Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Petre 1
CUPRINS
Capitolul 1.
OBIECTUL CURSULUI. NOŢIUNI INTRODUCTIVE
∂V ∂V
V = V (p,T)=> dV = dT + dp
∂T p ∂p T
∂V ∂p ∂T
sau = −1
∂T p ∂V T ∂p V
1 ∂V
- coef. de dilatare izobară: α = [K-1]
V0 ∂T p
1 ∂p
- coef. de elasticitate: β= [K-1]
p0 ∂T V
- coef. de compresibilitate izotermă:
1 ∂V
χT = − [Pa- 1]
V0 ∂p T
Capitolul 2.
AGENŢI TERMICI
absolută”
T=ct: pV = ct sau pv = ct pt m=1 kg
V m3 1
cu v = ; v = , ρ [kg/m ]
3
m kg ρ
T’>T
p2
2
V1 V2 V
=> ΔV=α V0 t
=> V = V0 (1 + αt )
Dar ΔV = V-V0
1 1
Dacă V=0 => t = − =− = -273,15 °C
α 0,00366
t 273,15 + t
V = V0 1 + = V0
273,15 273,15
=> T = t + 273,15 [K]
V T V m = 1Kg v
= ⇔ = ct → = ct
V0 T0 T T
V
p
p'>p
273,15 T
p
V = ct: = ct
T
d) Legea Joule
Enunţ: “Energia internă a unui gaz perfect este o
funcţie numai de temperatura sa”
e) Ecuaţia termică de stare a gazului perfect
f (p,V,T) = 0
Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre 13
p1 1
T1
T2
p2 2
α
v1 v2 v
p1
1-α : T = ct : p1v1=pαvα=p2 vα vα = v1
p2
vα v2 vα T1
α-2 : p = ct : = = vα = v 2
Tα T2 T1 T2
p1 T pv p v pv
v1 = v2 1 ⇒ 1 1 = 2 2 ⇒ = ct
p2 T2 T1 T2 T
V V
• v= ⇒ p = RT => pV = mRT
m m
ecuaţia termică de stare pt o cant. m de g.p.
dp dV dm dT
• Dacă m≠0 => + = +
p V m T
OBS:
1) această formă diferenţială este importantă pt
procesele de umplere sau evacuare a unui
spaţiu (ex.: evacuarea liberă a MAI)
2) în multe cazuri se operează cu debite masice
sau volumice
dm kg
m = s
dτ V m
m 3 : p = RT ⇒ pV = m RT
dV τ τ
V =
dτ s
Starea normală
Pentru compararea proprietăţilor termodinamice
ale corpurilor, se defineşte o stare de referinţă =
stare normală
- st.norm. fizică: pN=760 mmHg; TN=273,15 K
- st.norm. tehnică: p0=760 mmHg; t0=20 °C
Def : 1 metru cub normal = cant. de gaz ce ocupă
volumul de 1 m3 în condiţiile stării normale
(1 m3N sau 1 Nm3)
f) Legea Avogadro
Enunţ: “Volume egale din gaze perfecte diferite,
aflate în aceleaşi condiţii de p şi T, conţin acelaşi
număr de molecule.
x o
x o
x o
Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre 15
gaz A gaz B
VA = VB
pA = pB ⇒ NA = NB
TA = TB
Noţiuni de chimie:
1. Masa moleculară a unei substanţe = nr. fără
dimensiune care arată de câte ori este mai mare
masa moleculei considerate faţă a 12-a parte a
masei moleculei C12.
Ex: M O2 = 32 [−] , M N 2 = 28 [−]
1
µ / µ
16 Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre
m A / VA ρ A v A
= = =
mB / VB ρ B vB
M v
⇒ A= B ⇒ M Av A = M B v B
M B vA
La aceeaşi presiune şi temperatură, produsul Mv
este acelaşi pentru toate gazele perfecte.
Semnificaţia produsului Mv:
kg m m3
3
M ⋅ v = M v
kmol kg kmol
Se notează:
VM = M v = volum molar
Rezultă: VM, A = VM, B dacă pA = pB şi TA = TB
Concluzie: La aceeaşi presiune şi aceeaşi
temperatură, volumul molar al tuturor gazelor
perfecte este acelaşi.
Ex: în st. norm. fizică: VM, N = 22,414 m3N/kmol
pt. Toate g.p.
C2: Numărul lui Avogadro
Tinând seama de C1 ⇒ Intr-un kmol de gaz, nr. de
molecule este acelaşi, indiferent de natura gazului.
Acest număr are valoarea: NA = 6,023 1026
molec/kmol
C3: Constanta universală a gazelor
Pentru gazele A şi B , în aceleaşi condiţii de p şi T
avem:
pA vA = RA TA ⇒ pA vA MA = MA RA TA
⇒ pA VM, A = MA RA TA
pB vB = RB TB ⇒ pB vB MB = MB RB TB
⇒ pB VM, B = MB RB TB
⇒ M A R A = MB R B
Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre 17
⇒ M R = RM = 8314,3 J/kmol∙K şi
R=RM/M J/kg∙K
x o· x · o x ·
gazul A: x
·
gazul B: o
· x o · x o ·
gazul C: ·
x
V
VA = VB = VC = V
⇒ pA ≠ pB ≠ pC
TA = TB = TC = T
cu
pA + pB + pC = p Legea lui Dalton
OBS: pA, pB, pC sunt presiuni absolute.
În aceste condiţii: mA + mB + mC = m
Se definesc drept participaţii masice rapoartele:
mA mB mC
gA = gB = gC = ,
m m m
cu ∑ gi = 1
i
x x x·· · o
o
x x x· ·· · o
oo
VA VB VC
pA = pB = pC = p
⇒ VA + VB + VC = V
TA = TB = TC = T Legea lui Amagat
Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre 19
[J/kg K]
Constanta unui amestec se ponderează cu
participaţii masice.
b) Densitatea amestecului de g.p. – ρ [kg/m3]
Se consideră amestecul de gaze în ipoteza 2°,
deoarece nu se pot defini densităţile gazelor
componente decât în condiţii de p şi T egale.
20 Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre
m p
⇒ ρ= =
V RT
∑ mi ∑ ρi Vi
unde m = ∑ mi ⇒ ρ= i
= i
i V V
mi
ρi =
Vi
⇒ ρ = ∑ ρi ri [kg/m3]
i
sau M = ∑ M i ri [kg/kmol]
i
⇒ CM = ∑ CM , i ri [J/kmol K]
i
respectiv
δQ = VN CN dT
δQ = ∑ δQi = ∑ V N , i C N , i dT
i i
⇒ C N = ∑ C N , i ri [J/m3N K]
i
Transformarea participaţiilor
gi = f (ri) - se exprimă mi din ecuaţia de stare în
ipoteza 2°:
m mi
gi = i =
m ∑ mi
i
p Vi p p
dar mi = = Vi = Vi M i
Ri T (RM / M i )T RM T
22 Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre
Rezultă: g i =
(Vi M i ) / V = M i ri
∑ (Vi M i ) / V ∑ M i ri
i i
M i ri
sau gi =
∑ M i ri
i
Analog:
ri =
nM , i
=
mi / M i
=
(mi / m )(1 / M i )
nM ∑ mi / M i ∑ (mi / m)(1 / M i )
i i
gi / M i
sau ri =
∑ gi / M i
i
Aplicaţie
Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre 23
a
p + 2 (v − b ) = RT
v
cu b – covolum (vol. moleculei)
a/v2 – presiune de coeziune
OBS: Această ecuaţie este de gradul III în v:
p v3 –(p b + R T) v2 +a v – a b = 0
⇒ 3 soluţii pentru un grup de valori (p, T)
T > Tcr: 1 rădăcină reală şi 2 rădăcini
complexe conjugate
Tcr: 3 răd. identice, punct de inflexiune =
punct critic
T < Tcr: izoterma ar trebui să fie şi izobară,
după cum arată experimentele ⇒ 2 răd.
reale. Cum a treia rădăcină nu poate fi
imaginară, rezultă forma ondulatorie.
Ecuaţia van der Waals este d.p.d.v. istoric prima
ecuaţie care caracterizează comportarea în mai
multe stări de agregare a unei substanţe.
Pe seama ei au fost deduse:
a
b) Ecuaţia Berthelot: p + 2 (v − b ) = RT
Tv
c
−
c) Ecuaţia Diterici: p (v − b ) = R T e RT v
a
p + 2 (v − b ) = RT 1 − (3+ 2 m ) / 2
c
v vT
Termotehnică − Teorie şi aplicaţii – M. Costea, C. Petre 25