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LABORATORIO DE QUIMICA II

Practica #2: Soluciones ideales. Ley de Raoult.


Romero Zapata, Luis Carlos. Segura Guzmán, Sean.

Facultad de Ciencias, Departamento de Química


Universidad del Valle, Cali, Colombia
28 de septiembre de 2018.

ABSTRACT. We identify the accomplishment of the Raoults law in two binary solutions (Chloroform-Acetone
and Propanol-Ipropanol) through the process of heating a closed system. We analyzed the behavior of both
solutions for determine the deviation of its vapor pressure, having in mind the energy of the intermolecular
interactions, the boiling point in function of the molar fraction and the concentration of these to define their
state real or ideal.

RESUMEN. Se identificó el cumplimiento de la Ley de Raoult de dos soluciones binarias (Cloroformo-Acetona


y Propanol-I-propanol) a través de un proceso de calentamiento en un sistema cerrado. Se analizó el
comportamiento de ambas soluciones para determinar la desviación de su presión de vapor, teniendo en
cuenta la energía de las interacciones intermoleculares, el punto de ebullición en función de la fracción molar
y la concentración de estas para definir su estatus real o ideal.

Palabras clave: Desviación, Presión de vapor, solución ideal, solución real.

INTRODUCCIÓN. Una solución química es una


mezcla homogénea de dos o más sustancias, PA = XA × PAO
aquellas mezclas con dos componentes se conocen
como soluciones binarias, y en dichas soluciones, la
sustancia que se encuentra en mayor cantidad es el Profundizando el concepto, la fracción molar utilizada
solvente y la de menor cantidad el soluto.1 La en la ley de Raoult se denota de la siguiente forma:
volatilidad de una sustancia se define como la
facilidad con la que esta se evapora, el resultado de Ecuación 2
su medición es lo que se conoce como presión de
vapor. Rigurosamente, la presión de vapor se define 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
XA =
como aquella presión a la cual un líquido en estado 𝑠𝑢𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
puro y su vapor están en equilibrio a una temperatura
determinada, cuando esta temperatura aumenta la Se debe tener en cuenta que existen soluciones que
presión de vapor se incrementa y viceversa.2 no se comportan idealmente (no siguen con exactitud
la relación de la ley de Raoult), pues tienen
En referencia a esto, el químico francés François- desviaciones del comportamiento esperado, lo que
Marie Raoult determino que un soluto disuelto se conoce como la desviación de la ley de Raoult;
disminuye la presión de vapor del disolvente, lo que Estas desviaciones son positivas cuando la presión
dio pie a la ley de Raoult, que establece que la de vapor total de la solución real es mayor que la de
presión parcial ejercida por el vapor del disolvente una solución ideal, y una desviación negativa se da
sobre una disolución ideal, PA, es el producto de la cuando se presenta una tendencia anormal baja de
fracción molar del disolvente en la disolución, XA, y la cada componente a escapar del seno de la solución.
presión de vapor del disolvente puro a la temperatura
dada, PAO,3 como se nota en la siguiente ecuación:
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL,
Ecuación 1 OBSERVACIONES Y RESULTADOS.

La práctica tuvo como objetivo tomar el punto de


ebullición de dos sistemas, en el primero se trabajó (mL)
con cloroformo-acetona y en el segundo con 10.0 0 25 82
propanol-i-propanol. En la Figura 1 se puede 10.0 4.0 38 82
observar el montaje que se utilizó para realizar los 10.0 10.0 30 82
procedimientos. 0 10.0 25 78
4.0 10.0 40 82

Figura 1. Montaje para determinar el punto de Tabla 2. Datos obtenidos en la práctica del
ebullición. sistema 2. Propanol-I-propanol.
Se empezó tomando 10.0 mL de cloroformo los Se utilizó la densidad y masa molecular teóricas de
cuales se agregaron a un balón de destilación junto cada disolución para hallar la masa en gramos de
con las piedritas de ebullición para determinar el cada una de las sustancias y poder realizar los
punto de ebullición del cloroformo, después de ello, respectivos cálculos, tales como, la cantidad de
se retiró de la plancha y se dejó enfriar. Una vez se moles (Ecuación 3) y la fracción molar de cada uno
enfrió, se agregaron 4.0 mL de acetona y de los compuestos (Tabla 3 y 4), lo que permitió
posteriormente se agregaron 6.0 mL también de realizar las gráficas de temperatura en función de la
acetona tomando en cada caso su respectivo punto fracción molar de cada una de las reacciones para
de ebullición. Este proceso se volvió a realizar de visualizar el comportamiento de la ley de Raoult y
forma invertida, es decir, empezando con 10.0 mL sus respectivas desviaciones.
de acetona y una vez identificado su punto de
ebullición se le agregaron 4.0 mL de cloroformo Ecuación 3
tomando también su punto de ebullición. De este
primer sistema se obtuvieron los datos mostrados 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 × 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
en la Tabla 1. 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 =
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
Cloroform Acetona Temperatur Temperatur
o (mL) (mL) a Inicial (Cº) a Final(Cº) CHCl3 C3H6O Moles Moles 𝑋CHCl3 𝑋C3H6O T.E.
10.0 0 25 52 (mL) (mL) CHCl3 C3H6O (Cº)
10.0 4.0 30 40 10.0 0 0.13 0 1 0 52
10.0 10.0 30 55 10.0 4.0 0.13 0.05 0.72 0.28 40
0 10.0 26 52 10.0 10.0 0.13 0.14 0.48 0.52 56
4.0 10.0 30 55 0 10.0 0 0.14 0 1 52
4.0 10.0 0.05 0.14 0.26 0.74 56
Tabla 1. Datos obtenidos en la práctica del
sistema 1. Cloroformo-Acetona. Tabla 3. Datos formulados en el análisis del
sistema 1. Cloroformo-Acetona.
Al finalizar el primer sistema se lavó el balón de
destilación, una vez seco, se inició con el segundo
sistema, Propano-I-propanol, de igual forma como C3H8O I-C3H8O Moles Moles 𝑋C3H8O 𝑋I−C3H8O P.E.
se hizo en el primer sistema, se agregaron 10.0 mL (mL) (mL) C3H8O I-C3H8O (Cº)
de Propanol al balón junto con las piedritas de 10.0 0 0.14 0 1 0 82
ebullición, tomando su punto de ebullición, luego se 10.0 4.0 0.14 0.05 0.74 0.26 82
agregó 4.0 mL de I-propanol y posteriormente 6.0 10.0 10.0 0.14 0.13 0.52 0.48 82
mL de este último también a la mezcla tomando el 0 10.0 0 0.13 0 1 78
punto de ebullición en cada caso, de igual manera, 4.0 10.0 0.05 0.13 0.28 0.72 82
se invirtió el sistema, empezando con 10.0 mL de I-
propanol y luego agregando los 4.0 mL de Propanol Tabla 4. Datos formulados en el análisis del
en la mezcla , tomando sus respectivos puntos de sistema 2. Propanol-I-propanol.
ebullición.

Propanol( I- Temperatur Temperatur En base a los datos obtenidos experimentalmente


mL) propanol a Inicial (cº) a Final(cº) se obtuvieron las gráficas 1, 2 y 3
(correspondientes a cada sistema Cloroformo-
Acetona y Propanol-I-propanol), las cuales se Gráfica 3. Ampliación del comportamiento del
analizaron para definir el comportamiento de las sistema Propanol-Isopropanol de la gráfica 2.
soluciones binarias.

DISCUSIÓN Y ANÁLISIS.

Con respecto a los datos de la Tabla 3 y la Grafica


1, se tiene que al adicionar la acetona al cloroformo
o viceversa, el punto de ebullición aumentó, esto se
puede explicar mediante las fuerzas intermoleculares
que presentan estas dos sustancias al mezclarse,
debido a que estas dos pueden formar enlaces de
hidrogeno. Estos enlaces son fuerzas intensas que
se dan entre una molécula polar que tiene por lo
menos un átomo de hidrogeno enlazado a un átomo
altamente electronegativo (F, O, N).4 La formación de
enlaces de hidrógeno entre el cloroformo y la acetona
se muestran en la siguiente figura:
Gráfica 1. Punto de ebullición vs fracción molar
para el sistema Cloroformo-Acetona.

Figura 1. Puentes de hidrogeno Cloroformo-


Acetona.

Puesto que, las fuerzas intermoleculares son más


fuertes en la solución (mezcla) que en los
componentes puros (acetona o cloroformo) se
obtienen desviaciones negativas de la ley de Raoult,
y a menudo forman azeótropos de puntos de
ebullición máximos.5 Un azeótropo es una mezcla de
Gráfica 2. Punto de ebullición vs fracción molar compuestos químicos (dos o más) diferentes en
para el Sistema Propanol-I-propanol. estado líquido, los cuales alcanza su punto de
ebullición a temperatura constante y actúan como si
fuesen un solo compuesto químico.6 Los azeótropos
se forman gracias a las fuerzas intermoleculares, en
especial los enlaces de hidrogeno.5

Las desviaciones negativas se interpretan


generalmente como una mayor interacción entre
moléculas diferentes que entre moléculas iguales. Si
la desviación negativa es muy grande, existirá
entonces un mínimo en la presión de vapor total para
una composición particular y una temperatura
determinada, estas disoluciones originan mezclas
con un punto de ebullición máximo. Cuando se
mezclan líquidos que aislados no presentan enlaces
de hidrógeno fuertes, pero unidos logran formarlos, negativa de la ley de Raoult, conduce a un aumento
puede surgir una desviación negativa, lo que da lugar de temperatura en el caso del punto de ebullición,
a mezclas con punto de ebullición máximo. Algunos tal como lo muestra el sistema Cloroformo-Acetona,
ejemplos de estas se encuentran en mezclas que y en el caso del sistema Propanol-Isopropanol que
contienen hidrocarburos altamente halogenados (lo presenta una desviación positiva conllevo a un
que hace que los restantes enlaces C—H sean más descenso del punto de ebullición.9
polares) y cetonas o ésteres.7 Así, en el proceso de
mezclar los constituyentes para formar una CONCLUSIONES.
disolución, esta resulta ser una reacción exotérmica
(∆H < 0) a medida que las fuerzas intermoleculares Por medio de la anterior practica de laboratorio
más fuertes reemplazan a las más -débiles.8 logramos concluir que las fuerzas intermoleculares y
el reordenamiento molecular juegan un papel clave a
Por lo tanto, cuando se mezclaron los
constituyentes, el punto de ebullición aumentó, la hora de aplicar la ley de Raoult, debido a que estas
debido a que la presión de vapor necesita ser igual
fuerzas están relacionadas de manera inversamente
a la presión atmosférica y como la desviación es
negativa, entonces la presión de vapor está por proporcional a la presión parcial de las soluciones, ya
debajo de la atmosférica, es decir, que se necesita
que si las fuerzas intermoleculares de un compuesto
agregar más energía al sistema para que este
alcance su punto de ebullición. Por un lado, cuando puro son muy débiles, pero si al combinarse con otro
la mezcla se encuentra en equilibrio, es decir,
compuesto puro estas fuerzas aumentan se reducirá
cuando los constituyentes se interceptan, se forma
un azeótropo de máxima ebullición.5 Por otro lado así la presión parcial de la solución demostrando la
se puede explicar que el cloroformo tiene mayor
relación de proporcionalidad entre las fuerzas
punto de ebullición que la acetona, debido a las
fuerzas intermoleculares que presenta cada una, moleculares y las presiones parciales.
estas soluciones son fuerzas dipolo-dipolo donde el
cloroformo presenta un momento dipolar un poco
mayor que el de la acetona. REFERENCIAS Y ANEXOS.

Por ultimo en el Propanol-Isopropanol (Tabla 4 y 1. Farrington, D (1961). Soluciones, En:


Grafica 2) también se percibe un comportamiento fisicoquímica séptima edición. John Wiley &
no ideal para esta mezcla homogénea de sons, Estados unidos, pág. 169.
soluciones volátiles. De esta manera se obtuvo una
desviación positiva de la ley de Raoult ya que las
fuerzas intermoleculares entre las moléculas de 2. Chang, R. Química. (2002) La disoluciones y
Propanol-Isopropanol son más débiles que las que sus propiedades químicas. En: Química
existen entre las moléculas de los constituyentes General Séptima ed. México: McGraw-Hill,
puros (Propanol e Isopropanol) las cuales están pág. 496-497.
atraídas por las mismas fuerzas dipolo-dipolo de
enlace (puentes de hidrogeno) pero con más
3. Ralph H. Petrucci F. GeoffreY Herring, Jeffry
intensidad entre las moléculas de Propanol. La
D. Las disoluciones y sus propiedades físicas.
presencia de las moléculas de Propanol reduce la
En: Química General. Pearson Prentice Hall.
interacción entre las moléculas puras de
10 edición. Educación, Madrid, pág. 559-573.
Isopropanol aumentando el escape de este último;
en consecuencia la presión de vapor de la
disolución es mayor que la predicha por la ley de 4. Christen, H. R. Disoluciones no ideales en
Raoult. El proceso de mezcla es endotérmico, a fundamentos de la química general e
medida que las fuerzas intermoleculares débiles inorgánica [Online], volumen 1.; Reverte,
remplazan a las más fuertes. 1977; p 274.
https://books.google.com.co/books?id=eP9uA
La temperatura y la presión se encuentran HKwc-
relacionadas en forma inversa, una desviación EC&pg=PA274&dq=ley%20de%20raoult%20
cloroformo%20acetona&hl=es&sa=X&ved=0a 1. Se le denomina punto de ebullición normal a
hUKEwjbov6Y7u_ZAhWrnOAKHe1xCJwQ6A aquel punto de ebullición alcanzado a 1 atm
EIQDAE#v=onepage&q=ley%20de%20raoult de presión externa o 101.3kpa, esta presión
%20cloroformo%20acetona&f=false puede vararía dependiendo de nuestra
(Acceso Septiembre 26, 2018) posición con respecto al nivel del mar, es
decir que un vaso de agua que tiene un punto
5. Atkins, P. W.; Jones L. Fases y transiciones de ebullición de 100 grados Celsius a una
de fases en principios de química: los presión de 101.3kpa (nivel del mar), en el
caminos del descubrimiento [Online; Ed. Everest tiene su punto de ebullición a 75
Medica Panamericana, 2006; p. 314-317. grados Celsius debido a que la presión aquí
https://books.google.com.co/books?id=0JuUu es menor, de aproximadamente 33kpa. Esto
1yWTisC&pg=PA316&dq=ley%20de%20raou explica también porque nuestros puntos de
lt%20cloroformo%20acetona&hl=es&sa=X&v ebullición dieron distintos que los que
ed=0ahUKEwjbov6Y7u_ZAhWrnOAKHe1xCJ encontramos en la literatura, debido a que
wQ6AEILDAB#v=onepage&q=ley%20de%20r estos valores se establecieron a una presión
aoult%20cloroformo%20acetona&f=false de 101.3kpa y la presión en Cali es de
(Acceso Septiembre 26, 2018) 89.3kpa por lo que la ebullición alcanzada en
el laboratorio se logró a una temperatura
mucho menor que la que aparece en la
literatura.
6. Mendez, A. Azeotropos, 2013.
https://quimica.laguia2000.com/quimica- 2. Ninguno de los dos sistemas sufre
inorganica/azeotropo desviaciones ideales debido a que no
cumplen con la ley de Raoult ya que en el
7. Douglas, B. E.; Alexander, J. J. sistema cloroformo-acetona, observamos
Consecuencias de enlaces de hidrogeno en una desviación negativa debido a que las
conceptos y modelos de química inorgánica fuerzas intermoleculares de los compuestos
[Online]; Reverte, 1994; p 169. puros son muy bajas por lo que tienen una
https://books.google.com.co/books?id=x4N0N alta volatilidad, pero al mezclar ambos
Pso_GIC&pg=PA169&dq=la+ley+de+raoult+d compuestos, generamos un reordenamiento
esviacion+negativa&hl=es&sa=X&ved=0ahU de las moléculas por lo que sus fuerzas
KEwio- intermoleculares cambiaran y en este caso se
aLa6PTZAhXMq1kKHZqZDYMQ6AEIJjAA#v verá reducida la presión. En el caso del
=onepage&q=la%20ley%20de%20raoult%20 sistema propanol-ipropanol se observa una
desviacion%20negativa&f=false desviación positiva por lo que los compuestos
(Acceso Septiembre 26, 2018) puros tienen unas fuerzas intermoleculares
mayores a las que se observan al combinar
los dos compuestos por lo que la presión
8. Departamento de química. Manual de aumenta.
laboratorio de química II; Universidad del
valle, 1999; p 15. 3.
a. Dos ejemplos de líquidos que al mezclarse
producen una solución ideal son: solución
agua-etanol y la solución benceno-tolueno al
9. Ball W. David (2002). Fisicoquímica. Primera 50%, estos se consideran ideales debido a
edición. Estados Unidos, pág. 179 que las interacciones intermoleculares del
soluto y el solvente son
iguales.

b. Dos ejemplos de líquidos que, al mezclarse,


ANEXO (PREGUNTAS DE LA GUÍA). producen una desviación negativa son:
la solución cloroformo-acetona y la solución
agua-ácido clorhídrico, esta desviación
negativa se debe a que la fuerza
intermolecular en la solución es mayor que en
los compuestos puros, esto se observa con la
acetona y el cloro los cuales son muy volátiles
en su estado puro teniendo así unas fuerzas
intermoleculares débiles, pero al ser
combinados no solamente se reduce la
volatilidad, sino que también aumentan estas
fuerzas dándonos así una desviación
negativa.

c. Dos ejemplos de líquidos que, al mezclarse,


producen una desviación positiva son: la
solución acetona-disulfuro de carbono y la
solución propanol-ipropanol, esta desviación
positiva es una consecuencia directa de que
las fuerzas intermoleculares de la solución
sean menores que la de los compuestos
puros, como se observa en el ejemplo
acetona y disulfuro de carbono los cuales en
estado puro son compuestos volátiles, pero al
ser combinados aumenta su volatilidad
reduciendo aún más sus fuerzas
intermoleculares.

4. Para determinar experimentalmente el tipo de


desviación de una solución binaria sea ideal,
negativa o positiva. Se necesita conocer la
presión de vapor de los dos compuestos
puros una vez conocidas estas, se puede
realizar la solución binaria a la que también
se le tomara su medida de presión de vapor,
ahora bien si esta presión de la solución da
por debajo de la presión ideal establecida por
la ley de Raoult se dice que la solución tiene
una desviación negativa, pero si da por
encima entonces tendrá una desviación
positiva y si la presión es justamente la
establecida por la ley se dice que es ideal ya
que está en la línea de presión ideal.

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