Diseño de Plantas I

Fecha de presentación: 09 de mayo de 2019

PRODUCCIÓN DEL MONÓMERO ACETATO DE VINILO (VAM)

Grupo # 6
James Cantillo1, Maria Cormane1, Jesús González1, Angie Pajaro1
1
Estudiante de la Universidad del Atlántico, Barranquilla, Colombia

Introducción:
En el presente proyecto se realiza el diseño de una planta para la obtención del monómero acetato
de vinilo (VAM). El VAM es un producto químico manufacturado a gran escala que se utiliza para
la fabricación de polivinilo acetato, el ingrediente básico en las pinturas acrílicas; otras
aplicaciones son los recubrimientos para las industrias textiles y de papel, vidrio laminado de
seguridad, empaquetado, tanques de combustible de automoción y fibras acrílicas.
Cuando se maneja correctamente, el acetato de vinilo puede almacenarse, transportarse y
manejarse con seguridad. Sin embargo, si no se controla correctamente, puede presentar un peligro
grave de incendio y ser un riesgo para la salud.

Características del monómero de acetato de vinilo:

El monómero de acetato de vinilo (VAM) es un líquido inflamable, reactivo e incoloro
parcialmente soluble en agua. Tiene un olor afrutado dulce en cantidades pequeñas, pero el olor
puede volverse intenso e irritante a niveles más altos. Generalmente se embarca y almacena en
recipientes a granel marcados claramente. Sus propiedades generales se muestran en la siguiente
tabla:

PROPIEDAD VALOR
Peso molecular 86.09
Temperatura crítica 246°C (474.8°F)
Presión crítica 574.0 psia (39.0 atm)
Punto normal de @ 760 mm Hg = 72.7°C
ebullición (162.9°F)
Calor de combustión @ 25°C = -495 Kcal/mole
Calor normal de Liquid @ 25°C = -83.5
formación Kcal/mole
Viscosidad @ 20°C 0.43 cps
Gravedad específica 0.934
(20/20°C)
Densidad del vapor 2.97 Fig. 1. Fórmula estructural del acetato de
(Aire =1.00) vinilo.
Calor específico @ 0.46 cal/g °C
20°C (liq.)
Tabla 1. Propiedades generales del monómero de acetato de vinilo.
VAM 2

Para la seguridad tenemos que tener en cuenta que:

 Es altamente inflamable
 El vapor puede causar una ráfaga de fuego
 Puede polimerizarse espontáneamente si ocurre una contaminación, si se reduce la
concentración del inhibidor de polimerización, o si se expone al calor, la radiación, a
materiales oxidantes o a ácidos o bases fuertes; entonces podría producirse calor, la
vaporización rápida del acetato de vinilo y la posible ruptura o explosión del recipiente.
 Puede causar irritación a la piel, a los ojos y a las vías respiratorias
 Es dañino si se inhala
 Representa un posible riesgo de cáncer. La exposición oral y la inhalación a largo plazo
han causado cáncer nasal y en el tubo digestivo superior (en el lugar de contacto) en
animales de laboratorio que fueron expuestos a concentraciones altas. Los tumores pueden
ocurrir cuando la exposición sobrepasa un umbral de concentración que abrume los
mecanismos de defensa de los tejidos.

Proceso para la producción de VAM

Para la obtención de dicho producto se plantean distintas rutas y se escogerá la más conveniente
basándose en aspectos técnicos y económicos. Las rutas son las siguientes:

1. Adición de ácido acético a acetileno.

𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝑂 − (𝐶𝑂)𝐶𝐻3

Características:
𝐾𝐽
 ∆𝐻 = −118 𝑚𝑜𝑙
 Reacción exotérmica
 La reacción ocurre en fase gas, en un rango de temperatura 170-250°C
 Catalizador heterogéneo, Zn(OAC)2 .Temporalmente se usaron otros catalizadores como
Hg(OAc)2 o Zn2(SiO4)
 La conversión es de un 93% de acetileno y un 99% de ácido acético.

Ventajas:
 Reacción sencilla
 Bajo costo del catalizador.

Desventajas:
 Altos costos del acetileno
 Los problemas de seguridad debido a que el acetileno es altamente inflamable, y
explosivo. No puede ser expuesto a una presión mayor a 103 Kpa lo que genera más costos
al momento de ser manipulado, además se descompone molecularmente de manera fácil lo
que genera altas temperaturas y posibles explosiones.

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2. Adición de anhídrido acético a acetaldehído.

𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + (𝐶𝐻3 𝐶𝑂)2 𝑂 → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻(𝑂𝐶𝑂𝐶𝐻3 )2

𝐶𝐻3 𝐶𝐻(𝑂𝐶𝑂𝐶𝐻3 )2 → 𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝑂 − (𝐶𝑂)𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

Características:
 El proceso se da en dos etapas.
 Se presenta la primera reacción en presencia del catalizador FeCl 3 en fase líquida a una
temperatura entre 120-140°C, para la segunda etapa el diacetato de etilideno obtenido de la
primera reacción se debe descomponer en presencia de un catalizador ácido a unos 120°C.
en acetato de vinilo y acido acético
 El proceso puede ser completamente confiable con materias primas renovables.

Desventajas:
 El anhídrido acético es altamente corrosivo para la mayoría de metales, por lo que
generaría un mayor costo en aislamiento; y además es altamente inflamable.
 El acetaldehído es un compuesto altamente inflamable, y al ser mezclado con aire es
explosivo, y debe ser almacenado a bajas temperaturas y lugares oscuros.
 Se tiene una reacción no deseada la cual se debe dar en presencia de un catalizador, lo que
genera mayor costo.
 Este proceso depende completamente de materias primas renovables.

3. Ácido acético, etileno y oxígeno.

Reacción deseada:
1
𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶2 𝐻4 + 𝑂2 → 𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝑂 − (𝐶𝑂)𝐶𝐻3 + 𝐻2 𝑂
2
Reacción no deseada:
𝐶2 𝐻4 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 2𝐻2

Características:
 Fase liquida: la fabricación se puede realizar en fase líquida, a 110-130 °C y 30-40 bar en
presencia de un catalizador redox PdCl2/CuCl2

“El problema del proceso en fase líquida es la corrosión y, por lo tanto, es una de
las razones por las que se opera en fase gas”

 Fase gaseosa: con catalizadores basados en Pd.

 La reacción no deseada es la combustión de etileno a 𝐶𝑂2 . Este 𝐶𝑂2 se elimina mediante

un lavado con solución de 𝐾𝑂𝐻 caliente. (Afecta negativamente la economía)
𝐾𝐽
 Se trata de una rección exotérmica con ∆𝐻 = −178 𝑚𝑜𝑙

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 Con catalizadores modernos de Pd/Au se puede alcanzar una selectividad de 94% basado
en etileno y 98-99% basado en el ácido acético.
 Se emplea un reactor multitubular de lecho fijo donde se debe controlar el aumento
excesivo de la temperatura.
 Para encontrar una fuente de bajo costo de ácido acético, se pueden utilizar dos procesos:

1. Integración de acetato de vinilo y etilenglicol en la fabricación del intermediario 1,2 -

diacetoxietano
2. La carbonilación hidrogenativa de acetato de metilo a 1,1-diacetoxietano seguido por la
escisión a acetato de vinilo y acido acético. Utilizando gas de síntesis como la materia
prima.
Ventajas:
 Usa catalizador heterogéneo y solido el cual es más fácil de separar, es mucho más firme y
su degrado es más lento que un catalizador heterogéneo

Peso Punto de Densidad Estado

molecular ebullición (°C) (g/cm3) físico a T
(g/mol) ambiente

Ácido acético 60,052 118.1 1,05 Liquido

Acetileno 26,04 -84 0,001 Gas
Anhidrido acético 102,09 139,8 1,08 Liquido
Acetaldehído 44,05 20,2 0,788 Liquido
Etileno 28,05 -103,7 1,18 Gas
Oxigeno 31,99 -183 0,0014 Gas
Agua 18,02 100 1 Liquido
Dióxido de carbono 44,01 -88,11 0,0019 Gas
Tabla 2. Algunas propiedades de los componentes utilizados

Costos de la reacción
 Ruta 1 : Adición de ácido acético a acetileno.

𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝑂 − (𝐶𝑂)𝐶𝐻3

Lbmol 1 1 1
Peso molecular 26,04 60,05 86,09
Lb 26,04 60,05 86,09
Lb/ Lb de VAM 0,302 0,698 1
Cents/lb 800 14 55
Utilidad de la
-195,74
RXN

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 Ruta 2: Adición de anhídrido acético a acetaldehído.

Aplicando Ley de Hess nos queda que:

𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + (𝐶𝐻3 𝐶𝑂)2 𝑂 → 𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝑂 − (𝐶𝑂)𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

Lbmol 1 1 1 1
Peso molecular 44,05 102,09 86,09 60,05
Lb 44,05 102,09 86,09 60,05
Lb/ Lb de VAM 0,512 1,186 1 0,698
Cents/lb 45,91 45,45 46,95 27,27
Utilidad de la
-11,41
RXN

 Ruta 3: Ácido acético, etileno y oxígeno.

Aplicando Ley de Hess:
7
𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 2𝐶2 𝐻4 + 𝑂2 → 𝐻2 𝐶 = 𝐶𝐻𝑂(𝐶𝑂)𝐶𝐻3 + 3𝐻2 𝑂 + 2𝐶𝑂2
2

Lbmol 1 2 3,5 1 3 2
Peso molecular 60,05 28,05 32 86,09 18 44,01
Lb 60,05 56,1 112 86,09 54 88,02
Lb/ Lb de VAM 0,698 0,652 1,301 1 0,627 1,022
Cents/lb 14 18 0 55 0 1
Utilidad de la
34,53
RXN

Ruta Utilidades
(Cents/lb)
1 -195,74
2 -11,41
3 34,53
Tabla 3. Comparativa de rentabilidad de las distintas rutas químicas.

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 Selección de la ruta química:

Se realizó una consulta general de las reacciones que plantea (Dimian y Bildea, 2008) para la
producción del monómero acetato de vinilo.

A continuación se presenta en la tabla 4. una comparación de rutas utilizando criterios basados en

la literatura y experimentación de cada una de las reacciones involucradas.

Ruta Criterios de Comparativa

Ventajas Desventajas
química descarte de rutas

El proceso de
Almacenamiento de Retirar rápidamente
obtención de VAM
acetileno (max. 75°C) el VAM del reactor
Reacción sencilla y en la ruta 1 tiene
Alto costo de acetileno Poco competitivo por
bajo costo del desventaja porque
Ácido acético + en comparación con los altos costos del
catalizador. los costos de
Acetileno ácido acético y etileno. acetileno y los
productos son
Altas presiones, por lo problemas de
menores a los
tanto, el costo del seguridad en el
reactivos siendo este
proceso es mayor almacenaje de éste.
-195,74 Cents/lb

El anhídrido acético es El proceso de

altamente corrosivo obtención de VAM
Valor agregado muy
para la mayoría de en la ruta 2 tiene
bajo. Condiciones de
Acetaldehído + metales, además el desventaja porque
operación (Presiones
anhídrido
acético
- acetaldehído es un
compuesto altamente
y temperaturas de
trabajo relativamente
los costos de
productos son
inflamable. Este menores a los
altas)
proceso tiene una reactivos siendo este
reacción no deseada -11,41 Cents/lb

Corrosión.
Altas presiones
Reacción indeseada:
Usar catalizador
heterogéneo y solido el combustión de etileno a
Ácido acético + cual es más fácil de CO2 Se precisa lavado
etileno + separar, es mucho más posterior el CO2, que
oxígeno firme y su degrado es aumenta los costos del
más lento que un proceso. En el reactor
catalizador heterogéneo tubular se pueden
presentar puntos
calientes
El proceso de
obtención de VAM
en la ruta 3 tiene
Problemas de
ventaja porque los
corrosión. Alta
costos de productos
presión.
son mayores a los
reactivos siendo este
34,53 Cents/lb

tabla 4. Comparativa de rutas.

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Fig. 2 Diagrama de bloques del proceso para la producción del monómero de acetato de vinilo a partir de la ruta 3.

Bibliografía

1. Dimian, A. and Bildea, C. (2008). Chemical process design. Weinheim: Wiley-VCH.

2. Weissermel, K., & Arpe, H. J. (1981). Química orgánica industrial. Reverte.
3. Allinger, N. L. (1983). Química orgânica. Reverté.
4. Zeyss, S., Dingerdissen, U., & Fritch, J. (2005). U.S. Patent No. 6,852,877. Washington,
DC: U.S. Patent and Trademark Office.
5. Industry, V., Boixader, Q., Falconi, C. Y., Lladó, J., López, E., & López, P. (2016). Planta
de producción de acetato de vinilo.

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