DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

GUÍAS DE LAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO DE FUNDAMENTOS DE

ANÁLISIS QUÍMICO

TITULACIÓN ÁCIDO-BASE USANDO UN ELECTRODO DE pH

En este experimento se utilizará un electrodo de pH para seguir una titulación ácido-base sencilla. Se

evidenciará cómo el pH cambia lentamente durante la mayor parte del procedimiento y rápidamente

alrededor del punto de equivalencia. Para analizar los datos, se calcularán la primera y segunda

derivada de la curva de titulación para ubicar el punto final de la valoración. Con la masa de ácido o

base de la muestra problema y las moles de titulante utilizado, se podrá calcular la masa molar de la

sustancia desconocida.

1. Introducción

El pH se define como el logaritmo negativo de la actividad de los iones hidronio (AH+), pero para

fines prácticos la actividad puede aproximarse a la concentración de iones hidronio en solución

(Ecuación 1).

pH = -logAH+ ≈ -log [H+] (Ecuación 1)

En agua pura a 25°C la concentración de iones hidronio es teóricamente 1,0x10-7 M lo que significaría

que el pH es -log(1,0x10-7) = 7,00, este valor se toma como referencia para determinar si la disolución

utilizada es acida (pH<7,00) o básica (pH>7,00).

Titulación acido-base

Cuando se quiere determinar la concentración de un ácido o una base en una disolución, esta se hace

reaccionar con una base o un ácido patrón (o estándar), respectivamente, cuya concentración es

conocida. En el punto de equivalencia se produce un cambio brusco del pH, que se puede determinar

empleando un indicador, o con el monitoreo del pH de la solución.

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Curva de titulación usando pH-metro y uso de las derivadas para determinar punto final.

Cuando la titulación ácido-base se realiza con un pH-metro, se registra la variación del pH de la

disolución, medida con un electrodo de vidrio sumergido en la solución del analito, en función del

volumen de valorante añadido. Al graficar el pH vs volumen de valorante es posible determinar el

punto final en la posición de mayor pendiente de la curva, correspondiente a un cambio brusco de pH

que acompaña a la neutralización completa del analito, a esta grafica se le llama curva de titulación

(Grafica 1A). El punto final corresponde al punto de máxima pendiente (dpH/dV) de la curva de

valoración. La pendiente (primera derivada) de la gráfica 1B se calcula en la tabla 1. Las dos primeras

columnas corresponden a las medidas “experimentales”, pH y volumen de valorante. Para calcular la

primera derivada, se promedia cada par de volúmenes, y se calcula el valor de ∆pH/∆V, donde ∆pH

es el cambio de pH entre dos lecturas consecutivas (pH2 - pH1) y ∆V es el cambio de volumen entre

dos adiciones consecutivas (V2 - V1). En este punto es posible apreciar aproximadamente el volumen

final (correspondiente al pico en la gráfica 1B). En algunas ocasiones es difícil determinar con

exactitud el punto final a partir de la primera derivada, por lo que es necesario recurrir a la segunda

derivada ∆2pH/∆2V (= ∆Y/∆V, donde Y = ∆pH/∆V), ésta se calcula a partir de las columnas 3 y 4

de la tabla 1 de manera análoga a la mostrada anteriormente. El punto final corresponde al volumen

donde la segunda derivada tiene un valor de cero, alrededor de dicho punto la segunda derivada

diverge de valores positivos a valores negativos. En la gráfica 1C, el valor exacto del punto cero se

observa debido a que estos son valores teóricos, pero experimentalmente este punto se encuentra

interpolando a cero la línea que forman los puntos, máximo y mínimo, alrededor de este.
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Tabla 1. Valoración pH-métrica ideal de 25 mL de HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M.

pH VNaOH(mL) ∆pH/∆V Vmedio(mL) ∆2pH/∆2V V'medio(mL)

1,00 0,0
1,18 5,0 0,036 2,5
1,37 10,0 0,038 7,5 0,0004 5
1,60 15,0 0,046 12,5 0,0016 10
1,95 20,0 0,07 17,5 0,0048 15
3,00 24,5 0,23 22,25 0,03438 19,875
4,00 24,9 2,22 24,725 0,80359 23,4875
00 25,0 60,0 24,975 231,111 24,85
10,0 25,1 60,0 25,025 0 25
11,0 25,5 2,22 25,275 -231,111 25,15
12,0 30,0 0,22 27,75 -0,80808 26,5125

Grafica 1. Método de la primera y segunda derivada. Curva de titulación A), Primera derivada
(∆pH/∆V) B) y segunda derivada (∆2pH/∆2V) C).
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Electrodo combinado de vidrio o electrodo de pH.

Membrana
de vidrio

- + + -
Ag(s) │AgCl(s) │ Cl (aq) ║ H (ac, exterior) H (ac, interior), Cl (ac) │AgCl(s) │ Ag(s)

Electrodo de referencia + +
Electrodo de referencia
H electrodo de H electrodo de
exterior vidrio exterior vidrio interior interior
(solución de analito)

Figura 1. Representación esquemática de un electrodo combinado de vidrio, con un electrodo de

referencia interno de AgCl. El electrodo se sumerge en la disolución de pH desconocido, de forma
que el tapón poroso, situado en la parte inferior derecha, quede por debajo de la superficie del líquido.
(Exploring Chemical Analysis, W.H.Freeman, 5th edition, p.335).

El electrodo combinado de vidrio (figura 1) usado para medir el pH es el ejemplo más común de un

electrodo selectivo de iones. El diagrama de líneas de esta celda de medida se muestra en la parte
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inferior de la figura 1. Un potencial eléctrico es generado a través de la membrana de vidrio en el

bulbo en el extremo del electrodo, debido a la diferencia en la actividad de los iones hidronio dentro

(constante) y fuera (en la disolución problema) de este. La medida de potencial es convertida por el

pH-metro a valores de pH. Para realizar medidas correctas, es importante que el tapón poroso, ubicado

cerca al bulbo de vidrio, quede completamente sumergido en la solución durante la medición.

1. Materiales.

1.1. Vidrio de reloj

1.2. Espátula
1.3. Matraz Erlenmeyer de 50 mL
1.4. Bureta de 25 mL
1.5. Vaso de precipitado de 100 mL
1.6. Pipeta aforada de 10 mL
1.7. pH-metro
1.8. Agitador magnético
1.9. Plancha de agitación

2. Reactivos.

2.1. Valorantes (HCl y NaOH) de concentración aproximada a 0,1M.

2.2. Indicadores, verde de bromocresol y fenolftaleína para la estandarización.
2.3. Disoluciones problemas hechas por el auxiliar de laboratorio.
2.4. Patrones primarios, biftalato de potasio (204,22 g/mol) y tris (121,14 g/mol).

3. Procedimiento experimental.

3.1. Purgar buretas con el valorante a utilizar.

3.2. Estandarizar las disoluciones de los valorantes. Calcular la masa del patrón primario que
teóricamente reaccionaría con 10 mL de disolución 0,1M de valorante. Transferir
cuantitativamente a un Erlenmeyer con no más de 10 mL de agua destilada, agregar 2 gotas
del indicador correspondiente y titular, hacer por triplicado.
3.3. Titulación pH-métrica. Cada grupo adicionará 20 mL de la muestra problema en un vaso de
precipitados de 100 mL, este se colocará en agitación constante, agregar dos gotas de
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indicador e introducir el electrodo de pH de tal manera que no toque el agitador magnético,

si el electrodo no queda completamente sumergido adicionar no más de 10 mL de agua
destilada. Registrar el pH inicial y hacer adiciones de 0,5 mL de valorante (si se llega a pasar
de este valor, anotarlo con precisión) hasta un total de 20 mL registrando el pH para cada
volumen adicionado (teniendo en cuenta que el valor de pH debe ser estable al menos 30
segundos). Anotar el volumen en el cual la disolución cambia de color.

 Muestra ácida: Valorado con NaOH estándar usando fenolftaleína como indicador.
 Muestra básica: Valorado con HCl estándar, usando verde de bromocresol como
indicador.

4. Análisis de datos.

4.1. Construir el grafico de pH vs volumen de valorante (mL) (Grafica 1A). Marcar con una línea
vertical el volumen donde se vio el(los) cambio(s) de coloración del indicador
correspondiente.
4.2. Siguiendo el ejemplo de la tabla 1, calcular la primera derivada, hacer la gráfica de la primera
derivada frente a volumen medio (Grafica 1B) y ampliar en la zona alrededor del punto final,
±1,5 mL de este punto. A partir de este gráfico, estimar el volumen final con la mayor
exactitud posible.
4.3. Siguiendo el ejemplo de la tabla 1, calcular la segunda derivada, hacer un gráfico semejante
a la Grafica 1C y ampliar en la zona alrededor del punto final, ±1,5 mL de este punto. A
partir de este gráfico, estimar el volumen final con la mayor exactitud posible, puede
ayudarse de una regresión lineal entre los puntos alrededor del punto finl y extrapolar a cero
el valor del volumen.
4.4. Conociendo los puntos finales estimados gráficamente, compararlos con el rango de
transición del indicador.
4.5. Determine la concentración de la muestra problema usando los resultados del punto final y
la estandarización del valorante.
4.6. A partir del volumen final y la masa de la muestra problema calcular el peso molecular.
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5. Referencias

 Harris, D.C. Experiments to Accompany Quantitative Chemical Analysis, 8th Edition,

W.H Freeman (2010).
 Harris, D.C. Quantitative Chemical Analysis, 8th Edition, W.H Freeman (2010) Chap.
12 and 15.