Problema 1

Calcule la solubilidad de CaSO4(s) si la reacción 
Problemas resueltos que describe el equilibrio es:

CaSO4(s ) ⇔ Ca2+ + SO24−      pKso = 4 ,59

CaSO4(s ) ⇔ Ca2+ + SO24−      pKso = 4 ,59

• Este es un problema de solubilidad simple, ya  S = [Ca2+ ] = [SO24− ]

que las especies que están entrando a la 
solución no existen antes de agregar el sólido. [Ca ][SO ] = 10
2+ 2−
4
−4.59

⇒ S ⋅ S = 10 −4 ,59
⇒ S = 0,005M

moles CaSO4 g
S = 0,005 ⋅ 136g = 0,680 CaSO4
L mol L
Problema 2
• Este es un problema de solubilidad con iones 
comunes pues las especies que están 
Calcule la solubilidad del CaSO4(s)  en una  entrando en solución ya estaban presentes al 
solución de 10‐3M CaCl2. momento de agregar el sólido.

S = [SO24− ] = [Ca2+ ]− 10 −3
[Ca ][SO ] = 10
2+ 2−
4
−4 , 59 Problema 3

⇒ (S + 10 )(S ) = 10
−3 − 4 , 59
Calcule la solubilidad del CaSO4(s)  en una 
−3
⇒ S = 4 ,54 ⋅ 10 M solución de 10‐2M CaCl2.

g / L CaSO4 g
S = 4 ,54 ⋅ 10−3M ⋅ 136 = 0,617 CaSO4
M L

⇒ los 10‐3M  CaCl2  inicial disminuye 
la solubilida d del CaSO4
 S = [SO24− ] = [Ca2+ ]− 10 −2

• Este es un problema de solubilidad con 
iones comunes pues las especies que están 
[Ca ][SO ] = 10
2+ 2−
4
−4 , 59

entrando en solución ya estaban presentes  (S + 10 )(S) = 10
−2 − 4 ,59

al momento de agregar el sólido. S = 2,08 ⋅ 10−3 M

136g / L CaSO4
S = 2,08 ⋅ 10−3 M ⋅
M
g
⇒ S = 0,283 CaSO4
L

Problema 4
• Este es un problema de solubilidad con 
iones comunes pues las especies que están 
Calcule la solubilidad del CaSO4(s)  en una  entrando en solución ya estaban presentes 
solución que contiene 10‐2M CaCl2+10‐3M  al momento de agregar el sólido.
Na2 SO4.
 Problema 5
S = [SO24− ]− 10−3 = [Ca2+ ]− 10−2
Calcule la solubilidad del CaSO4(s)  en una 
solución que contiene 10‐2M CaCl2+10‐2M
[Ca ][SO ] = 10
2+ 2−
4
−4 , 59
Na2 SO4.
(S + 10 )(S + 10 ) = 10
−2 −3 −4 ,59

S2 + 1.1 ⋅ 10−2 S − 10−4 , 804 = 0

⇒ S = 1.28 ⋅ 10 −3M = 0.168 g L CaSO4

[ ]
S = [SO24− ]− 10−2 = Ca2+ − 10 −2
• Este es un problema de solubilidad con 
iones comunes pues las especies que están  [Ca ][SO ] = 10
2+ 2−
4
−4 , 59

entrando en solución ya estaban presentes  (S + 10 )(S + 10 ) = 10
−2 −2 −4 ,59

al momento de agregar el sólido.
S2 + 2 ⋅ 10−2 S + 7.43 ⋅ 10 −5
⇒ S = −4.93 ⋅ 10−3 M

Solubilidad negativa  :  ¿qué significa?
Problema 6

Determine la solubilidad del súlfuro de zinc  • Este es un problema de solubilidad 
(ZnS(S), pKso=21.5) en agua a 25°C,  con una  condicional en que la disolución del sólido 
fuerza iónica de 0.01 y pH tamponado en 7.0.   aporta especies ácido/base.  El 
comportamiento del sistema es 
ZnS(s ) ⇔ Zn2+ + S2−      pK SO = 21.5 dependiente del pH, pero el pH es conocido.  
Además, se pide considerar efectos de 
H2S ⇔ H+ + HS −      pK a1 = 7.1 fuerza iónica.

HS− ⇔ H+ + S2−      pK a2 = 14.0

• Equilibrios • Correcciones de actividad 
(Guntelberg es aplicable)
{Zn2+ }{S2− }= 10 −21.5
{H+ }{HS− }= 10 −7.1 pγ ±1 = 0,5 ⋅ 12 ⋅
0,01
= 0,0455
{H2S} 1 + 0,01

{H+ }{S2− } = 10−14 pγ ±2 = pγ ±1 ⋅ 4 = 0,182

{HS− }
 • Solubilidad • Incorporando correcciones de actividad
pcH = pH − pγ + / −1
S = [Zn 2+
]= C T ,S
pcH = 7,0 − 0,0455 = 6,955
Usando coeficientes de ionización fraccional pcKSO = pK SO − pγ + −2 − pγ + −2
[S ] = α    C
2−
2 T ,S pcKSO = 21,5 − 2 ⋅ 0,182 = 21,136
pcKa1 = 7,1 − pγ + −1 − pγ + −1 + pγ 0
Ka1cK a2 pcKa1 = 7,1 − 2 ⋅ 0,0455 + 0 = 7,009
α2 =
[H ] + [H ] K
+ 2 + c
a1 +c Ka1 Ka2
c
pcKa2 = 14.0 − pγ + −2 − pγ + −1 + pγ1
pcKa2 = 14 − 0,182 = 13,818

• Usando la definición de solubilidad

10 −7 ,009
⋅ 10 −13, 818 {Zn2+ }{S2− }= 10 −21,5        
α2 =
10−6.955⋅2 + 10−6 ,955 ⋅ 10 −7, 009 + 10 −7 ,009 ⋅ 10−13,818
γ ±2 [Zn2+ ]⋅ γ ±2 [S2− ] = 10−21, 5 
γ2±2 ⋅ Sα2CT ,S = 10−21, 5 
⇒ α2 = 10−7.194
γ2±2 ⋅ S ⋅ α2 ⋅ S = 10 −21, 5   

10 −21, 5
S= −0 ,182⋅2 −7 ,194
= 10−6, 971
10 ⋅ 10
Problema 7

• Este es un problema de solubilidad 
Determine la solubilidad del CaCO3(s), el pH y 
condicional en que la disolución del sólido 
la alcalinidad en un sistema abierto a la 
aporta especies ácido/base.  El 
atmósfera (PCO2=10‐3.5  atm), al cual se ha 
comportamiento del sistema es 
agregado 10‐3M  H2SO4.
dependiente del pH y el pH es desconocido.  
Además, se pide considerar efectos de 
fuerza iónica y el sistema es abierto!

• Reacciones • Equilibrios

H2CO3− ⇔H +
+ HCO3−      pKa1 = 6.3
{H+ }{HCO−3 }= 10 −6.3  con :  {H CO } = 10−5 M
{H2CO3} 2 3

HCO3− ⇔ H+ + CO23−      pKa2 = 10.3

{H+ }{CO23− } = 10−10.3
{HCO3− }
CaCO3(S) ⇔ Ca2+ + CO23−      pKSO = 8.3
{Ca2+ }{CO23− }= 10−8.3
 • Condición protónica • Balances de masa
Sistema abierto S = [Ca2+ ]
=> Adición equivalente H2CO3
A.E. : CT ,CO −dis  H2CO3 + 2S  NaOH + 10−3 M  H2SO4 CT ,CO dis = [H2CO+3 ]+ [HCO3− ]+ [CO23− ]
3
3

CT,CO3‐dis: es la cantidad total de carbonato 
disuelto
C.P. : [H+ ]+ 2S = [OH− ]+ [HCO3− ]+ 2[CO23− ]+ 2 ⋅ 10 −3

Expresando todo en términos de [CO32‐] y 
2 ⋅ 10−8.3 1014 ⋅ [CO23− ]
0. 5
10−10.8
recordando que [H2CO3]=10‐5M + 10−0.5 [CO23− ] + 2[CO23− ]+ 2 ⋅ 10−3
0.5
+ =
[CO23− ] [CO3 ]
0. 5 2 −
10 −10.8

10−8.3
S=
[CO23− ]
[H ] [CO ] = 10
2−
10 −21.6 / 2
⇒ [H ] =
+ 2 3 −16.6 + Iterando:
10 −5
[CO ]2− 0.5
3 [CO ]= 3.6 ⋅ 10
2−
3
−6
M

[
HCO3− ]= 10−10.8
⋅
[CO ] = 10 [CO ]
2−
3 −0.5 2− 0.5

[CO ]2 − 0.5
3
10−10.3 3
 [H ] = 10
+ −8

S = [Ca2+ ] ⇒ pH = 8
100g / L
S = 2.5 ⋅ 10−3 M ⋅
1M [HCO ] = 5 ⋅ 10
−
3
−4
M
mg
⇒ S = 250   de CaCO3
L meqH+ mg mg
Alc.total = 0.5 ⋅ 50 = 25 como CaCO3
L meqH+ L

Problema 8

Encuentre la solubilidad de los siguientes  • Este es otro problema de solubilidad 
sólidos para T=25°C y desprecie los efectos de  condicional con pH desconocido.
la fuerza iónica.

a) Ca(OH)2(S)

b) Mg(OH)2(S)
 • Equilibrios
• Reacciones

 [Ca2+ ][OH− ] = 10− 5.3

2
a)
a)  Ca(OH)2(S) ↔ Ca + 2OH    pKso = 5.3
2+ −

[H ][OH ] = 10
+ − −14

b) Mg(OH)2(S) ↔ Mg 2+ + 2OH−    pKso = 10.74 b) [Mg ][OH ] = 10

2+ − 2 −10.74

[H ][OH ] = 10
+ − −14

• Condición protónica
‐ La disolución de Ca(OH)2(s) y Mg(OH)2(s)
agregan OH‐ a la solución
a)  [H+ ]+ 2[Ca2+ ] = [OH− ]

Es una adición ácido/base
¡Hay una condición protónica! b)  [H+ ]+ 2[Mg2+ ] = [OH− ]
 • Solución analítica
⎧[Ca2+ ][OH− ]2 = 10− 5.3
• El problema se puede resolver de dos  ⎪⎪ +
 ⎨[H ][OH− ] = 10−14
a)
formas
⎪⎩[H ]+ 2[Ca ] = [OH ]
⎪ + 2+ −

Analíticamente
⎧⎪ −5.3 ⎛ [H+ ] ⎞2 ⎫⎪ 10−14
•

 ⇒ [H ]+ 2⎨10 ⋅ ⎜ −14 ⎟ ⎬ = +
+

• Gráficamente (diagrama pC‐pH) ⎪⎩ ⎝ 10 ⎠ ⎪⎭ [H ]

[H ] + 2 ⋅ 10 [H ] − 10
+ 2 22.7 + 3 −14
=0
iterando=>  pH~12,3

• Solución gráfica
b) ⎧[Mg2+ ][OH− ]2 = 10−10.74
⎪⎪ +
 ⎨[H ][OH− ] = 10−14 a)  [Ca2+ ][OH− ] = 10− 5.3
2

⎪⎩[H ]+ 2[Mg ] = [OH ]

⎪ + 2+ −
pCa2+ + 2pOH− = 5.3
⎧
⇒ [H ]+ 2⎨10
+ ⎪ −10.74 ⎛ [H +
] ⎞
2

⋅ ⎜ −14 ⎟ ⎬ = +
⎫⎪ 10−14 pCa2+ + 2(14 − pH) = 5.3
⎪⎩ ⎝ 10 ⎠ ⎪⎭ [H ] pCa2+ = 2pH − 22.7
Intersección con ejes
[H ]+ 2 ⋅10 [H ] − 10
2 17.26 + 3 −14
=0
pH = 14 ⇒ pCa2+ = 5.3
iterando =>  pH~10,6
pH = 0 ⇒ pCa2+ = 11.35
b) [Mg2+ ][OH− ]2 = 10−10.74
pMg2+ + 2pOH− = 10.74
pMg2+ + 2(14 − pH) = 10.74
pMg2+ = 2pH − 17.26

Intersección con ejes
pH = 14 ⇒ pMg2+ = 10.74
pH = 0 ⇒ pMg2+ = 8.63

• Usando el diagrama pC‐pH
a)  Condición protónica se cumple para 
pH=12,3
pCa2+ = 2
g /L g
S = 10−2M ⋅ 74 Ca(OH)2(s) = 0,74 Ca(OH)2(s)
M L
b)  Condición protónica se cumple para 
pH=10,6
pMg2+ = 3,9
g /L g
S = 10−3,9 M ⋅ 58,3 Mg(OH)2(s ) = 0,00734 Mg(OH)2(s )
M L
 Problema 9

Identifique las áreas de supersaturación y 
La solución gráfica es más simple y ayuda  subsaturación para el Ca(OH)2(s) y el Mg(OH)2(s)
a entender mejor el sistema en el diagrama pC‐pH

a) Equilibrio
{A y+ }z {Bz− }y = Kso recta que define el equilibrio
• Este es un problema que busca evaluar para 
cualquier condición y concentración la  b) Supersaturación (tendencia a formar 
solubilidad de un sólido determinado. AB(s))
{A y+ }z {Bz− }y > Kso área a un lado del equilibrio
c) Subsaturación (tendencia a disolver 
AB(s))
{A y+ }z {Bz− }y < Kso área al otro lado del equilibrio
 a)  Ca(OH)2(s) b)  Mg(OH)2(s)
[Mg ][OH ]
2+ − 2
= 10 −10.74
 [Ca2+ ][OH
− 2
] = 10 − 5.3
pMg2+ + 2pOH− = 10.74
pCa2+ + 2pOH− = 5.3 pMg2+ + 2(14 − pH) = 10.74
pCa2+ = 2pH − 22.7 pMg2+ = 2pH − 17.26

Problema 10
z Este es un sistema similar al
Determine en un diagrama pC-pH las problema anterior, pero ahora se
condiciones para la precipitación de incluyen dos sólidos.
Fe(OH)2(s) y FeCO3(s) en un proceso de
ablandamiento cal-soda en que
CT,CO3=10-3M
 z Reacciones
z Sistema del Fe(OH)2(s)
- Solubilidad del Fe(OH)2(s) pFe 2 + + 2 pOH = 14 , 5
pFe 2 + + 2 ( 14 − pH ) = 14 , 5
Fe ( OH ) 2 ( s ) ↔ Fe 2+ + 2 OH −
pK so = 14 , 5
pFe 2 + = 2 pH − 13 , 5
Fe ( OH ) 2 ( s ) ↔ FeOH +
+ OH −
pK s 1 = 9 , 4
−
Fe ( OH ) 2 ( s ) + OH ↔ Fe ( OH ) −3 pK s 2 = 5 , 1
pFeOH +
+ pOH = 9 , 4
pFeOH +
+ ( 14 − pH ) = 9 , 4
- Solubilidad del FeCO3(s) pFeOH +
= pH − 4 , 6
FeCO 3 ( s ) ↔ Fe 2 + + CO 32− pK so = 10 , 7
pFe ( OH ) −3 − pOH = 5 , 1
FeCO 3 ( s ) + OH −
↔ FeOH +
+ CO 32 − pK = 5 , 6
pFe ( OH ) 3− − ( 14 − pH ) = 5 , 1
−
FeCO 3 ( s ) + 3 OH ↔ Fe ( OH ) −3 + CO 32− pK = 1 , 3 pFe ( OH ) −3 = pH + 19 , 1

Diagrama del FeOH2(s) z Sistema del FeCO3(s)

1) pFe 2+ + 2 pCO32− = 10,7

2) pFeOH + + pCO32− − pOH − = 5,6

pC
pFeOH + + pCO32− − (14 − pH ) = 5,6
pFeOH + + pCO32 = 19, 6 − pH

3) pFe(OH ) − + pCO 2− − 3 pOH = 1,3

3 3
pFe(OH ) 3− + pCO32− − 3(14 − pH ) = 1,3
pFe(OH ) 3− + pCO32− = 43,3 − 3 pH

pH
 z Expresión de pCO32- en función del pH
z Para dibujar las líneas del sistema FeCO3 se
requiere conocer pCO32- a) pH < pKa 1

pH 2 CO 3 ≈ pC T ,CO 3 = 3
z El pCO32- se obtiene del sistema carbonato pH + pHCO 3− − pH 2 CO 3 = 6 , 3 pCO 32− = 19 , 3 − 2 pH
pH + pCO 32− − pHCO 3− = 10 , 3
pCO32-=f(CT,CO3,pH)
b) pKa 2 > pH > pKa 1
z Hay tres rangos de pH (fijados por los pKs del
carbonato) en que se pueden hacer pHCO 3− ≈ pC T ,CO 3 = 3
pCO32− = 13,3 − pH
aproximaciones pH + pCO32 − − pHCO3− = 10,3

z Recordemos que el CT,CO3 es dado.

c) pH > pKa 2 pCO 32− ≈ pC T ,CO 3 = 3

z Reemplazando pCO32- en el sistema del

pKa 2 > pH > pKa 1 pCO32− = 13,3 − pH
FeCO3(s) b)

a) pH < pKa 1 pCO 32− = 19 , 3 − 2 pH 1) pFe 2+ + pCO32 − = 10,7

b1) pFe 2+ = pH − 2,6

1) pFe 2+ + pCO32 − = 10,7
2) pFeOH + + pCO32− = 19, 6 − pH
a1) pFe 2+
= 2 pH − 8,6
b2) pFeOH + = 6,3
2) pFeOH +
+ pCO 2−
3 = 19, 6 − pH
3) pFe(OH ) 3− + pCO32 − = 43,3 − 3 pH
a2) pFeOH + = 0,3 + pH
b3) pFe ( OH ) −3 = 30 − 2 pH (Ojo)
3) pFe(OH ) + pCO
−
3
2−
3 = 43,3 − 3 pH

a3) pFe(OH ) 3− = 24 − pH
c) pH > pKa 2 pCO 32 − ≈ pC T ,CO 3 = 3 Diagrama del FeCO3(s)

1) pFe 2+ + pCO32 − = 10,7

c1) pFe 2 + = 7 , 7

2) pFeOH + + pCO32− = 19, 6 − pH

c2) pFeOH + = 16,6 − pH

pC
3) pFe(OH ) −3 + pCO32 − = 43,3 − 3 pH

c3) pFe ( OH ) 3− = 40 , 3 − 3 pH

pH

Diagrama de estabilidad para el sistema

Fe(OH)2(s) y del FeCO3(s)
El sistema que define la
solubilidad/precipitación del
Fe(OH)2(s) y FeCO3(s) queda
determinado por la unión de los
diagramas de solubilidad pC

individuales.

pH
z ¿Cuánto Fe(II) puede disolverse?
z Cada línea asociada a una reacción
precipitación/disolución indica la cantidad máxima
de la especie soluble que puede estar en equilibrio
con el sólido.
z La cantidad total de Fe(II) que se puede disolver en
un sistema (CT,Fe-sol) con CT,CO3=10-3M define el
borde del área que limita la zona de precipitación
de Fe(OH)2(s) y FeCO3(s).
z La cantidad total de Fe en solución (CT,Fe-sol) es la
suma de las concentraciones de las especies
solubles en equilibrio con el sólido.
z Observaciones:
z En este caso, CT,Fe‐sol se refiere sólo a las especies 
solubles y no considera la masa de Fe en los  OJO que a ese pH  las concentraciones asociadas al
precipitados.
z La cantidad total disuelta es prácticamente igual
al valor más alto. CT,Fe-sol queda determinada por
la línea más alta de las rectas
precipitación/disolución y por transiciones suaves
en las cercanías de las intersecciones. Justo en
la intersección el valor de CT,Fe-sol es equivalente
al pC+0.3.
z Por ejemplo, para el sistema en equilibrio
con FeCO3(s) (CT,CO3=10‐3M) a pH=5
[ ] [ ] [ ]
CT , Fe−sol = Fe 2 + + FeOH + + Fe(OH ) +3 = 10 −1.4 + 10 −5.3 + 0
⇒ CT ,Fe− sol = 10 −1.4 M
zA pH=5 no se consideró las concentraciones 
disueltas asociadas al equilibrio con Fe(OH)2(s), ya 
 
equilibrio con FeCO3(S) son más restrictivas 
([Fe2+]=10‐1,4M, [FeOH+]=10‐5,3M).  Es decir, el 
FeCO3(s) controla la solubilidad del Fe a pH=5.  Por 
el contrario, a pH=13, el que controla la 
En sistemas naturales el CT,Fe disuelto va a estar 
zsolubilidad del Fe es el Fe(OH)
2(s). 
limitado también por la presencia de O2, que a 
través de una reacción de óxido‐reducción 
oxida el Fe2+ a óxidos de fierro (insolubles).  
Todas las especies de Fe en este problema 
tienen estado de oxidación +2, eso es Fe(II) y no 
Fe(III) que tiene estado de oxidación +3 (se
 Problema 11
z Este es un problema de determinación 
Determine qué sólido del sistema Fe‐CO3 es 
termodinámicamente estable para distintas  de las fases sólidas termodinámicamente 
condiciones de pH y  pCT,CO3.  Considere  estables bajo distintas condiciones 
CT,Fe=10‐5M. ambientales.
z Esto se puede representar a través de un 
diagrama de predominancia, donde para 
Grafique esto en un diagrama pC‐pH.  Las  cada punto del espacio se determina la 
especies relevantes son: fase termodinámicamente estable.
Fe 2+ , FeOH +
, Fe ( OH ) 2 ( s ) , Fe ( OH ) 3− y FeCO 3 ( s )

z En el ejemplo anterior, se calculó la  z Método
concentración de  las especies solubles 
1. Escribir las especies posibles y todos los pares posibles 
en equilibrio con Fe(OH)2(s) o FeCO3(S) entre ellas.
para CT,CO3=10‐3M. 
Fe 2+ , FeOH +
, Fe ( OH ) 2 ( s ) , Fe ( OH ) 3− y FeCO 3 ( s )

z Ahora queremos conocer sólo la especie Fe 2+ / FeOH + Fe ( OH ) 2 ( s ) / Fe ( OH ) 3−
dominante dado un CT,Fe , en función del  Fe 2+ / Fe(OH ) 2 ( s ) Fe ( OH ) 2 ( s ) / FeCO 3 ( s )
pH y del pCT,CO3. Fe 2+ / Fe(OH ) −3
Fe 2 + / FeCO 3 ( s ) Fe ( OH ) 3− / FeCO 3 ( s )

FeOH + / Fe(OH ) 3+ Buscamos las líneas que 

FeOH + / Fe ( OH ) 2 ( s ) definen equidominancia
FeOH + / FeCO 3 ( s )
2. Descartar los pares que no pueden predominar  3. Determinar los límites de predominancia de cada par
simultáneamente

Fe 2+ / Fe(OH ) 2 ( s ) Fe 2+ / Fe(OH ) −3 FeOH + / Fe(OH ) 3+ z Cuando ambas especies están disueltas, el límite se 

define suponiendo igual actividad de ambas.  Por 
ejemplo para Fe2+/FeOH+ 
Estos pares no pueden predominar  pFe2+=pFeOH+=p(Ct,Fe/2)=5,3
simultáneamente  pues existen complejos o 
especies intermedias.
Por ejemplo, no existen condiciones para las 
z Cuando una especie esta disuelta  y la otra es un 
cuales Fe2+ y Fe(OH)2(s) tengan las dos mayores  sólido, se supone que el sólido tiene una masa 
concentraciones.  La especie FeOH+ se forma  despreciable.  Por ejemplo, para FeOH+/Fe(OH)2(s)
antes de poder pasar de Fe2+ a Fe(OH)2(s).  Al  pFeOH+=pCt,Fe=5,0
aumentar el pH las especies predominantes son 
sucesivamente Fe2+/FeOH+ y FeOH+/Fe(OH)2(s).

Fe 2 + / FeOH +

FeOH +
/ Fe ( OH )2 ( s )
Fe + OH ↔ FeOH
2+ −
pK = −5.1 +

pFeOH + − pFe 2 + − pOH − = −5.1 Fe ( OH ) 2 ( s ) ↔ FeOH +

+ OH −
pK so = 9 , 4
pOH = 5.1
pFeOH + pOH = 9 , 4
+ −

5 + ( 14 − pH ) = 9 , 4
⇒ pH = 8.9 (recta vertical por pH=8,9) i
⇒ pH = 9 , 6 (recta vertical por pH=8,9) ii
 z Notar lo siguiente:

Fe ( OH ) 2 ( s ) / Fe ( OH ) −3 ‐ Las reacciones de complexación con OH‐ no 
Fe ( OH ) 2 ( s ) + OH −
↔ Fe ( OH ) 3− pK s 2 = 5.1 dependen de [CO32‐] por lo tanto determina 
pFe(OH ) 3− − pOH − = 5.1 límites de predominancia verticales.
5 − (14 − pH ) = 5.1
‐ Las especies dominantes cambian 
⇒ pH = 14.1 ii
progresivamente desde Fe2+ a FeOH+ a Fe(OH)2(s)
i
a Fe(OH)3‐ a medida que el pH aumenta. Esta 
evolución explica porqué existe una línea que 
limita la predominancia de Fe2+ y Fe(OH)2(s), ya 
que FeOH+ predomina entre ambos.

Fe 2 + / FeCO 3 ( s ) a) pH < 6.3

pCO32− = 16.3 + pCT ,CO3 − 2 pH

2+ 2−
pCO32 − = 5.7
FeCO 3 ( s ) ↔ Fe + CO 3 pK so = 10.7 16.3 + pC T ,CO3 − 2 pH = 5.7
pFe 2+ + pCO32 − = 10.7
⇒ pC T = 2 pH − 10.6 iva
5 + pCO32 − = 10.7 ,CO 3

pCO 32− = 5.7

b) 6.3 < pH < 8.9
z Pero 2‐
pCO3 es función de pCT,CO3 (la variable pCO32 − = 10.3 + pCT ,CO3 − pH
que necesitamos incluir) y del pH. pCO 32− = 5.7
10.3 + pC T ,CO3 − pH = 5.7
z El par Fe2+/FeCO3(S) nos interesa sólo para 
pH<8.9 ya que para pH>8.9 FeOH+ predomina  ⇒ pC T ,CO 3 = pH − 4.6 ivb

sobre Fe2+ y será necesario considerar el par 
FeOH+/FeCO3(S)
FeOH + / FeCO3( s )
Fe(OH ) 2 ( s) / FeCO3( s )
FeCO3( s ) + OH − ⇒ FeOH + + CO32− pK = 5.6
pFeOH + + pCO32 − − pOH − = 5.6
Fe ( OH ) 2 ( s ) ↔ FeOH + + OH − pK so = 9.4
5 + pCO32 − − (14 − pH ) = 5.6 + 2− −
FeOH + CO 3 ↔ FeCO 3 ( s ) + OH pK = −5. 6
2− −
pCO 32 = 14.6 − pH Fe ( OH ) 2 ( s ) + CO 3 ↔ FeCO 3 ( s ) + 2 OH pK = 3.8

z Pero pCO32‐ es función de pCT,CO3  (la variable que  2 pOH − pCO32− = 3.8

necesitamos incluir) y del pH.
pCO 32− = 24.2 − 2 pH
z El par FeOH+/FeCO3(s) sólo interesa para 
8.9 < pH < 9.6
8.9<pH<9.6. Para pH>9,6 domina el Fe(OH) 2(s) por  z El par Fe(OH)2(S)/FeCO3(S) va a ser relevante para 
2−
pCO 3 = 10.3. + pC T ,CO − pH
sobre FeOH +
3
9,6<pH<14,1 ya que fuera de ese rango 
10.3 + pCT ,CO3 − pH = 14.6 − pH
predomina FeOH+ (pH<9,6) y Fe(OH)3‐
⇒ pCT ,CO 3 = 4.3 v
(pH>14,1).

a) 9.6 < pH < 10.3

4.Dibujar las rectas que delimitan la predominancia 
pCO 32− = 10.3 + pC T ,CO 3 − pH
de las distintas especies.  
pCO 32− = 24.2 − 2 pH
10.3 + pC T ,CO3 − pH = 24.2 − 2 pH
z Para pH cercano a 6.3 y 10.3, considerar que
⇒ pCT ,CO3 = 13.9 − pH via
las aproximaciones para pCO32‐ son menos
b) 10.3 < pH < 14 , 1 exactos y la unión de las rectas debe ser una
pCO 32− = pC T ,CO 3 transición suave.
pCO 32− = 24.2 − 2 pH z Las rectas a) y b) se intersectan para pH=6, 
pCT,CO3=1.4
⇒ pC T ,CO 3 = 24.2 − 2 pH vib
z Las rectas a) y b) se intersectan para 
z El par Fe(OH)3+/FeCO3(S) sería relevante para pH>14.1,  pH=10,3, pCT,CO3=3.6
pero para que FeCO3(S) predomina sobre pCT,CO3<‐4.
Diagrama de predominancia pCT,CO3‐pH del sistema Fe‐CO3
para CT,Fe=10‐5M