Espectrometría de absorción atómica

Introducción
Historia
 1600: Uno de los pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton, quien a
principios de este año observó y estudió el comportamiento de la luz solar
cuando esta atraviesa por un prisma.
 1831: el señor J.F. Herschel demostró, que las sales de diferentes metales
producen distintas coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en
forma directa se ponían en contacto con ésta. Así por ejemplo las sales de
calcio dan a la flama un color naranja, las de sodio un color amarillo, las de
potasio un color violeta, etc.
 1852: el señor August Beer, publica un documento sobre la absorción de la
luz roja en soluciones acuosas de colores, de diversas sales; sustentando las
leyes de absorción de Bouguer y Lambert, construyendo la ley de Beer-
Lambert; la cual es el principio en que se basa la espectrometría de absorción
atómica. [2]
Ley de Beer-Lambert
Cuando se hace incidir un haz de luz sobre un medio homogéneo, una parte de
la luz incidente es absorbida por el medio y otra transmitida, como consecuencia
de la intensidad del rayo de luz sea atenuada desde Po a P, siendo Po la
intensidad de la luz incidente y P la intensidad del rayo de luz transmitido. Esto
dependiendo del compuesto y el tipo de absorción a medir, la muestra puede
estar en fase líquida, sólida o gaseosa [3].
Es la técnica espectroscópica utilizada para determinar la concentración de una
sustancia. Es la cuantificación de la cantidad de energía radiante absorbida por
las moléculas de una muestra en función de las longitudes de onda específicas.
[4].

Espectrometria de absorción atómica

La espectrometría de absorción atómica es una de las técnicas más útiles y
comúnmente utilizadas para el análisis de metales y no metales que
proporcionan resultados rápidos y sensibles para analitos en una amplia
variedad de matrices de muestras [1]. Esta técnica consiste en la medición de
las especies atómicas por su absorción en una longitud de onda particular;
cuando las especies son excitadas por alguna fuente de energía [2].
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14% de su propio peso en agua. Seca el aire y los gases al nivel de humedad residual más
bajo posible. Comúnmente utilizado en desecadores, gabinetes desecadores, secadores
de gas y aire en línea, cajas de guantes, cámaras selladas y donde sea que se requiera un
ambiente anhidro.

La técnica de atomización por vapor frío, es aplicable solo a la determinación de Hg por ser el único
metal que tiene una adecuada presión de vapor a temperatura ambiente, por ello no es necesario
entregarle la energía de una llama a la muestra de análisis (Antuña, 2007). Se convierte todo el
mercurio de la muestra en Hg (II) y posteriormente se reduce a Hg0 por adición de cloruro de estaño
(SnCl2) o borohidruro de sodio (NaBH4) que actúan como agente reductor. El mercurio volátil es
acarreado por un gas inerte (Ar o N2) a una celda de cuarzo interpuesta sobre el paso óptico.
Dependiendo de la cantidad de Hg que posea la muestra de análisis, este se abre camino, con la
ayuda del gas de arrastre hasta llegar a la celda, absorbiendo la energía proveniente de la lámpara
y traduciéndose en señal de absorbancia como muestra el Gráfico 2.4 (Harvey, 2002). La técnica de
generación de vapor frío a través de espectroscopía de absorción atómica consta de tres etapas
fundamentales que son: la generación y volatilización del hidruro, la transferencia del mismo y su
posterior atomización en el espectrómetro de absorción atómica. La reacción generada por el
borohidruro de sodio (NaBH4), el ácido clorhídrico (HCl), y la muestra de análisis es conducida a
través del equipo de generación hacia el espectrómetro de absorción atómica por medio del efecto
del flujo del gas de arrastre (Ar o N2).

https://www.monografias.com/trabajos53/impacto-ambiental-mercurio/impacto-ambiental-
mercurio2.shtml
Fluorescencia.
La radiación fluorescente se emite cuando las moléculas electrónicamente excitadas se
relajan a cualquiera de los estados vibracionales del estado electrónico basal.

La fluorescencia es uno de los mecanismos mediante las cuales una molécula regresa a su
estado basal después de haber sido excitada por absorción de radiación. Por lo tanto, a priori
cualquier molécula capaz de absorber radiación electromagnética sería capaz de fluorescer.
No obstante, la mayoría de las moléculas no fluorescen porque disponen de vías no radiantes.

spectrometría de fluorescencia atómica con vapor frío (CV-AFS) La espectrometría de

fluorescencia atómica se basa en el uso de fotones de energía más elevada para excitar una
muestra que emitirá fotones de inferior energía. Esta técnica incorpora aspectos de
absorción y emisión atómica. Igual que en absorción atómica, los átomos en estado
fundamental, son excitados al hacerse incidir la radiación sobre el vapor atómico. Se mide la
emisión resultante del decaimiento de los átomos excitados por la fuente, a este proceso se
le denomina fluorescencia. La intensidad de esta “fluorescencia” se incrementa conforme se
incrementa la concentración de los átomos, lo que sirve de base para una determinación
cuantitativa. En la Figura 1.5 se muestran las transiciones electrónicas en fluorescencia
atómica. (Beaty, 1979) 12 Figura 1.5. Esquema de transiciones electrónicas en fluorescencia
atómica La aplicación de la fluorescencia se basa también en los mismos aspectos que la
absorción, con la ventaja que produce señales más intensas para la misma cantidad de
analito. La eficiencia de la generación de vapor atómico de mercurio es mayor desde
soluciones de Hg2+, por lo que sea cual fuere la forma de detección, antes de adicionar el
agente reductor se aconseja agregar un exceso de agente oxidante a la muestra. (Tsalev,
1995) La espectrometría de fluorescencia atómica con vapor frío se ha utilizado más en la
determinación de mercurio en muestras ambientales con contenidos bajos del elemento
(Stockwell P. B., 1994) ya que, como se mencionó antes, permite tener niveles de sensibilidad
mayores comparada con la espectrometría de absorción atómica con vapor frío. Esta técnica
es de gran utilidad ya que se ha demostrado que es posible obtener límites de detección de
partes por trillón. (Cizdziel James V, 2010)  Instrumentación de fluorescencia atómica con
vapor frío Descripción del equipo de fluorescencia atómica Tal como se muestra en la Figura
1.6, la fuente de energía para fluorescencia atómica, está fuera del plano del resto del
sistema óptico, de manera tal que el detector lumínico, cuantifica sólo la fluorescencia que
sucede en el vapor de mercurio y no la radiación de la lámpara en sí. Normalmente son más
brillantes las lámparas de fluorescencia atómica que las utilizadas en absorción atómica, con
el objeto de incrementar el grado de excitación del átomo y suministrar una más alta
sensibilidad con fluorescencia. (Beaty, 1979) En el caso de las determinaciones de mercurio
por fluorescencia atómica, generalmente son utilizadas lámparas de mercurio de baja
presión. Esta tiene una fuente de radiación UV eficiente a 13 bajas longitudes de onda. La
línea principal de emisión es a 253,7 nm. El sistema de contiene un monocromador que, tal
como se dijo anteriormente, dispersa las longitudes de onda emitidas por la fuente y separa
la línea particular que se emplea para medir el mercurio. Y el detector utilizado es igualmente
un tubo fotomultiplicador, que produce una corriente eléctrica que depende de la intensidad
de la radiación incidente. (Beaty, 1979) Figura 1.6. Esquema de la disposición de los
componentes de un sistema de medición por espectrometría de fluorescencia atómica con
vapor frío Descripción y funcionamiento del generador de vapor frio comúnmente acoplado
al equipo de fluorescencia atómica Uno de los equipos más conocidos para determinación
por fluorescencia atómica es el Merlin PSA. Este consta de un sistema de generación de
vapor frío que sigue el esquema mostrado en la Figura 1.7. Con el fin de hacer mediciones
de manera automatizada, este sistema fue diseñado de forma tal que una bomba peristáltica
pueda bombear distintas soluciones, en este caso son tres, agente reductor, blanco y patrón
(o muestra). Además consta de una válvula de mezcla que permite hacer pasar agente
reductor y patrón para generar la reacción (1.2) o agente reductor y blanco para generar una
línea base y limpiar las vías con el fin de evitar el efecto memoria. (PSAnalytical, PSA
Introduces the 10.004 Hydride/Vapour Generator, 1997) Sn 2  Hg 2  Sn 4  Hg 0 
(1.2) 14 Figura 1.7. Sistema de generación de vapor frío que puede ser acoplado al sistema
de medición por fluorescencia atómica Limitaciones del generador de vapor frio
comúnmente acoplado al equipo de fluorescencia atómica  Es inevitable el desgaste de
algunas de las piezas internas como la bomba peristáltica y la válvula de mezcla.  Las
mangueras usadas para hacer pasar las soluciones se deterioran con facilidad ya que son
presionadas constantemente por la bomba peristáltica.

Bibliografía
[1]. Sandra L Bonchin, Grace K Zoorob & Joseph A Caruso. (2017). Atomic
Emission Spectrometry, Methods and Instrumentation. Encyclopedia of
Analytical Science. Doi: 10.1016/B978-0-08-101983-2.00101-8.

[2]. Skoog, D.A. James; Holler F. James; PRINCIPIOS DE ANÁLISIS

INSTRUMENTAL, Espectrometría de absorción atómica, 6° ed.; Ed. McGraw-
Hill (1998), págs. 219-239.
[3]. Guia de seminarios de química (2010). Fundamento de espectrometría.
[Archivo PDF].
[4]. http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PRACTICA6ESPECTROFOTOMETRIA_21576.pdf
[5]. https://www.espectrometria.com