espectro.

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 Mecanismo de tracción: para la obtención de interferogramas satisfactorios, es necesario que
la velocidad del espejo móvil sea constante y que su posición se conozca exactamente en
cualquier instante. También debe permanecer constante la verticalidad del espejo respecto a la
trayectoria del haz a lo largo de todo el recorrido de 10cm o más. Para que el sistema del espejo
funcione satisfactoriamente se requieren dos características:
1. Que el sistema pueda muestrear el interferograma a intervalos de desfase exactamente
definidos.
2. La segunda es que pueda determinar con exactitud el punto de desfase cero para hacer
posible el promediado de las señales. Si no se conoce con exactitud este punto, las
señales de los barridos repetidos no estarán en fase.

TÉCNICAS PARA LA MANIPULACIÓN DE LA MUESTRA

Según el Dr. Bradley de la Universidad del Sur de Carolina (2002), existen determinadas técnicas para
manipular muestras y así obtener espectros de máxima calidad y resultados fiables.
1. Reflectancia total atenuada (ATR):
Un accesorio ATR opera midiendo los cambios que ocurren en un rayo IR reflejado internamente
cuando el rayo entra en contacto con una muestra. Un haz IR se dirige a un cristal ópticamente
denso con un alto índice de refracción en un cierto ángulo. Esta reflectancia interna crea una
onda evanescente que se extiende más allá de la superficie del cristal en la muestra que se
mantiene en contacto con el cristal. IR. ATR es ideal para absorber fuertemente o muestras
gruesas que a menudo producen picos intensos cuando se mide por transmisión. ATR funciona
bien para estas muestras porque la intensidad de las ondas evanescentes disminuye
exponencialmente con la distancia desde la superficie del cristal ATR, haciendo que la técnica
generalmente sea insensible al espesor de la muestra. Otros sólidos que encajan bien en ATR
incluyen muestras sólidas homogéneas, la capa superficial de un sólido multicapa o el
recubrimiento sobre un sólido. Incluso los sólidos duros de forma irregular se pueden analizar
utilizando un material de cristal ATR duro como el diamante. Además, ATR es a menudo el
método preferido para el análisis de líquidos porque simplemente requiere que se coloque una
gota de líquido sobre el cristal. (Bradley, 2002)
2. Reflectancia difusa (DRIFTS):
Cuando un rayo IR se enfoca en un material particulado fino, el rayo incidente puede interactuar
con la partícula de una de varias maneras. Primero, la radiación puede reflejarse desde la
superficie superior de la partícula sin penetrar en la partícula. En segundo lugar, la luz puede
experimentar múltiples reflejos de las superficies de las partículas sin penetrar en la partícula.
La reflectancia difusa verdadera resulta de la penetración de la radiación incidente en una o
más partículas de muestra y la posterior dispersión de la matriz de muestra. DRIFTS se usa
comúnmente para el análisis de muestras orgánicas e inorgánicas que se pueden moler en un
polvo fino (menos de 10 micras) y se pueden mezclar en una matriz en polvo como el bromuro
de potasio (KBr). La técnica DRIFTS también se puede utilizar con papel de carburo de silicio
para el análisis de grandes superficies intratables. El papel de carburo de silicio puede usarse
para frotar una pequeña cantidad de una variedad de muestras para su análisis. (Bradley, 2002)
3. Reflectancia especular auténtica/reflexión-absorción:
La verdadera reflectancia especular es una técnica de medición de superficie que funciona
según el principio de las eficiencias reflectivas. Este principio establece que cada muestra tiene
un índice de refracción que varía con la frecuencia de la luz a la que está expuesto. En lugar de
examinar la energía que pasa a través de la muestra, la verdadera reflectancia especular mide
la energía que se refleja en la superficie de una muestra, o su índice de refracción. Al examinar
las bandas de frecuencia en las que la tasa de cambio en el índice de refracción es alta, los
usuarios pueden hacer suposiciones con respecto a la absorbencia de la muestra. La verdadera

9
 técnica de reflectancia especular proporciona datos cualitativos excelentes. La reflectancia
especular se usa comúnmente para el análisis de muestras orgánicas e inorgánicas que tienen
superficies grandes, planas y reflectantes. La absorción de reflexión puede ocurrir cuando uno
de los criterios anteriores se ve comprometido y la muestra tiene un sustrato reflectante presente
justo debajo de la superficie. (Bradley, 2002)
4. Transmisión:
La técnica de transmisión no requiere un accesorio separado. El usuario simplemente coloca
una muestra directamente en el haz de infrarrojos (IR). A medida que el haz IR pasa a través
de la muestra, se mide la energía transmitida y se genera un espectro. Sin embargo, el analista
a menudo debe preparar la muestra en un gránulo, reflexionar, filmar, etc. antes de que se
pueda realizar la medición de la transmisión. Esto requiere experiencia y puede llevar mucho
tiempo. Se pueden obtener espectros de excelente calidad para muchos tipos de muestras que
usan transmisión. La técnica de transmisión se puede usar sola o en conjunto con accesorios
como microscopios y celdas de líquido o gas para analizar; polvos orgánicos, polvos
termoplásticos, polímeros solubles, películas de polímero delgado, polímeros de forma regular
e irregular, líquidos viscosos o de flujo libre y gases a altas concentraciones. (Bradley, 2002)

APLICACIONES CUALITATIVAS DE LA ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO MEDIO

Navarta (2008) menciona que la espectroscopía del infrarrojo medio (IRM) es una de las técnicas
analíticas disponibles más importantes para conseguir información sobre aspectos cualitativos y
cuantitativos de analitos en tiempo real en los procesos de manufacturación. Una de las principales
aplicaciones de la IRM se da en el control atmosférico de contaminantes, al medir los contaminantes
atmosféricos emitidos o las fugas industriales en líneas de proceso, en la monitorización remota de
emisiones aeronaves, en la monitorización de la calidad del aire ambiental, de aeropuertos, del aire
urbano, de igniciones industriales, actividades de remediación para la salud pública, de agentes
químicos y de gases emitidos por erupciones volcánicas.
Navarta (2008) menciona que se presentan varias aplicaciones de monitorizado de residuos químicos
peligrosos en aguas residuales usando mediciones con fibra óptica y espectroscopía. la detección
rápida de la demanda química de oxígeno en aguas residuales con un método basado en la
espectroscopia IRM. La demanda química de oxígeno (DQO) es un importante índice en la evaluación
del grado de contaminación de las aguas residuales. También existen aplicaciones en el control de
suelos contaminados Navarra describe el uso de la espectroscopía IRTF CA para monitorizar la calidad
del aire ambiental en instalaciones industriales afectadas por suelos contaminados, así como también
determina de manera rápida las características de un suelo. El espectro IRM obtenido del estudio del
suelo está determinado por la composición de este, así los picos determinados pueden ser asignados
a materia orgánica, minerales como el cuarzo y la caolinita, carbonatos y óxidos de hierro y aluminio,
etc. Una vez que el equipo está calibrado (usando muestras de composición conocida), las
composiciones de otros suelos pueden ser predichas usando el software apropiado (mínimos
cuadrados parciales).
Finalmente, Navarta (2008) también menciona aplicaciones de IRM en la alimentación, como ejemplo:
 Para el control de calidad de 50 tipos de cervezas (proporciona información sobre los factores
que afectan a la calidad de la producción de las cervezas. (identificación de bebidas alcohólicas,
carbonatadas, vinos)
 Para la determinación de la caseína de la leche. (estudios de los principales aspectos
nutricionales de todos los tipos de leche, quesos y demás lácteos)
 Para control de procesos en la industria del azúcar (para monitorizar la concentración de
glucosa, maltosa, maltotriosa y maltodextrina en mezclas de almidón)

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  Para determinar componentes en la miel (medir contenidos de agua y diferentes azúcares en
los productos)
 Para medir la cafeína de refrescos (diferenciar tipos de cafés, análisis de vitaminas en
refrescos).
 Para determinar el peróxido de hidrógeno en muestras de productos alimenticios, entre otros…
(Navarta, 2008)

INTERPRETACIÓN DE ESPECTROS IR
Navarta (2009) define que la espectroscopía infrarroja tiene su aplicación más inmediata en el análisis
cualitativo: detección de las moléculas presentes en el material. Cada absorción observable en el
espectro corresponde a una vibración determinada de algún enlace dentro de la molécula. A la hora de
identificar los grupos funcionales con la espectroscopía IR se considera es espectro de IR dividido en
varias zonas.
En hidrocarburos:
Para el estiramiento de enlaces carbono-carbono; los enlaces sencillos C-C absorben 1200cm-1, los
enlaces dobles C=C absorben 1660cm-1 y los enlaces tripes C≡C absorben 2200cm-1
aproximadamente. Los enlaces dobles aislados absorben de 1640 a 1680 cm-1, mientras que los
enlaces dobles conjugados absorben de 1620 a 1640 cm-1 (débil) y son menos rígidos vibrando de
manera más lenta. Los enlaces dobles de compuestos aromáticos resultan menos rígidos con menos
frecuencias de estiramiento en 1,600 cm-1 aproximadamente. Los enlaces triples de los alquinos tienen
frecuencias de estiramiento entre los 2100 y 2200 cm-1. Los alquinos terminales dan señales nítidas
con una intensidad moderada, mientras que un alquino interno puede presentar absorción débil o estar
ausente debido a la simetría del enlace triple di-sustituido con un momento dipolar muy pequeño o igual
a cero. Los alcanos, alquenos y alquinos también tienen frecuencias características de estiramiento del
enlace C-H. Para enlaces C-H con hibridación sp3, poseen frecuencias de estiramiento de 2800 a 3000
cm-1, para carbonos con hibridación sp2; de 3000 a 3100 cm-1 y para carbonos con hibridación sp;
3300cm-1 (nítida). (Wade, 2017)
En alcoholes y aminas:
Las frecuencias de los alcoholes O-H están aproximadamente en 3300cm-1, y es ancha, las absorciones
intensas de estiramiento de 1000 a 1200 cm-1 indica una posibilidad de enlace C-O ya sea de un alcohol
o un éter, sin embargo, hay otros grupos funcionales que también absorben en esa región. Por
consiguiente, un pico en esa región no implica un enlace C-O, pero la “ausencia” de una absorción en
esta región sugiere la ausencia de un enlace C-O. En general; para los éteres simples, esta absorción
no confiable C-O es la única evidencia de que el compuesto podría ser un éter. El estiramiento de las
aminas N-H también se da aproximadamente en 3300 cm-1 pero son picos finos, si se trata de dos picos
como “colmillos” se trata de una amina primaria, pero si se trata de un pico como un “colmillo roto” se
trata de una amina secundaria o un alquino terminal (este es muy poco probable). Las aminas terciarias
no tienen enlaces N-H y no dan origen a absorciones de estiramiento del enlace N-H en el espectro IR.
Un estiramiento en aproximadamente 3000cm-1 y de manera ancha como una “barba” es señal de un
enlace O-H de un ácido carboxílico. (Wade, 2017)
En compuestos carbonílicos:
Debido al gran momento dipolar de C=O se producen absorciones intensas de estiramiento. Los grupos
𝑂
-1 ⏞-R) y los ácidos
carbonilo absorben a frecuencias de 1700cm . Las vibraciones de las cetonas(R-C
𝑂
carboxílicos (R-C ⏞-OH) sencillos ocurren a frecuencias alrededor de 1710 cm-1. Estas frecuencias son
más altas que las de los enlaces dobles C=C debido que el enlace C=O es más fuerte y más rígido.
Las absorciones del grupo carbonilo pueden ser tan intensas que producen bandas de armónicos
pequeñas en 3400 cm-1 aproximadamente, duplicando su frecuencia fundamental. En un ácido
carboxílico, se tiene la frecuencia ancha del enlace O-H en 3000 cm-1 además de tener picos pequeños
o un borde en aproximadamente 2500 a 2700 cm-1. Además de la absorción intensa de estiramiento
𝑂
⏞-H) muestra un conjunto característico de dos frecuencias bajas del
del enlace C=O, un aldehído (R-C

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estiramiento del enlace C-H de 2700 a 2800 cm-1. Ni una cetona ni un ácido producen absorciones en
esta región. Tanto en las cetonas como en los aldehídos se dan picos armónicos en aproximadamente
3400 cm-1 debido a la absorción del enlace O-H por medio de impurezas tales como el agua y otros.
Los grupos carbonilo de las amidas absorben frecuencias IR bajas entre 1640 a 1680 cm-1. Esta
frecuencia es sensible a la resistencia del enlace por puente de hidrógeno. Por consiguiente, la
espectroscopía IR proporciona información estructural acerca de las conformaciones de los péptidos y
las proteínas, las cuales se estabilizan a través del enlace por puente de hidrógeno de las amidas. Al
igual que las aminas primarias, la mayoría de las amidas primarias presentan dos picos en la región
del enlace N-H en 3300 cm-1, mientras que las amidas secundarias por lo general muestran un pico.
Algunos grupos carbonilo absorben a frecuencias mayores a 1725 cm-1, como los ésteres carboxílicos
𝑂
(R-C⏞-OR) que absorben en 1735 cm-1, estas absorciones de frecuencia más alta también se observan
en las cetonas cíclicas tensionadas (5 miembros o menos)
(Wade, 2017)
En los enlaces C-N
Son similares a los enlaces carbono-carbono, pero son más polares, por lo que dan absorciones más
intensas, los enlaces C-N absorben en 1200 cm-1, en una región cercana a varias absorciones de los
enlaces C-C y C-O, por lo tanto, el estiramiento del enlace sencillo C-N rara vez es útil para determinar
la estructura. Los enlaces dobles C=N absorben en la misma región que los enlaces C=C en 1660 cm-
1
, sin embargo, el enlace C=N da origen a absorciones más intensas por el momento dipolar. El enlace
triple C≡N está aproximadamente por arriba de 2200 cm-1, mientras que los alquinos absorben por
debajo de 2200 cm-1, y los nitrilos producen absorciones más intensas que los alquinos.

TABLAS DE FRECUENCIAS DE ABSOCIÓN EN EL INFRARROJO

A continuación, se presentan algunas tablas de frecuencias de absorción de infrarrojo de unidades
estructurales comunes:
Tabla No. 1: Frecuencias de estiramiento de estructuras comunes:

Fuente: (Wade, 2017)

12
Tabla No. 2: Frecuencia de estiramiento de los enlaces:

Fuente: (Wade, 2017)

Tabla No. 3.1: Absorciones en el infrarrojo características de los grupos funcionales:

Fuente: (Wade, 2017)

13
Tabla No. 3.2: Absorciones en el infrarrojo características de los grupos funcionales:

Fuente: (Wade, 2017)

Tabla No. 3.3: Absorciones en el infrarrojo características de los grupos funcionales:

Fuente: (Wade, 2017)

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 EJERCICIOS
Problema No. 1

Fuente: (Carey, 2006)

R// Alcohol bencílico. El espectro de infrarrojo tiene picos de OOH y COH sp3; no tiene pico de CPO.

Problemas 2-6: Para cada uno de los siguientes espectros IR indicar los grupos funcionales presentes
en la molécula y proporcionar una posible estructura del compuesto;

Fuente: (Navarta, 2008)

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 Fuente: (Navarta, 2008)

Problemas 7-9: Se tienen los espectros infrarrojos de tres compuestos. Cada compuesto tiene uno o
más grupos funcionales. Determínelos

R// 7: cetona, 8: éster, 9: amida primaria

Fuente: (Wade, 2017)

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Problemas 10-13: Para cada espectro, interprete todas las frecuencias significativas de los
estiramientos por arriba de 1580 cm-1.

Fuente: (Wade, 2017)

R// 10: 3080 C-H; 1642 C=C alqueno, 11: 2712,2814 -CHO; carbonilo-aldehído, 12: C-H sobrepuesta
con la región -COOH; 1703 carbonilo (quizás conjugado); 1650 C=C (quizás conjugado) -+acido
conjugado 13: 1742 ésteres (o cetonas tensionadas)-éster

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 CONCLUSIONES

1. Las técnicas espectroscópicas son efectivas debido que no son pruebas destructivas a diferencia de las
pruebas químicas para identificar grupos funcionales.

2. A pesar de que un espectro infrarrojo no puede determinar con exactitud la identidad de una molécula,
puede confirmar la identidad de un compuesto y sus grupos funcionales al compararlo con dicha
molécula.

3. La identificación de grupos funcionales tiene una gran importancia en la vida del ser humano, desde la
identificación de contaminantes dañinos al medio ambiente, hasta el descubrimiento y mejoramiento de
alimentos y medicinas.

4. Aun falta mucho por descubrir en el mundo de la química y ello es importante conocer la teoría básica,
técnicas e instrumentos útiles para la identificación de los grupos funcionales.

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 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

LIBROS
1. Brown, T. L., LeMay Jr., H. E., Bursten, B. E., Murphy, C. J., & Woodward, P. M. (2,014).
Química, La Ciencia Central. México, D.F.: Pearson.
2. Carey, F. A. (2006). Química Orgáncia. México, D.F.: McGraw-Hill.
3. Freedman, Y. &. (2013). Física Universitaria (13 ed.). México: Pearson Education, S.A.
4. Wade, L. G. (2017). Química Orgánica (Novena ed., Vol. I). México: Pearson.

E-GRAFÍAS
5. Alzate, E. (Marzo de 2014). Instrumentación para espectroscopía infrarroja. Obtenido de
Docencia Escuela de Química de la Universidad Tecnológica de Pereira:
http://blog.utp.edu.co/docenciaedwin/files/2014/03/INSTRUMENTACION-IR-I-14.pdf
6. Bradley, M. (2002). Técnicas de manipulación de muestras de FTIR. Obtenido de ThermoFisher
Scientific: https://www.thermofisher.com/es/es/home/industrial/spectroscopy-elemental-
isotope-analysis/spectroscopy-elemental-isotope-analysis-learning-center/molecular-
spectroscopy-information/ftir-information/ftir-sample-handling-techniques.html
7. Facultad de Ciencias; Universidad de Granada. (2009). Propiedades y medición de la radiación
electromagnética. Obtenido de Departamento de Física Teórica y del Cosmos:
http://www.ugr.es/~ute/tema2.pdf
8. Navarta, M. (2008). Aplicación de la Espectroscoía del Infrarrojo Medio en QUímica Analítica de
Procesos. Obtenido de Departamento de Química Analítica, Facultad de Ciencias, Universidad
de Málaga: http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/metodosIR_21698.pdf
9. Salazár, & Jiménez. (2003). Espectroscopía Óptica. Obtenido de U-Cursos: https://www.u-
cursos.cl/usuario/.../mi_blog/r/Espectroscopia_Optica.doc

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