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TESIS
PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO QUIMICO
PRESENTADO POR:
OSCAR ARTURO OSORES CASTILLO
LIMA- PERU
2006
RESUMEN
RESUMEN 2
l. INTRODUCCIÓN 6
11. LA INDUSTRIA AURIFERA EN EL PERU Y EL PROCESO DE
EXTRACCIÓN DEL ORO 8
2.1 La industria aurífera en el Perú 9
2.2 Descripción del proceso de extracción del oro y
generación de agua cianurada 11
2.3 Método convencional de tratamiento de agua de exceso
(EWTP) 14
2.4 Ventajas y limitaciones del método de tratamiento actual 18
Esta planta de ósmosis inversa (RO) permite una muy buena remoción de
una amplia variedad de contaminantes del agua (metales, sales,
compuestos orgánicos, etc.) en un proceso altamente tecnificado y
automatizado pero a la vez simple, no excluyente del proceso que
actualmente se aplica en las plantas de tratamiento de agua de exceso
(EWTP).
MTon
2ffi0
2aJO
251)0
2450
2400
2330
?ono ;2001 :2011' ?013 2004 ;_orne ;onf.e 2001e 2orne
Año
Grafico2.1. Producción mundial de oro en miles de toneladas
e: estimada
Fuente: Business News Americas- Mining lntelligence series
El agua tiene un papel muy importante en este delicado equilibrio social. Los
recursos hídricos y su adecuada distribución son un factor esencial para
permitir la coexistencia entre las operaciones mineras y las comunidades
que las rodean.
Las empresas mineras requieren de este recurso para poder llevar a cabo su
proceso productivo pero deben garantizar el retorno de sus efluentes en la
cantidad y con la calidad óptima al medio ambiente para no romper el
balance natural del ecosistema. De esta manera empresa y comunidad
pueden aprovechar los beneficios que la minería produce y se puede
generar un desarrollo sostenido que beneficie a todos.
Para que una mena de oro y plata sea cianurable, debe reunir las siguientes
condiciones:
ocr + cr
Ion hipocloríto Ion cianato
- 16 -
Hay que tener en cuenta también que el NaSH reacciona con el exceso de
cloro según:
+ 40Cr
+ HgS +
+ CuS +
+ Fes +
2Ag
+
+ HS- • Ag2S + H+
Se
++
+ HS- • ses + H
+
zn
++
+ HS- • ZnS + H
+
2As
+++
+ 3 HS- .. As2S3 + 3H
+
- 17 -
Cal
-
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FeCIJ
FToculante
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TkRanen
���n Tk
l\e:lplllltlón
de Metales Tk
BllllliladeVarm
feCli
Pl.iwta de Clmll
• Microfiltración
• Ultrafiltración
• Nanofiltración
• Electrodiálisis
• Evaporación
- 26 -
----------------1
Fittración tubular
Filtración en fibra hueca
El diámetro del poro superior a
0.1 micras permte reducir la agua clara, sin requerimientos
1'--'----'-'--=�+------,,...._-----1
Microfiltración Filtración en es ·ral turbidez eliminar bacterias. de salinidad.
----------------1
Filtración tubular
Filtración en fibra hueca
8 diámetro del poro 0.004 • 0.1 Pretratamiento u obtención de
micras elimina bacterias, colo· agua regenerada utilizable en
f----'----4-----......____----l
Ultrafiltración Filtración en es ira! ides eínas al unos �rus. sistemas abiertos.
Ablandamiento de agua y Reciclaje del agua en procesos
Nanofiltración Filtración en e iral Ba'a eliminación de com . o ánicos. industñales sensibles.
Permite obtener un 90% del Salinidades inferiores a 3 ppm o
agua libre del 9J% de sales emso de carbonatos, silicatos
8ectrodiálisis Membranas lanas Moderada resentes. o sulfatos.
Recuperación reducida ffi-00% Costo elevado, por ello se aplica
Compuestos volátiles pueden para aguas con salinidades
EYa oración No le afecta asar al a ua roducida ma oras a 30
Así, las especies que pueden permear los diferentes tipos de membranas
serán:
estructura no porosa de las membranas, éstas rechazan por igual todas las
especies presentes en el agua, dejando pasar únicamente agua de elevada
pureza.
El agua pasa a través de la membrana del lado del agua fresca al del agua
salada, incrementando su volumen. Este flujo es denominado ósmosis.
- 29 -
Bomba de Housings
Alta Presión � Permeado
----=---,1----.i �
Memb �
Alimentación
Válvula
Reguladora
Concentrado
Gráfico 4.3. Esquema básico de un proceso de ósmosis inversa.
SohtCIOll
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T:ID(IUI' Concennado
Ban-en Al Pad Yrn1:1coch:, Nol'te
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Presion
Fil!n,s
Bolsa
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Trnique de T:1Dqut
Clo1·:1cton Allnacen
medto :tmbll'nte Pen1Wado
Clorn
Los dos tipos más comunes de membranas están fabricadas sobre la base
ya sea de acetato de celulosa o poliamidas. El tipo de membrana a escoger
depende de la aplicación específica en la q�e será utilizada.
- 34 -
Permeaclo
��Concentrado
Tubo central
Canal espaciador
Material transportador
Alimentacion
• Válvula de concentrado
Esta válvula esta incluida en el lazo de control del sistema de modo que la
recuperación es la variable principal a fijar y en base a ello se gradúa la
velocidad de la bomba de alta presión para mantener constante el flujo de
permeado.
- 36 -
• Permeado
• Concentrado
o.
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• , J... liD - rei�1ttiri1r� 01,c'6r)lirtt11eit� 11©'0�.§iílti'f.t�iqn1rteiQm)
gp1ii\¡
Oro 0.1 Molibdeno dd
Cianuro WAD 45 Sodio 150
Plata 0.02 Niquel 0.04
Aluminio 1.6 Plomo 0.02
Arsenico 0.4 Antimonio 0.015
Bario dd Selenio 0.05
Berilio dd Estano dd
Calcio 125 Estroncio dd
Cadmio dd Talio o
Cobalto 0.07 Zinc 15
Cromo dd Cloro 50
Cobre 4.5 Fluor 3.5
Hierro 0.02 Nitratos 18
Potasio 20 Sulfatos 225
Maqnesio 0.5 TDS 850
Man�aneso 0.15
plata y el oro, por lo que se requiere un exceso del mismo para poder
precipitar el mercurio de la solución rica.
Calcio
Cianuro
Zinc
pH y TOS
Temperatura
Sólidos en suspensión
ORP
Polarización
Para una recuperación del 75% este factor será igual a 4, esto quiere decir
que el TDS del concentrado es aproximadamente 4 veces el TDS del agua
de alimentación.
LSI = pH -pHs
Donde:
pHs es el pH en el que el agua se satura de carbonato de calcio y se va a
calcular empleando la siguiente expresión:
+
Primero se debe estimar el contenido de Ca 2 en la superficie de las últimas
membranas de un housing, aquellas que presentan mayor posibilidad de que
precipiten en ellas los carbonatos.
2 +
El contenido de Ca es entonces igual a 306.5 x 4.52 = 1385.38 ppm como
CaCO3.
• Inhibición
• Modificación del cristal
• Dispersión
• Inhibición
son atraídas por los cationes (dureza) presente en los cristales de sales en
formación, de esta forma se adhieren al cristal evitando que entre en
contacto con otros cristales de su misma condición, reduciendo con ello su
velocidad de crecimiento el tiempo suficiente para evitar que precipite.
• Dispersión
4.8 Prefiltración
1- fl X
-
l'IIUlOI< 111
l'll'-lUH
_1111111
IIL!IIOS
U2
m.mos
2A3
IILJBOI
3AI
'---------------------------'��
Gráfico 4.6. Operación de los filtros de bolsa.
Es un factor crítico que los filtros sean de un material que sea compatible
con la solución a tratar y que sea resistente a los agentes químicos a los que
va a estar expuesto, ádemás deben estar bien sellados a la superficie en la
que se instalan.
Mientras mayor sea la recuperación del sistema, menores serán los flujos
tanto de alimentación como de concentrado en relación al flujo de permeado.
Esto se refleja en menores costos de energía eléctrica, pretratamiento, etc.
- 59-
Una alternativa para lograr una alta recuperación es recircular parte del flujo
de concentrado como parte de la alimentación, pero la desventaja es que la
calidad del permeado disminuirá sustancialmente y eso atenta con el
objetivo del proceso a desarrollar, especialmente cuando el objetivo del
mismo es descargar agua tratada al medio ambiente y se tiene normativas
muy estrictas al respecto.
Otro factor de gran importancia que se debe considerar es el flujo que cruza
por las membranas (no el que atraviesa las mismas, el permeado) el cual
debe ser turbulento para minimizar la formación de incrustaciones y
sedimentación de material suspendido ya que permite arrastrar todas esas
partículas consigo evitando su precipitación. Este flujo debe ser elevado
pero hay que encontrar un valor adecuado del mismo ya que un valor muy
alto puede originar una gran caída de presión entre la alimentación y la
salida del concentrado lo que origina un mayor requerimiento de presión a la
entrada del sistema o un mayor numero de membranas por etapas.
Si Fp = flujo de permeado
Fa = flujo de alimentación
R = recuperación
R = Fp / Fa
Estos dos parámetros dan lugar a dos ecuaciones para hallar el flujo de
permeado que pasa por cada elemento o membrana:
Para estimar este diferencial se procede primero a calcular la semi suma del
flujo de alimentación del housing y el concentrado que se obtiene de el. Los
fabricantes proporcionan tablas y gráficos (Ver Apéndice 2) con los que se
determina la presión diferencial de la membrana, valor que luego se
multiplica por el número de elementos que contiene el housing y así se
obtiene aproximadamente la presión diferencial para todo el housing.
- 66 -
Donde:
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f
f ......0
I
I
G@0ü
j
I
..--------'--,1--'--_,__
'-1----'-_._.,
¡ ¡ ¡ ¡
--,_._--!"'""-+ ...,.
Al operar la planta piloto se obtiene información muy útil para entender las
características del proceso y de la operación y de los problemas que pueden
presentarse, tal como la frecuencia de limpieza de las membranas y
determinar si los flujos y especificaciones del concentrado y permeado se
pueden obtener.
Para que los resultados del pilotaje sean validos y conduzcan a conclusiones
válidas, toda la data obtenida debe ser normalizada.
Dado que el proceso busca remover todos los contaminantes del agua y no
separar los componentes en el agua por su valencia y peso molecular. la
membrana a emplear es de osmosis inversa que solo deja pasar o permear
agua limpia.
- 72 -
• Objetivo
El objetivo de las pruebas va a ser maximizar la producción de permeado o
solución tratada (maximizar la recuperación) del sistema para ser .
descargada al medio ambiente.
• Variables a recopilar
./ Adición de antincrustante: Se recomienda usar menos de 8 a
1 O ppm. Se probara dosificando 2, 4, 6, 8 y 1 O ppm .
./ Volumen de solución de alimentación
./ Flujo de permeado
./ Presión de alimentación
./ Temperatura de la alimentación .
./ ORP, TDS y pH de alimentación y permeado.
• Parámetros a controlar
• Procedimiento experimental
Co1rid• de p1udta No 1
2mgfl [2ppm)
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Tabla 5.2. Resultados Experimentales - Prueba No 2
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Tabla 5.3. Resultados Experimentales - Prueba No 3
Bw,:,;,r,4.,N�C!e:&•Um•mhc;,L;,,t,BO· TDS S-61\1(1.,c,r. d� N:.CI ,-i.p� n d:.: n24 ,r,-Jlli ''º (r,¡,.a.)
la.ie:� r1.¡. .. � .Jl'.oin To� :l!O TI)� pe,_,,.r.., " l!I PP"' !1.1=t.c.� ..... §!.!0%
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Lo� 1-c:=1111.1!:wt� :::� � ;:;iflrit�to, -1'11 C.Wo- .)ftitctl<:1>r �l.lN> Cl'<Of 1::. p,,::� ffl..:ia:,el,,..;,,. q(k �� I:;. ttlirr.<:fitMi-ol\. q_'8c e� �0 �· ffi<t:fl6r qu<: p,w� <:f. Col:10 �Qtc.1..0,_
Tabla 5.4. Resultados Experimentales - Prueba No 4
J:iinal J:luio• 120 rnl!Jmin r•. 20 l6Spo,m,o...do ,Cll ppm � Rc-cl,.a, 911.WY.
Lu.90 Fluto� IZO mtlmon T+, � TOS p<ffmot.i,do 2:l ppm ¾Rqell,a,; 98.70'/.
1.-��9
E11ideac,fa d.,. S'l(uraoion en la m<-mti<-ant• de-RO s .. prc<>N:lio -1 .,..¡u�:9"" COfl "'$'-'"' d,.sioré!..,d.a 7 el ¼: •=flo,zo .r.. N-aCI h,1, di,:min.uiclo.
Se rHlii:o por ni�iri¡ 1.1111111�;i�o ,Jv-mrmllr,ar.¡ «,n SQf\lQi on �,i-:lflpH • 2.0119r l9 min�Qs. '1'$1,ljllt '11CXI •g1.1.a d"1":i;io11t.a1� 'J'III :i:. r�h ,m;, -:1� IIJ�!:I '" r<tsli1r11r -i
por tomploto.
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Análisis de los resultados experimentales
• Recuperación de permeado
Prueba No. 2
140
120
8 100
80 -Fperm
a,
- % Recuperacion
60
a, TOS perm
m 40
·¡:
m
20
o
o o o
.... .... .... ....
o o o o o o o
CX) CX) O) O) o N
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(Y)
(Y)
(Y) (Y)
(O
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Prueba No.3
140
0
120
100
-Fperm
80
% Recuperacion
60
---*-TOS perm
40
·!
> 20
o
1 3 5 7 9 11 13 15 17
Presion de alimentacion, psi
• Dosificación de antincrustante
700 �--------------------,
-�
ll.. 100 +--- - - -----------------,
o +-----.-----r-----r-------,---r------,-----,-----r----,---r-.--------.--------.-----,--.---.--------,---
o 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85
% Recuperacion
• Sistema de lavado
• Condiciones de operación
La presión normal de operación fluctuara entre 200 y 400 psi que deben ser
suministrados por la bomba de alta presión.
A partir del número de housings necesarios para la primera etapa, hay tres
posibles configuraciones que se deben modelar:
La decisión final depende del criterio del ingeniero a cargo del diseño. Los
criterios del diseño escogido son:
11!4 �IK'tltll) 2•Jo elelnE•IIII•) leí ek!metd4> .flo E-lemenl-ri � -sto �l'8ltlÍ!lí10 6t-o elet1�1í11)
Aftll}efll.tekin 4nl'.HH
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que se presenta al flujo, por lo cual se debe proceder a retirar uno por uno
cada filtro de la operación y proceder al cambio respectivo de las bolsas
mientras la operación prosigue con la ayuda del filtro restante.
Esto se debe a que a medida que la solución pasa por cada etapa y se va
retirando el permeado de las mismas se reduce el flujo, por lo que para
mantener la velocidad constante que cruza el sistema en todo momento, se
debe reducir el área de contacto.
La solución ingresa a los housing por las paredes laterales internas, y pasa
por las 6 membranas dispuestas en el interior del cilindro, dando lugar a que
en el centro del tubo fluya la solución permeada y que de la parte que rodea
a las membranas se retire la solución concentrada. Hay que tener en cuenta
que la solución concentrada de la primera etapa se constituye en la
alimentación de la segunda etapa y el concentrado de la segunda es el
alimento de la tercera etapa de operación.
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Esto por otra parte, ocasiona que las líneas de cloro se presuricen lo cual
puede ocasionar fugas con el consiguiente peligro que esto puede causar a
la salud del personal del área.
104
Esta es la razón por la cual la primera etapa del sistema cuenta con 36
housing, mientras que la segunda y tercera etapas cuentan respectivamente
con 24 y 12 housing, para mantener el flujo que cruza las membranas lo mas
uniforme posible a lo largo del sistema, teniendo en cuenta que el número de
housing es un valor entero.
3era8apa
Estas tres variables están muy relacionadas entre si, el flujo de permeado a
obtener es directamente proporcional a la temperatura del agua a tratar. La
presión que alimenta al sistema es inversamente proporcional a la
temperatura.
Así por ejemplo cuando las membranas están relativamente limpias, se tiene
durante un día normal de operación con un flujo de permeado de 250
m3/hora:
En el día:
Temperatura del agua de alimentación= 12.3°C
Presión a la entrada del sistema= 315 psi
Velocidad del variador de la bomba de alta presión= 90.3%
En la noche:
Temperatura del agua de alimentación= 11.3°C
Presión a la entrada del sistema= 329 psi
Velocidad del variador de la bomba de alta presión= 94.0%
exceso de presión que pueda dañar las membranas) y que por efecto de la
saturación el flujo de permeado empiece a disminuir.
ORP y pH
reducir otra solución. Es una relación de las especies oxidadas con respecto
a las especies reducidas en una solución que contiene ambas. Algunos
agentes oxidantes comunes son el cloro, ozono, bromo, peróxido de
hidrógeno. Agentes reductores son el bisulfito de sodio o meta bisulfrto de
sodio y el dióxido de azufre, entre otros.
Las mediciones de ORP guardan mucha relación con las de pH. Donde un
sensor de pH indica acidez o basicidad al medir la actividad del Ion
hidrogeno, un sensor de ORP indica la capacidad oxidante/reductora de una
solución al medir la actividad de los electrones presentes.
ª ª
E= Eº + (2.3RT / nF) x (log [ Ox] / [ Red])
Donde:
El ORP es una variable muy útil para tener una idea acertada del
desenvolvimiento de la operación y distinguir la presencia de elementos que
pueden afectar su desempeño.
:ea.7.
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Medidor de cloro
Gráfico 6. 7. Influencia del pH y ORP en la clorinación del permeado.
Por el contrario si los valores de ORP caen muy por debajo del rango
indicado, acompañados por un incremento del pH de alimentación y una
fuerza de cianuro mayor (encima de 40 ppm), lo cual es un caso que se
presenta cuando Merrill Crowe procesa gran cantidad de solución de
stripping proveniente de las columnas de carbón, se esta produciendo la
lixiviación del mercurio presente en las membranas, lo cual representa una
ayuda para la operación pues evita que el mercurio se precipite y sature las
membranas, pero no favorece los parámetros de descarga del agua porque
el mercurio tendrá valores por encima de los límites permisibles y la solución
116
ORP
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Q.00
-60.00
-moo
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-150.00
-200.00
-250.00
-300.00
Tian,po (24 horas:)
Este diferencial de presión del sistema es entonces una función de los flujos
tanto de permeado como de concentrado, y es debido a que ambos flujos
varían de acuerdo a la temperatura principalmente, estos diferenciales de
presión deben ser siempre comparados bajo condiciones similares de
operación.
Donde:
Donde:
Flujo Perm. Norm = FCT x (psig prom membranas - psid promedio presión
osmótica - psig permeado) / (0.72 x (195 - 43 - 5))
Luego:
Flujo Perm. Norm = FCT x (psig prom membranas - psid promedio presión
osmótica - psig permeado) / 105.84
• Metales precipitados
• Sulfatos y sulfuros
Detergente ácido
Detergente neutro
Detergente básico en combinación con soda cáustica.
Lavado en línea
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Para realizar este lavado, se procede a parar la planta en primer lugar, vale
decir se realiza el apagado secuencial de la bomba de alta presión. Se
programa el o los tipos de lavados a realizar y la duración de los enjuagues
del caso (con permeado o con solución pobre), iniciándose el lavado
automáticamente.
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El flujo de permeado tiende siempre a disminuir con el paso del tiempo, aún
a temperatura constante, si la caída es gradual y progresiva, se debe a la
continua precipitación de carbonatos y otras sales que paulatinamente
hacen que se reduzca el flujo de operación, lo cual es habitual y propio del
proceso.
130
La elección de cual es el flujo de permeado que una vez alcanzado debe dar
lugar a realizar el lavado de membranas, depende de varios factores, en
primer lugar, por diseño la primera etapa es la que pasa el mayor flujo de
permeado (aproximadamente 136 m3/hora), le sigue la segunda (80
m3/hora) y la tercera con 34 m3/hora.
La razón de estos dos lavados diferenciados es, en primer lugar que las
soluciones que procesan las etapas dos y tres son más concentradas que la
de la etapa uno, por eso tienen mayor tendencia a sobrepasar los límites de
solubilidad de las sales y que estas precipiten sobre las membranas, de ahí
la necesidad constante del lavado ácido. En cambio la primera etapa es la
que procesa y recibe el mayor flujo de agua a tratar por ello presenta
saturación producto de la presencia de suciedad y metales no disueltos en la
solución pobre o barren.
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Gráfico 6.11. Lavado con planta parada de la etapa uno con pH alto.
133
o pH
cambia el ratio entre iones hidrógeno y oxidrilo y con ello las cargas positivas
y negativas presentes en la solución.
o Surfactantes
o Quelatantes
Son agentes con grupos funcionales de cargas negativas muy fuertes que
pueden remover un metal presente en una matriz de incrustación
permitiendo que el resto de componentes de la solución de lavado sean más
efectivos con el resto de compuestos presentes en la matriz.
o Mezclado
o Filtración
o Temperatura de lavado
o Tiempo de lavado
o Flujo de lavado
Por ello es preferible lavar las 3 etapas por separado para que cada una de
ellas pueda recibir el flujo y cantidad de reactivos que requiere. Aún así el
lavado de la segunda y tercera etapa en línea funciona bien debido a que el
flujo y concentración de la solución de lavado que se le proporciona es el
necesario para abastecer a ambas etapas.
o Presión de lavado
La idea es mantener lo más posible el mismo rol de lavados para así poder
identificar cualquier condición anormal que se presente y evaluar a que se
debe efectuando las acciones correctivas del caso.
143
ocr ... + cr
Ion hipoclorito Ion cianato
146
Esto se aplica también para el caso específico del oro y del cianuro,
entonces el hecho de retornar la solución concentrada al pad de lixiviación
supone contribuir con la recuperación del oro y otros metales valiosos
presentes en la solución y un ahorro de cianuro para el proceso de
lixiviación.
Instrumentación de Pretratamiento
contiene dicho filtro y se utiliza para determinar cuando estas bolsas deben
ser reemplazadas.
Instrumentación de Operación
• Alto o bajo pH
Los costos de una planta de ósmosis inversa se pueden separar en dos, los
costos operativos y los costos de capital.
Costos de capital
Así, en los sistemas más grandes los costos tienden a ser linealmente
proporcionales al flujo de permeado a producir, ya que los costos de
membranas y housings tienden a convertirse en costos dominantes.
Costos operativos
• Energía eléctrica.
• Adición del Antincrustante.
• Filtros de bolsa de operación y lavado.
• Reemplazo de membranas.
• Detergentes para la limpieza de las membranas.
• Mantenimiento.
• Energía eléctrica
Donde:
• Reemplazo de membranas
• Mantenimiento
Los equipos mayores de la planta tales como las bombas y motores son
monitoreados en su operación continuamente para verificar su correcto
alineamiento y análisis vibracional uniforme así como su correcto
desempeño.
10.1 Calidad
Una planta de EWTP con una capacidad igual a una unidad de osmosis (250
m3/h) consumiría un promedio de 60 kg de cloro por hora vs. los 1O kg/h de
una unidad de osmosis inversa, es decir un ahorro del 83.33% de cloro cuyo
costo es 1.02 $/Kg. Se ahorra solo en cloro 50 kg/h x 24h x 30 días x 1.02
$/Kg = 36720 $/mes y 440640 $/año.
Cada unidad de ósmosis inversa es modular lo que les confiere una gran
versatilidad independientemente del flujo a tratar. Se hace sencillo realizar
inspecciones rutinarias a los equipos y sensores que gobiernan el proceso e
168
Se debe verificar y contrastar con periodicidad los valores que marcan los
instrumentos de campo tales como pH metros, medidores de TDS,
medidores de ORP, válvulas de control y flujómetros. Las señales de todos
estos instrumentos van directamente al PLC y gobiernan el desarrollo del
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