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Equilibrio químico
Concentraciones (mol/l)
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Variación de la concentración con el tiempo (H2 + I2 2
HI)
[C ]c [D ]d
Kc
[ A] a [ B ] b
siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las concentracio-
nes iniciales de reactivos y productos).
[HI ]2
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se ajuste la reacción. Es decir,
si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como: ½ H2(g) + ½ I2(g) HI (g), la cons-
tante valdría la raíz cuadrada de la anterior.
concentración
concentración
concentración
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parcia-
les que concentraciones. Así en una reacción tipo: a A + b B c C + d D, se observa la
pCc pDd
KP
constancia de Kp viene definida por: pAa pDd
p()SO3 2
KP
En la reacción: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) p()SO()2 2 p O2
n
p R T Molaridad R T
V
[SO3 ]2 ()RT 2 1
KP KC ()RT
[SO2 ]2 ()RT
[ 2] ()O2 RT
Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cam-
bio en el nº de moles de gases
Ejemplos:
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único reactivo que se disocia
en dos o más moléculas más pequeñas.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se estable-
ce el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042;
a) ¿cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el
grado de disociación?
1 x x
[PCl3 ] [Cl 2 ]
KC 5 5 0,042
[PCl5 ] 2 x
5
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1– ) c c·
[PCl3 ] · [Cl2 ] c c c 2
KC
[PCl5 ] c ()1 1
En el caso de que la sustancia esté poco disociada (KC muy pequeña): << 1 y
KC = c 2, con lo que se tiene de manera inmediata. En caso de duda, puedes despre-
ciar, y si ves que < 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02 conviene
que no desprecies y resuelvas la ecuación de segundo grado.
También se sabrá si hacer la aproximación en el caso de que haya más de dos gra-
dos de magnitud entre la constante de equilibrio, Kc y la concentración inicial.
Ejemplo:
Utilizar la expresión de la constante en función de “” en el ejemplo anterior: “En un ma-
traz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042, ¿cuál
es el grado de disociación?”.
[C ]c [D ]d
Q
[ A] a [ B ] b
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de
I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para 2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en equili-
brio?; b) Caso de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el equilibrio?
0,3 0,3
[H2 ] [I2 ] 3 3 0,25
Q
[HI]2 0,6
2
3
a)
0,3 x 0,3 x
KC 3 3 0,022
2
0,6 2 x
3
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que, partiendo de 2 moles
de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se conseguía con 1,45 moles de PCl5,
0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero añadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
0,55 x 1,55 x
KC 5 5 0,042
1,45 x
5
0,0564 M 0,2564 M
0,042
0,3436 M
c) Cambio en la temperatura.
Ejemplo:
¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al: a) disminuir la presión? b) aumentar la tem-
peratura? H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los sólidos ya están incluidas
en la KC por ser constantes.
[CO] [H2 ]
KC
[H2O]
a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde más moles de gases
hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 sólo de H2O)
d) Adición de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones químicas. No afecta-
ran al equilibrio químico ya que aceleran la reacción directa e inversa por igual. El único
efecto es hacer que el equilibrio se alcanza más rápidamente.
Una visualización de cómo varían las cantidades en el equilibrio al variar las condiciones puede verse
en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html
7. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias sólidas (CaCO3 y CaO)
son constantes, al igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son también cons-
tantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
K [CaCO3 ]
KC [CO2 ] KC [CO2 ]
[CaO ] Análogamente: KP = p(CO2)
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico,
NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando
se evapora a 25ºC. Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310-4. Calcular
KC y las presiones parciales en el equilibrio.
KP 2,3 × 10−4
KC = = = 1,57 × 10-8
(RT )n (0,082 × 298)3
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
El caso de una sustancia poco soluble como puede ser una sustancia iónica. Se establece
equilibrio entre el sólido y sus iones en disolución:
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Química
EQUILIBRIO QUÍMICO 2º Bach
Si Qps< Kps no hay precipitado. La don está insaturada. Se puede disolver más
sutancia
SI Qps= Kps Hay equilibrio. La don está saturada. Se disuelve el sólido al igual que
los iones precipitan.
Si Qps> Kps La don esta sobresaturada. Precipita sustancia, hasta que disminuya la
[] de iones.
Tratamos de determinar si cuanto mayor sea al valor de Ks de una sustancia, esta será
más soluble.
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Química
EQUILIBRIO QUÍMICO 2º Bach
Ejemplo : A 25ºC la solubilidad en agua del Cromato de plata es de 2,6 10-3 g/100ml.
Calcula su Kps.
s 2s s
Ejemplo: El producto de solubilidad del cloruro de plata vale 1,7 10 -10 a 25ºC. Calcula
si se formará precipitado cuando añadamos a 1 l de disolución 0,01 M de AgNO3, 100 ml de
una disolución 1,00M de NaCl.
Se trata de calcular las concentraciones de los iones Ag+ y Cl- en disolución. La concentración
del ion Ag+ proviene del nitrato, y como este se disocia totalmente tendremos 0,01 moles de
Ag+. [Ag+]= 0,01/1,1=9.1∙10-3 mol/l
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Química
EQUILIBRIO QUÍMICO 2º Bach
Q= [Ag+][Cl-]>Ks
Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata hasta una
concentración final 0,002 M?
KS 1,7 × 10 −10
s = [Cl − ] = = = 8, 5 × 10−8 M
[ Ag + ] 2 × 10 −3
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Química
EQUILIBRIO QUÍMICO 2º Bach
Ejemplo : En equilibrio de disolución de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 10−13 ¿cuál será la
nueva solubilidad si a ½ litro de disolución saturada se AgBr se le añaden 0,2 ml de una
disolución 0,001 M de bromuro de potasio?
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Química
EQUILIBRIO QUÍMICO 2º Bach
PROBLEMAS PROPUESTOS.
1. La formación del N2O4 a partir de óxido nítrico se explica mediante las dos
reacciones siguientes: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) y 2 NO2 (g) N2O4 (g);
¿Qué relación existe entre las constantes de los dos equilibrios con la
constante de equilibrio de la reacción global?
2. La constante del siguiente equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) a 150 ºC y 200
atm es 0,55: ¿Cuál es la concentración de amoniaco cuando las
concentraciones de H2 y N2 en el equilibrio son 0,20 mol/L y 0,10 mol/L
respectivamente. Sol.[NH3]=0.01 M
3. Se ha estudiado la reacción del equilibrio siguiente: 2 NOCl (g) 2 NO (g) +
Cl2 (g) a 735 K y en un volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se
introdujeron 2 moles de NOCl. Una vez establecido el equilibrio se comprobó
que se había disociado un 33 % del compuesto. a) Calcula Kc. b) ¿Hacia
dónde se desplazará el equilibrio si se aumenta la presión? Razona la
respuesta.S-Kc=0.083
4. Para la reacción SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g), KP, a la temperatura de 182 ºC,
vale 9,32 10–2. En un recipiente de 0,40 litros se introducen 0,2 moles de SbCl5
y se eleva la temperatura a 182 ºC hasta que se establece el equilibrio
anterior. Calcula: a) la concentración de las especies presentes en el
equilibrio; b) la presión de la mezcla gaseosa. Sol.
[SbCl5]=0,326;[SbCl3]=0.174;[Cl2]=0.174.PT=25 atm.
5. Calcula los valores de Kc y Kp a 250 °C en la reacción de formación del
yoduro de hidrógeno, H2(g) + I2(g) 2 HI(g). sabiendo que el volumen del
recipiente de reacción es de 10 litros y que partiendo de 2 moles de I2 y
4 moles de H2, se han obtenido 3 moles de yoduro de hidrógeno.
Sol.Kc=Kp=7,2
6. Cuando 30 g de ácido acético CH3COOH, reaccionan con 46 g de etanol
CH3CH2OH se forman 36,96 g de acetato de etilo CH3COO–CH2CH3 y una
cierta cantidad de agua. Calcula la constante de equilibrio de la reacción
de esterificación. Sol.Kc=3,80
7. En un recipiente de 5 L se introducen a 500ºC 3 moles de HI, 2 mol de H2 y
1 mol de I2. Calcula la concentración de las distintas especies en equilibrio si
sabemos que la constante del equilibrio 2 HI I2 + H2 a dicha temperatura es
Kc = 0,025. Sol.[HI]=0.862;[ I2]=0.069; [H2]=0,269 (COCIENTE DE REACCIÓN:EN EL CASO
DE QUE SE PARTA DE SUSTANCIAS INICIALES EN TODOS LOS REACITIVOS Y PRODUCTOS PRESENTES
HABRÁ QUE ESTUDIAR SU EVOLUCIÓN, YA QUE NO NECESARIAMENTE HA DE ESTAR DESPLAZADO A
LA DERECHA)
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Química
EQUILIBRIO QUÍMICO 2º Bach
150 ºC. Datos: KC (150 ºC) = 280). Sol. [Br2] = 0,0021 M; [I2] = 0,0021 M; [BrI] =
0,0358 M;Pt=1,39 atm
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