Volumetría de precipitación:

Es similar a la Valoración ácido – base, los cálculos de equilibrio se basan en el

Kps, como producto de la reacción se forma una sal poco soluble que precipita
cuando se llega al punto de equivalencia, donde la concentración de la sustancia
buscada en la solución es mínima; en ese momento el indicador reacciona con el
analito, detectándose de esta manera el punto final de la valoración.
Detección del Punto Final: El punto final se manifiesta por una propiedad
fisicoquímica del indicador que se da cuando la concentración de la sustancia
buscada en la solución es mínima (despreciable) ˜10 -6M indicando que se ha
llegado al punto de equivalencia. Los indicadores pueden ser:
- Qué precipitan en el punto de equivalencia. (CrO4 =)
- Que forman complejo en el punto de equivalencia. (Fe 3+) - Por adsorción a la
superficie del ppdo. (Fluoresceína).

Indicadores de reacciones de precipitados

Las titulaciones con agentes de precipitación son útiles para determinar ciertos
analitos, siempre y cuando los equilibrios sean rápidos y haya disponible un medio
rápido y adecuado para detectar el punto final. Una consideración de las curvas de
titulación aumentará la comprensión de la selección de indicadores, la precisión y la
titulación de mezclas.
Los químicos emplean por lo común dos tipos de indicadores. El primer tipo forma
un compuesto colorido con el titulante cuando éste se encuentra en exceso. El
segundo tipo, llamado indicador de adsorción, se adsorbe en el precipitado
súbitamente en el punto de equivalencia debido a una propiedad del precipitado en
ese punto de equivalencia, y el color del indicador cambia cuando éste se adsorbe.
Ambos mecanismos se explican en seguida.

Método de mohr: La titulación de Mohr es útil para determinar cloro en las soluciones
neutras o sin amortiguador y se realiza en una solución ligeramente alcalina, como
el agua potable. El cloruro se titula con una solución estándar de nitrato de plata. Se
agrega una sal de cromato soluble como indicador, lo que produce una solución
amarilla. Cuando la precipitación del cloruro está completa, el primer exceso de 𝐴𝑔+
reacciona con el indicador para precipitar cromato de plata rojo.

El cloruro de plata es menos soluble que el cromato de potasio de plata: este último
no puede formarse de forma permanente en la mezcla hasta que la precipitación del
ion cloruro con forma de cloruro de plata haya reducido la concentración de ion
cloruro a un valor muy pequeño. Cualquier porción de cromato de plata que se
forme temporalmente, debido a un exceso local de ion plata al ir añadiendo el
reactivo valorante a la mezcla, se transforma por reacción con el cloruro de la
disolución en cloruro de plata
La titulación Mohr se debe realizar a un pH de alrededor de 8. Si la solución es
demasiado ácida (pH menor 6), entonces parte del indicador está presente como
HCrO4, y será necesario más Ag_ para formar el precipitado de Ag2CrO4. Arriba
de pH 8 se puede precipitar hidróxido de plata (a pH mayor 10).

Método de Volhard: Se trata de un procedimiento de titulación indirecta para

determinar aniones que precipitan con plata (Cl_, Br_, SCN_), y se realiza en
solución ácida (HNO3). En este procedimiento se agrega un exceso medido de
AgNO3 para precipitar el anión, y luego se determina el exceso de Ag_ retrotitulando
con una solución estándar de tiocianato de potasio: