NC O(CH2)8Br

CAM-3

NC O(CH2)8 N O

CAM-4

+
NC O(CH2)8 N O(CH2)8O CN

Br

CAM-5

CAM-3

1
H-RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 1,38-1,50 (m, 8H, 4CH2); 1,78-1,88 (m, 4H, 2CH2); 3,41 (t, 2H, CH2Br);
4,01 (t, 2H, CH2O); 6.99 (d, 2H, H-2’, H-6’); 7.52 (d, 2H, H-3’, H-5’); 7,64; 7,69 (2d, 4H, H-2, H-3, H-5,
H-6).

13
C-RMN (125 MHz, CDCl3) δ: 25,93; 28,03; 28,60 29,16; 32.82 (6 CH2); 33,97 (CH2Br); 68,07 (CH2O);
110,04 (CN); 115,07 (C-2’,C-6’); 119,11, 131,29 (C-1, C-4’); 127.07, 128,32, 132,56 (C-2, C-3, C-5, C-6,
C-3’, C-5’); 145,27 (C-4); 159.76 (C-1’).

Datele 1H-RMN ale compusului 1 confirma structura derivatului bifenilic. Protonii celor opt grupari
metilenice (CH2) apar sub forma forma a doi multipleti (δ= 1,38-1,50 ppm si δ=1,78-1,88 ppm) si
doi tripleti. Cei doi tripleti sunt dezacranati si corespund protonilor din fragmentul BrCH2 avand o
deplasare chimica de δ=3,41 ppm. Protonii gruparii metilenice legate de atomul de oxigen au
valoarea deplasarii chimice de δ=4,01 ppm. Cei 8 protoni legati de cele 2 inele benzenice apar sub
forma a 4 dublete . De mentionat ca protonii din pozitia orto fata de atomul de oxigen apar la
δ=6.99 ppm si sunt punternic ecranati in raport cu ceilalti protoni aromatici.
Spectrul 13C-RMN confirma structura derivatului de bifenil. Astfel, semnalele atomilor de carbon ale
celor 8 grupari metilenice apar ecranate si dintre acestea trebuie mentionate valorile pentru
deplasarile chimice ale atomilor de carbon legati de oxigen hibridizat sp3 (CH2O, δ=68,07 ppm) si de
atomul de brom (δ=33,97 ppm). Semnalele caracteristice din regiunea aromatic sunt: semnalul de la
110.3 ppm corespunzator gruparii ciano (CN), semnalele atomilor de carbon din pozitia orto a grupei
OAlk (δ=115,07 ppm), semnalul atomului de carbon aromatic legat de OAlk (δ=159.76) si semnalul
cu δ=145,28 atribuit atomului de carbon din pozitia para fata de grupa ciano.

CAM-4

1
H- RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 1,34-1,37 (m, 6H, 3CH2); 1,45-1,48 (m, 2H, CH2); 1,71-1,82 (m, 4H,
2CH2); 3,75 (t, 2H, CH2N); 3,99 (t, 2H, CH2O); 6.38 (d, 2H, H-3Py, H-5Py); 6.97 (d, 2H, H-2’, H-6’); 7.26
(d, 2H, H-3’, H-5’); 7.51 (d, 2H, H-2Py, H-6Py); 7,61; 7,68 (2d, 4H, H-2, H-3, H-5, H-6).

13
C- RMN (125 MHz, CDCl3) δ: 25,89; 26,12; 28,97; 29,09; 29,10; 30,83; (6 CH2); 56,99 (CH2N); 67,94
(OCH2); 110,04(CN); 115,02 (C-2’,C-6’); 118,76 (C-3Py,C-5Py); 119,07, 131,32 (C-1, C-4’); 127.04,
128,31, 132,54 (C-2, C-3, C-5, C-6, C-3’, C-5’); 139.55 (C-2Py, C-6Py); 145,19 (C-4); 159.68 (C-1’),
178,83 (C=O, Py).

Din spectrul 1H-RMN al compusulului CAM-4 se observa ca protonii proveniti din restul alcoxi-
bifenilic al compusului CAM-3 au deplasari chimice asemanatoare. Singura exceptie o reprezinta
disparitia semnalului corepunzator tripletul protonilor din gruparea BrCH2 avand deplasarea
chimica δ=3,41 ppm si inlocuirea sa cu un alt triplet avand deplasarea chimica δ=3,75 ppm.
Prezenta ciclului gama (γ)-piridonic in spectrul de protoni se observa prin prezenta a doi dubleti care
corespund protonilor din pozitia beta (β) fata de atomul azot (H-3Py, H-5Py; δ=6.38 ppm) si celor
doi din pozitia alfa (α) fata de atomul de azot (H-3Py, H-5Py; δ=7,51 ppm).

Din examinarea spectrului 13C-RMN se observa aparitia unui semnal la 56,99 ppm si care corespunde
atomului de carbon legat de azotul ciclului piridinic (CH2N). Ca si in cazul spectrului de protoni,
13
pentru spectrul C-RMN al compusului CAM-4 se constata ca deplasarile chimice din restul
bifenilic sunt asemanatoare cu cele din produsul de plecare CAM-4. In regiunea aromatica a
spectrului de carbon se constata prezenta celor cinci semnale din ciclului piridonic: carbonul legat
de atomul de oxigen din ciclul piridonic este puternic dezecranat si apare la deplasarea chimica δ(C-
4Py, C=O)=178,14 ppm. Deplasarile chimice ale atomilor de carbon din pozitia alfa fata atomul de
azot sunt puternic dezecranate (C-2Py, C-6Py: δ= 139.55, ppm) in comparatie cu atomii de carbon
din pozitia beta (C-3Py, C-5Py: δ= 118,76 ppm).
CAM-5

1
H-RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 1,36-1,47 (m, 16H, 8CH2); 1,76-1,87 (m, 8H, 4CH2); 3,99 (t, 4H, 2CH2O);
4,28 (t, 2H, CH2N); 4,71 (t, 2H, CH2O); 6.98 (d, 2H, H-2’, H-6’); 7.43 (d, 2H, H-3Py, H-5Py); 7,50 (d,
2H, H-3’, H-5’); 7,62; 7,66 (2d, 4H, H-2, H-3, H-5, H-6). 9.14 (d, 2H, H-2Py, H-6Py);

13
C-RMN (125 MHz, CDCl3) δ: 25,55; 25,84; 28,36; 28.93; 29,02; 29,04; 29,06; 29,12; 31,51 (12 CH2);
60,09 (CH2N); 67,96; 67,99 (2CH2O); 71,54 (CH2N); 109,96 (2CN); 113,92 (C-3Py, C-5Py); 115,03,
115,05 (4C, bifenil); 119,10, 131,23 (4C, bifenil); 127.02, 128,29, 132,52 (12C, bifenil); 145,23 (2C,
bifenil); 146.21 (C-2Py, C-6Py); 159.69 (2C, bifenil), 170,24 (C-O, Py).

Compusul CAM-5 are structura unei saruri cuaternare de piridiniu substituita in pozitia 4 cu restul
alcoxi-bifenil. Datele 1H-RMN care confirma structura de sare cuaternara de piridinu sunt
dezacranarea puternica a protonilor din pozitia alfa a ciclului piridinic care au o deplasare chimica
de δ=9.14 ppm. In mod similar protonii din pozitia beta apar la o deplasare chimica (δ=7.43 ppm)
mult mai mare decat in cazul compusului de plecare CAM-5. Alte date 1H-RMN care sustin structura
compusului sunt prezenta a trei tripleti care corespund la cele trei grupari metilenice CH2O si a celei
legate de atomul de azot (CH2N). Desi in molecula sunt prezente doua resturi bifenil deplasarile
chimice ale protonilor aromatici ale acestora sunt suprapuse datorita variatiei structurale minime.

13
Datele C-RMN prezinta suficiente date care sa confirme structura compusului CAM-5. Astfel, se
constata prezenta a trei semnale bine individualizate corespunzatoare grupelor metilenice legat de
cei trei atomii de oxigen si de atomul de azot [60,09 (CH2N); 67,96; 67,99 (2CH2O); 71,54 (CH2N)].
Deplasarile chimice ale atomilor de carbon din cele doua resturi bifenil (24 atomi de C) sunt identice
intre ele si foarte apropiate de cele din compusii de plecare. Caracteristice sunt si deplasarile chimice
ale atomilor de carbon din ciclul piridinic. Astfel, prezenta sarcinii pozitive la atomul de azot are ca
rezultat o dezacranare semnificativa a atomilor de carbon din pozitia alfa ale atomului de azot
[δ=146.21; (C-2Py, C-6Py)]. Carcteristica este si valoarea mare a deplasarii chimice a atomului de
carbon din pozitia gama care este puternic dezecranat datorita legarii de un atom de oxigen dar si
prezenta sarcinii pozitive pe ciclul piridinic [170,24 (C-O, Py].