Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Ácido
Pedro Repetto
Definiciones
• AMD – Acid mine drainage (Drenaje ácido de mina)
• ARD – Acid rock drainage – (Drenaje ácido de roca)
• AMD y ARD se usan como sinónimos
• ML – Metal leaching (Lixiviación o disolución de metales)
• AP = potencial de generación de ácido
• NP = potencial de neutralización de ácido
• PAG – Potentially acid-generating (Generador potencial de ácido)
• Non-PAG – No potencial generador de ácido. No usar NAG, significa
otra cosa
TECHNICAL DOCUMENT
ACID MINE DRAINAGE
PREDICTION
December 1994
U.S. Environmental Protection Agency
Office of Solid Waste
Special Waste Branch
401 M Street, SW
Washington, DC 20460
Carátula de MEND (2009)
Prediction Manual for
Drainage Chemistry
from Sulphidic Geologic Materials
MEND Report 1.20.1
December 2009
Oxidación de Sulfuros Metálicos
• La oxidación de sulfuros metálicos produce ácido
• En la naturaleza:
La oxidación ocurre como parte del
intemperismo/alteración
La oxidación es lenta
• En la minería:
La oxidación es más rápida
Más roca sulfúrica expuesta al aire y al agua
Más área superficial debido a chancado y molienda
• La oxidación consiste de varias reacciones sucesivas
• Cada sulfuro metálico tiene distinta velocidad de
oxidación
Lista Parcial de Sulfuros Metálicos
Mineral Composición
Sphalerite ZnS
Galena PbS
Millerite NiS
Arsenopyrite FeAsS
Cinnabar HgS
Iones
• Átomos son neutros: # cargas positivas (protones)
= # cargas negativas (electrones)
• Se convierten en iones si ganan o pierden
electrones
• Si pierden electrones: carga positiva = catión
• Si ganan electrones: carga negativa = anión
• Ejemplos:
Férrico: Fe+3 catión de hierro con carga +3 (perdió 3
electrones)
Ferroso: Fe+2 catión de hierro con carga +2 (perdió 2
electrones)
Oxidación de la Pirita (FeS2)
• S2-2 se oxida y forma iones de hidrógeno y sulfatos (productos de
disociación de ácido sulfúrico en solución):
2FeS2(s) + 2H2O + 7O2 4H+ + 4SO42- + 2Fe2+
• El ión ferroso Fe2+ se oxida a ión férrico Fe3+ lentamente a pH bajo.
Distintas bacterias sirven de catalizador de la oxidación dependiendo del
pH:
4Fe2+ + O2 +4H+ 4Fe3+ + 2H2O
• Si el ión férrico está en contacto con pirita, la disuelve generando más
ácido:
2FeS2(s) +14Fe3+ +8H2O 15Fe2+ + 2SO42- +16H+
• El ión férrico precipita hidróxido de hierro y tiene color amarillo, naranja o
rojo característico:
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 (s) + 3H+
Factores Geoquímicos y Ambientales
AMD y ML: relacionados, pero distintos
• AMD: Oxidación de sulfuros metálicos y
generación de ácido. pH < 4 a 5
• ML : Disolución de minerales solubles (sales
de metales, óxidos, carbonatos, sulfatos)
Factores Geoquímicos y Ambientales,
(cont.)
Para AMD se requiere que haya:
• Sulfuros expuestos, pirita el más común
• Aire para producir oxidación
• Agua esporádica para reacción química, medio
para bacterias y el transporte
• Potencial de neutralización (NP) limitado
• Caso especial: Sales existentes producto de
intemperización previa con acidez y metales
almacenados. El agua las disuelve y ocurre AMD
muy rápidamente.
Factores Geoquímicos y Ambientales,
(cont.)
Para ML:
• Basta que haya agua
• El pH influye en la disolución de metales,
mayor disolución a pH alto o bajo.
• Pero también ocurre a pH neutro.
Aspectos Climatológicos
90%
80%
70%
Sulfide Sulfur (%) of Total S
60%
Oxide
50%
Sulfide
Transition
40%
30%
20%
10%
0%
0 2 4 6 8 10 12
Total Sulfur %
Tipos de Ensayos Geoquímicos
Ensayos estáticos:
• Se ensaya una sola vez, no considera efectos del
tiempo
• Se determina el potencial total de generar ácido y
el potencial total de neutralizar ácido
• Extracción de lixiviado de corto plazo
• Evalúan capacidad neta de generar AMD
• Pueden dejar rango de incertidumbre importante
• Rápidos y de bajo costo
Tipos de Ensayos Geoquímicos (cont.)
Ensayos Cinéticos:
• Ensayos repetitivos a distintos tiempos
• Intentan replicar el proceso real a velocidad acelerada
• Lixiviación acelerada (infiltración, inyección alternada
de aire húmedo y seco, humedecimiento y secado)
• De laboratorio y en sitio
• Más tiempo y más costoso
• Muestras seleccionadas en base a ensayos estáticos
para reducir número de ensayos cineticos
Muestreo para Ensayos Geoquímicos
• Caracterizar los tipos y volumen de rocas
• Simultáneamente con muestreo para evaluación de
recursos minerales (etapa de exploración)
• Técnicas de muestreo similar a muestras para “assay
testing” para evaluación de recursos minerales
• Muestras compuestas de testigos de perforaciones
• Número de muestras: diversas recomendaciones
8-12 muestras de cada tipo de roca significativo o una
muestra por cada millón de tons (el que sea mayor)
Una muestra de 1.5 kg por cada 20,000 ton de desmonte
British Columbia AMD Task Force: 25 muestras cada millón
de tons
Ensayos Estáticos Más Comunes
• Análisis químico
• Análisis mineralógico
• ABA = Acid-Base Accounting (conteo ácido-básico)
• NAG = Net acid generation (generación neta de ácido)
• Ensayos de lixiviación de corto plazo:
SPLP = Synthetic precipitation leaching procedure
(procedimiento de lixiviación de precipitación sintética)
SFE = Shake flask extraction (ensayo de frasco de agitación)
Ensayos Cinéticos Más Comunes
• HCT = Humidity cell test (ensayo de celda de
humedad en laboratorio)
• Column test (ensayo en columna)
• Ensayo en el campo
Ensayo ABA
• Incluye una serie de análisis y cálculos: pH de enjuague
y pasta; AP; y NP
• AP = potencial de generación de ácido (cantidad de
minerales generadores de ácido: sulfuros)
• NP = potencial de neutralización de ácido (minerales
neutralizantes más comunes: calcita y dolomita)
• AP y NP se miden en kg CaCO3/ton (no quiere decir
que hay CaCO3)
• NPR = neutralization potential ratio (razón de potencial
de neutralización) = NP / AP
• NNP = net neutralization potential (potencial de
neutralización neto) = NP – AP
Criterio a Partir de Ensayos ABA
NPR = NP / AP:
• No-PAG: NPR > 2 (MEND); NPR > 3 (MINEM)
• Incierto: 1 < NPR <2 (MEND); 1 < NPR <3 (MINEM)
• PAG: NPR < 1
• Criterio deja rango de incertidumbre
• Se basa sólo en los minerales presentes en la roca
• Todos los minerales no generan acidez o neutralización
al mismo tiempo
• Un material clasificado PAG no necesariamente
generará ácido. Se requieren los factores
ambientales, aire y agua.
Criterio a Partir de Ensayos ABA (cont.)
NNP = NP – AP:
• >20 (kg CaCO3/ton): generación de ácido no
probable
• Entre -20 y 20: incierto
• <-20: generación de ácido probable
• Ya no se usa
Ensayo NAG
• Usa H2O2 (agente oxidante intenso) para
oxidar rápidamente los sulfuros, para evaluar
si los minerales existentes son capaces de
neutralizar ese ácido
• Se mide el pH de la solución resultante
• Más preciso que ABA, pero tampoco considera
el efecto del tiempo
Ensayo de Celda de Humedad
• ASTM D5744
• Simula el proceso de intemperización:
inyección alternada de aire seco y húmedo
• Lavado y análisis periódicos
• Hasta que resultados sean relativamente
constantes por 5 semanas
• Típico 26 semanas
NAG vs Azufre de Sulfuros
pH de Pasta vs Azufre de Sulfuros
pH de Lixiviado vs Azufre de Sulfuros
Fierro vs pH
Arsénico vs pH
Ensayo Cinético – pH vs Tiempo
Sulfato vs Tiempo
Aluminio vs Tiempo
Arsénico vs Tiempo
Cobre vs Tiempo
Acciones de Mitigación Durante
Operación
• Separar desmonte PAG del non-PAG (ensayos de campo
“assay”)
• Encapsular desmonte PAG con arcilla o geomembrana para
evitar contacto con agua
• Desviar escorrentía natural
Reducir ingreso de agua a material PAG: menos agua ácida
Bueno aunque no sea PAG: menos agua de contacto
• Para relaves: retirar sulfuros en proceso de flotación
• Mezclar con material alcalino: desmonte con NP elevado
Acciones de Mitigación Durante
Operación (cont.)
• Recolectar drenaje potencialmente ácido
Reusar en la planta – Generalmente posible en época seca
cuando acidez es mayor
Tratar el excedente
• En climas húmedos:
Depositar desmonte PAG y/o relaves PAG bajo agua
permanente en tajo o mina subterránea
Depositar desmonte PAG en relavera que permanecerá
inundada permanentemente
Puede ocurrir lixiviación de metales
Encapsulación de Material PAG