UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y TECNOLOGICA DE LABORATORIO DE

COLOMBIA ELECTROQUIMICA

ELABORACION DE ELECTRODO DE REFERENCIA

1.1. Materiales y reactivos

✓ Potenciostato
✓ Alambre de cobre de alta pureza de 1mm de diámetro
✓ 2 puntas para micropipeta automática
✓ Solución de Cu(NO3)2 1M.
✓ 1 Tubo de plástico con tapa rosca
✓ Algodón previamente lavado con agua destilada y acetona
✓ Pinzas de Electricista
✓ Bisturí
✓ Barra de silicona
✓ Pistola de silicona
✓ Jeringa sin usar de 3 mL
✓ Tijeras
✓ Potenciostato
✓ Vasos de precipitado de 100 mL
✓ Electrodo de acero al carbono
✓ Porta electrodos

1.2 Objetivos

✓ Elaborar un electrodo de referencia de cobre ya que este es un recurso útil y

necesario en las aplicaciones electroquímicas.
1.3 Introducción
1.3.1. Electrodos de medida y de referencia
Un sistema de óxido-reducción electroquímico (sea de tipo galvánico o no), siempre se pensará en
una celda y sus correspondientes electrodos. En ciertos casos, sin embargo, si se desea investigar
las características o propiedades de dicho sistema, es necesario que uno de los electrodos
(considerado como de medida) se encuentre asociado con otro, de referencia (sobre cuyas
características generales, ya se ha hablado), que nos permita hacer el seguimiento del potencial
(o la actividad), como es el caso de algunos métodos
electroquímicos, siempre que el paso de corriente por la celda, no afecte el potencial del
electrodo de referencia. No obstante, si la caída de potencial a través de la celda es mayor (en
cierto grado), como sucede en el caso de las celdas electrolíticas o las voltaicas (celdas
electroquímicas de potencia), se debe usar un arreglo de tres electrodos (los de la celda y uno
de referencia) y, con frecuencia el empleo de un potenciostato para suministrar la energía.

1.3.1.1. Electrodos de medida. Todo electrodo que cede, recibe o intercambia iones con su
medio, y cuyo potencial depende de éste, es un electrodo de medida, porque informa al circuito
exterior de las características de la solución. De acuerdo con esta definición, un electrodo de
medida nos brinda información del medio en el cual se encuentra (actividad, concentración,
potencial, pH, etc.), y puede ser desde un sistema simple metal-ión metálico en solución, hasta
sistemas más complejos, incluyendo electrodos selectivos para iones (ESI).
 1.3.1.2. Electrodos metálicos. Debido a que el potencial de este tipo de electrodos, depende de
la composición del medio (Fig.[1]), puede ser caracterizado como de medida. Considerando la
reacción parcial general, Mn+ + ne = Mº, su potencial se puede expresado a través de la ec. de
Nernst, para un sistema metal-ion metálico en solución, es decir:

0 , 05 91
Mn+/ Mº = 𝐸ºMn+/ Mº + = log aMn+
𝑛

Figura 1. Electrodo de medida de Cu/Cu+2 y electrodo de referencia

1.3.1.3. Electrodo combinado. Un electrodo muy versátil, de amplio uso hoy en día, es el electrodo
combinado que, como su nombre lo indica, combina dos electrodos en uno. Consiste de un electrodo
de referencia (normalmente Ag-AgCl) y otro de vidrio, con los cuales se pueden realizar mediciones de
pH fácilmente. Se construye con dos tubos de vidrio (o vidrio interno y epoxi externo) concéntricos, de
tal forma que el tubo interior contiene el electrodo de vidrio y el tubo que rodea a éste último, el
electrodo de Ag-AgCl en solución de KCl saturada (comúnmente). En este caso, el contacto poroso
(vidrio sinterizado) se encuentra situado lateralmente en el tubo exterior, como se aprecia en la Fig. 2

Figura 2. Electrodo combinado

1.3.1.4. Electrodos de referencia.

El electrodo de referencia universal es el electrodo de hidrógeno. Sin embargo, dadas las
dificultades que se presentan en el uso de cualquier electrodo de gas, es necesario el empleo de
electrodos de referencia de otros tipos. Una de las características principales que debe presentar
un electrodo de referencia, es que sea no polarizable (que no presente polarización), es decir, que
su potencial no se vea alterado como consecuencia de los cambios en la interfase, debido al paso
de una corriente apreciable. En la práctica, no cualquier sistema electroquímico puede funcionar
como electrodo de referencia5 . Por ejemplo, cuando un pieza de Zn se encuentra sumergida en
una solución acuosa de sus propios iones (Zn 2+), de tal manera que el electrodo cede iones zinc
a la solución (oxidación), el potencial del electrodo corresponderá únicamente al del sistema
Zn2+/Zn°, es decir:
Zn° = Zn2+(ac) + 2e
cuyo potencial es -0.763 V. Pero, si la reacción procede en sentido contrario, se presentarán por
lo menos dos reacciones, reducción del zinc y desprendimiento de hidrógeno, esto último por la
descomposición del agua ;

Zn2+(ac) + 2e = Zn°
2H+ + 2e = H2

En este caso, el potencial del electrodo no corresponderá al del sistema Zn2+/Zn° sino a un
potencial mezclado, como resultado de las dos reacciones. De ahí la necesidad de emplear
sistemas electroquímicos que cumplan con las características indispensables para funcionar como
electrodos de referencia, entre otros el de que, su potencial permanezca constante, sin importar la
dirección en la cual se desplace la reacción (hacia la reducción o hacia la oxidación).

• Electrodo de plata-cloruro de plata. Otro tipo de electrodo de referencia, también muy

empleado, es el de AgCl|Ag°|Cl-. Este electrodo es relativamente fácil de preparar y consiste
de un alambre de plata pura sobre el que se realiza un depósito electrolítico de AgCl, por
espacio de 10 minutos, en una solución de KCl o HCl 0.1 M, a una corriente pequeña. Otra
forma de prepararlo (empleada normalmente en la construcción de los electrodos comerciales)
es a través de la reducción de AgO en un horno, a partir de una pasta húmeda de este óxido
que recubre un alambre de Pt. Se considera que este último procedimiento es el más adecuado
para la preparación de este tipo de electrodos. Como en el caso del electrodo de calomel, la
solución que sirve como contacto iónico es una solución saturada de KCl. En algunos casos
el alambre clorurado se encuentra rodeado por cloruro de plata sólido, contenido todo el
sistema en un tubo de vidrio, para asegurar la saturación de la solución (que a su vez se
encuentra saturada con KCl, Aunque operativamente es fácil de construir, se requiere sumo
cuidado en su elaboración, el uso de reactivos de alta pureza y un procedimiento de varios
días para la estabilización del potencial. El potencial puede estimarse por medio de la ecuación
de Nernst de acuerdo con la reacción

AgCl + 1e = Ag° + Cl

• Electrodo de Cu-CuSO4 . Un electrodo muy útil para trabajo de campo, sobre todo en las
mediciones de la corrosión, es el de Cu-CuSO4. Este electrodo de construcción simple, se
 estructura con una barra (o tubo) de cobre sumergida en una solución de sulfato de cobre
saturada, que contiene cristales de CuSO4 para mantener la saturación. Para establecer el
contacto iónico se emplea un tapón de madera (de pino o equivalente), el cual debe ir colocado
en uno de los extremos de un tubo de plástico (comúnmente pvc) de aproximadamente 1 m
de longitud (para evitar la polarización), el cual contendrá el sulfato de cobre y el cobre. En
el otro extremo deberá ir una cubierta del mismo material, de preferencia roscada, que
permitirá la salida del cable de contacto eléctrico. El tapón de madera debe ser ajustado a
presión, por ejemplo, al extremo del tubo y tiene que ser tratado con un procedimiento especial
(saturándolo con CuCO3) para graduar su porosidad y evitar fugas. El potencial de electrodo
se estima por medio de la ec. de Nernst, considerando el equilibrio de un sistema metal-ión
metálico en solución(Cu°/Cu2+).

1.3.4. Procedimiento

Tomar el cable de cobre y pulir para eliminar impureza. Tome el alambre y enrosque ambas
puntas dejando una argolla antes de esto. Tome una de las puntas para micropipeta y
corte el extremo más estrecho a más o menos medio centímetro.
Llenar con silicona caliente la punta previamente cortada, procurando que no queden burbujas
o espacios sin silicona dentro de la misma. Introduzca el alambre dentro de la punta
dejando la parte dónde está la argolla por el lado donde se encuentre el diámetro mayor
de punta. Pula la parte libre del alambre para eliminar impurezas.
Deshacer el amarre de la punta del alambre pequeño con pinzas. Con la parte del alambre que queda
libre, realizar una forma helicoidal ayudándose de la otra punta para micropipeta. Cortar el excedente
del alambre con las pinzas.
Empacar el algodón, previamente lavado con agua destilada y acetona, la otra punta para pipeta
automática, colocar aproximadamente 5 mg de algodón. Con ayuda de la jeringa, colocar
la disolución de nitrato de cobre II, en la punta para micropipeta con algodón
asegurándose que no queden burbujas en la punta y que la disolución no difunda al
exterior.
Introducir la punta con el alambre a la punta con la disolución de Cu (NO3)2. Hacer pruebas en el
potenciostato para verificar el correcto funcionamiento del electrodo realizado. Comparar con
datos teórico los datos obtenidos

1.4. BIBLIOGRAFIA

✓ Manual de electroquímica.
✓ Electrodos de medida y de referencia. <En línea>.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ELECTRODOSDEMEDIDAYDEREFERENCIA_2
2645.pdf