Universidad Nacional Autónoma de México, Fes Cuautitlán Campo 1.

Bioquímica diagnostica. Química Orgánica 2. Previo 9: Bencilo 2202.

Equipo 8: Chávez Araujo L.Jaylinne. García Escobar V. Alejandra. 23/abril/18.

Objetivo:

Prepararemos una α-dicetona, bencilo, por la oxidación de una α-hidroxicetona, benzoína.

Esta oxidación se lleva a cabo fácilmente con oxidantes suaves tales como solución de
Fehling (tartrato cúprico en medio alcalino) o sulfato de cobre en piridina.

En este experimento, la oxidación se lleva a cabo con nitrato de amonio, ácido acético y
acetato cúprico.

Reacción General

O OH O O
NH4NO3/CH3CO2H

Cu(CH3CO2)2
 1. Mecanismo de la reacción efectuada.

H
O +
O O O

HO
+ CH3
O
-
CH3

OH HO H

O
OH

HO CH3

HO + OAc
Cu
-
O Ac H +
OH O
Cu OAc
+ AcO
HO OH

AcO
O O
Cu
O O
AcO Cu C
HO CH3
OH OH
OH +
O O
H

OAc Cu OAc
Cu HO CH3 + O
-
CH3

AcO AcO

O O O

+
C C
+
O
OH OH
H
H
-
Cu OAc + Cu + O Ac

AcO OAc H

O O
H2O H
+
O
+ H
O
+ + O
H

H
Oxidación de la Benzoína con HNO3 al 70%

2. Funciones del ácido acético, nitrato de amonio y acetato cúprico, en la reacción.

Las -hidroxicetonas se oxidan a sus dicetonas correspondientes al hacerlas reaccionar

con el acetato cúprico empleado en cantidades catalíticas, el cual a través de la reacción
redox es reducido a acetato cuproso. El acetato cuproso formado es reoxidado a acetato
cúprico por medio del nitrato de amonio, que en esta segunda reacción redox se reduce a
nitrito de amonio y finalmente se descompone en nitrógeno y agua.

La reacción de oxidación de la benzoína se inicia a través de una tautomería ceto-enólica,

la que se facilita al hacer reaccionar el compuesto con el ácido acético, para formar el
intermediario, el cual a través de una reacción de eliminación da lugar al intermediario
denominado endiol.

El intermediario reacciona con el acetato cúprico, desplazándose un ión acetato para

formar el intermediario, que a través de la reacción ácido-base da lugar al cuprato y ácido
acético.

Sobre el intermediario se lleva a cabo una reacción redox intramolecular, a través de la

cual el cobre se reduce al pasar de número de oxidación Cu +2 a Cu+1 y además se genera
un radical que es bastante estable por resonancia.

Através de un equilibrio ácido – base, la otra molécula de acetato cúprico reacciona con el
ácido acético para dar acetato y el acetato cúprico protonado.

Finalmente, el intermediario del radical cede un electrón al acetato, en una segunda

reacción redox, para formar otro intermediario de la hidroxicetona obteniendo además el
acetato cuproso y ácido acético. El carbocatión que se genera en el intermediario es
estabilizado por resonancia, el cual una de las estructuras es la benzoína protonado.

Por último, el equilibrio ácido – base la benzoína protonado reacciona con el agua para
formar la benzoína y un ión hidronio.
3. ¿Qué gas se desprende de la reacción y de donde proviene?

Dentro de la reacción el acetato cúprico se regenera a través de una reacción redox entre
los dos equivalentes del acetato cuproso y el nitrato de amonio, para formar el producto
de oxidación, el acetato cúprico, y el producto de reducción, el nitrito de amonio el cual se
descompone en nitrógeno gaseoso y en dióxido de nitrógeno.

Reacción General (ClO-)

Mecanismo de la reacción efectuada

 Al separar el sólido de la fase acuosa, en la fase acuosa se encuentra el ácido acético,
nitrato de amonio y acetato cúprico; se neutralizan esta solución filtrando posteriormente
los sólidos resultantes, agregue sulfuro de sodio para formar sulfuros de cobre, filtre la
nueva sal formada y envíela a confinamiento. La solución residual puede eliminarse por el
drenaje. De la solución del bencilo impuro, que parte del sólido, se destila el metanol y se
analiza la pureza para volver a utilizarlo, destile el agua, purifique el residuo si es posible
o envíe a un incinerador.

Propiedades de reactivos y productos.

Especie Estructura Propiedades NFPA

 P.M. = 212g
mol-1
 M. P. = 137 oC
 Propiedades:
Cristales
blancos o
amarillentos;
Benzoína ligero olor a
alcanfor,
ligeramente
soluble en agua
y éter, soluble
en acetona y
alcohol caliente.
 P.M. = 80 g mol-
1

 B. P. = 210 oC
 M.P.= 169.6 OC
 Propiedades:
Nitrato de Cristales
amonio incoloros,
soluble en agua,
alcohol y álcali.
 P.M. = 49 g mol-
1

 M. P. = 115 oC
Acetato  Propiedades:
cúprico Cu(C2H3O2)2 Polvo fino azul-
verdoso.
Soluble en
agua, alcohol y
éter.
 P.M. = 80 g mol-
1

Ácido  M. P. = 16.63 oC
acético  B.P. = 118 OC
glacial  Propiedades:
Liquido claro e
incoloro; olor
 muy picante.

 P.M. = 46.06 g
mol-1
 M. P. = -114 oC
 B. P. = 78 oC
 Propiedades:
Líquido incoloro
Metanol volátil, soluble
en agua, éter,
cloroformo y
acetona.

 Sólido amarillo
 Olor
caracrerístico
 Peb= 346-
Bencilo
348°C
 Pf= 95°C
 Solubilidad= 0.5
gr/l en agua.

Bibliografía

ÁVILA José Gustavo. 2001. “Química Orgánica” Experimentos con un enfoque ecológico,
UNAM, México, pp. 338-342 y 346-349.

HENRY RAKOFF 1985, ”Química Orgánica Fundamental” Editorial Limusa. México.

Página. 342.