Química Analítica

1. TÍTULO DE LA PRÁCTICA DE LABORATORIO:

ANÁLISIS DE CLORUROS MEDIANTE LOS MÉTODOS DE PRECIPITACION

MOHR Y VOLHARD
Profesor: Alejandro Moncayo-Lasso, Dr. Sci.

2. OBJETIVOS
Determinar cuantitativamente por los métodos de Mohr y Volhard la cantidad de cloruros existentes
en una muestra problema.
Familiarizar al estudiante con el manejo de material volumétrico y sus aplicaciones en volumetría
Aplicar los conceptos estadísticos “t de student” para la comparación de los datos obtenidos por los
métodos Mohr y Volhard.

3. REFERENTES CONCEPTUALES
El cloruro es uno de los aniones inorgánicos más abundantes en la naturaleza y en general su determinación
es relevante en la calidad de varios productos. En la determinación de cloruros se utilizan titulaciones por
precipitación, es decir se hace reaccionar el titulante, en este caso nitrato de plata, con el analito para formar
un precipitado. El nitrato de plata es el reactivo precipitante más importante y se usa para determinar
halogenuros, aniones inorgánicos divalentes, mercaptanos y ácidos grasos. Estas titulaciones con nitrato de
plata se conocen como titulaciones argentométricas.

3.1. Método de Mohr

Uno de los métodos utilizados en la cuantificación de cloruros es aquel que utiliza cromato de potasio
(K2CrO4) como indicador. Al adicionar nitrato de plata a la solución que contiene el ion cloruro precipitará el
cloruro de plata. Una vez todo el AgCl precipite, el exceso de plata formará un precipitado color rojo
(Ag2CrO4). El método es sensible a la presencia de otros iones tales como bromo, yodo, cianuro, sulfitos,
tiosulfatos y ortofosfatos.

Cl  + Ag+ → AgCl ↓ (Precipitado blanco)

CrO4-2 + 2Ag+ → Ag2CrO4 ↓ (Precipitado rojo ladrillo)

La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado para la

determinación.
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La solución patrón de AgNO3 se puede preparar por el método directo dado que el nitrato de plata es un
reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitación del punto final se prefiere el
método indirecto y la solución se valora con NaCl químicamente puro. Cuando la solución tipo se prepara por
el método indirecto no es necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la valoración de la
sustancia problema se compensa con el empleado en la valoración del AgNO3.

3.2. Método de Volhard

Este método de titulación se usa para la determinación de plata y compuestos de plata, aniones que se
precipitan con plata como Cl, Br , I , SCN y AsO4-4.

Para el caso de determinación de un anión, se acidula con HNO3, se agrega un exceso de solución tipo de
AgNO3 para precipitar el anión y se valora por retroceso el exceso de Ag+, con solución patrón de tiocianato
de potasio (KSCN); el indicador es el Fe+3, que proporciona color rojo a la solución al formarse el complejo
Fe(SCN)+2. Las reacciones que ocurren en la determinación de iones cloruro son:

Ag+ + Cl → AgCl ↓

Ag+ + SCN → AgSCN

Fe+3 + SCN → (FeSCN)+2

4. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Materiales y Equipos Reactivos

1 Matraz de 50 mL 1 Frasco lavador - Nitrato de plata (AgNO3)

2 Buretas de 25 mL
2 Pipetas volumétrica de 10 mL
3 Erlenmeyers de 125 mL
1 Gotero
1 Pipeta graduada de 5 mL
2 Vasos de 100 mL
1 Crisol gooch con su equipo de
filtración
1 Agitador con su magneto
1 Vidrio reloj
1 Espátula
1 Probeta
1 Varilla de vidrio
1 Pinza para Bureta
1 Balanza analítica
- Cloruro de sodio grado analítico, (NaCl)
- Solución de cromato de potasio
(K2CrO4) al 5%m/v
- Solución saturada de sulfato férrico
amónico (NH4Fe(SO4)2.12H2O)
- Ácido nítrico concentrado (HNO3)
- Tiocianato de potasio (KSCN)
- Etanol al 96% (C2H6O)
- Fenolftaleína (0.1% en etanol al 70%)
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5. PROCEDIMIENTO

5.1. Preparación de soluciones

5.1.1. Preparación de una solución de nitrato de plata 0.1 M a partir de AgNO3, prepare 500 mL de
una solución de nitrato de plata 0.1 M. Esta solución será suficiente para todo el grupo.
(Nota: Asignar a un grupo la preparación de esta solución).
5.1.2. Preparación de la solución de Tiocianato de potasio 0.1 M: A partir de KSCN grado reactivo,
prepare 50 mL de una solución de KSCN 0.1 M.

5.2. Método de Mohr

5.2.1. Estandarización de la solución de AgNO3

Pese aproximadamente 0.05 g de NaCl, puro y seco, con una precisión de 0.1 mg y agréguelos a un
erlenmeyer de 125 mL; disuelva el sólido con unos 50 mL de agua destilada y adicione 5 gotas de
indicador de cromato de potasio (K2CrO4), valore la solución de cloruro de sodio con la de nitrato de
plata hasta la aparición de un color rojizo. Determine el volumen de AgNO3, como el promedio de
dos valoraciones que no difieran en más de 0.2 mL; calcule la Molaridad de solución de nitrato de
plata.

5.2.2. Determinación de Cloruros

Realice un blanco, es decir, a 10 mL de agua destilada agregue 1 mL de K2CrO4 y titule con AgNO3
0.1 M (1 ó 2 gotas son suficientes).

Pipetee 10 mL de la solución problema en un erlenmeyer de 125 mL. Adicione 1 mL de la solución

del indicador (K2CrO4) y titule lentamente con la solución estandarizada de AgNO3 0.1 M, agitando
constantemente, hasta que la primera tonalidad rojo ladrillo característica del Ag2CrO4 aparezca.
Anote el volumen empleado. Determine el volumen de AgNO3 gastado como el promedio de dos
valoraciones que no difieran en más de 0.2 mL. Calcule la concentración de cloruros de la muestra.

5.3. Método de Volhard

5.3.1. Estandarización de la solución de KSCN

Tome una alícuota de 10 mL de AgNO3 estandarizada y viértalos en un erlenmeyer de 125 mL.

Diluya con agua destilada hasta unos 50 mL; añada 1 mL de HNO3 concentrado y 1 mL de la
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solución indicadora (solución saturada de sulfato férrico amónico). Titule solución de KSCN
fuertemente hasta viraje a coloración pardo-rojiza debida a la formación de FeSCN2+ la cual perdura
por un minuto. Registre el volumen de KSCN. Halle la Molaridad de la solución a partir del promedio
de dos valoraciones que no difieran en más de 0.2 mL.

5.3.2. Determinación de Cloruros

Tome una alícuota de 10 mL de la solución problema, viértalos a un erlenmeyer de 125 mL y diluya a

unos 40 mL con agua destilada, acidifique con 1 mL de HNO3 concentrado. Volumétricamente
adicione un exceso de AgNO3 0.1 M (25 mL) y 1.0 mL de Nitrobenceno, agite vigorosamente hasta
que el precipitado coagule.

Agregue 2 mL de la solución de solución indicadora (solución saturada de sulfato férrico amónico) y

valore por retroceso con la solución tipo de tiocianato hasta que aparezca color rojo carácterístico.
Informe el volumen consumido como el promedio de dos valoraciones que no difieran en más de 0.2
mL. Determine la concentración de cloruros en la muestra.

Nota. En caso de no contar con nitrobenceno proceda de la siguiente manera:

Tome una alícuota de 10 mL de la solución problema, viértalos a un erlenmeyer de 125 mL y diluya a

unos 40 mL con agua destilada, acidifique con 1 mL de HNO3 concentrado. Volumétricamente
adicione un exceso de AgNO3 0.1 M (25 mL) agitando vigorosamente.

Deje reposar unos 10 minutos, filtre en crisol gooch y lave con 3 porciones de 10 mL de agua
destilada libre de cloruros; añada al filtrado 1 mL de la solución indicadora de y titule el exceso de
AgNO3 con KSCN estandarizado. Informe el volumen consumido como el promedio de dos
valoraciones que no difieran en más de 0.2 mL. Determine la concentración de cloruros en la
muestra.

6. CÁLCULOS Y RESULTADOS y PREGUNTAS DE PROFUNDIZACIÓN

Complete la siguiente tabla y calcule la formalidad de la solución de nitrato de plata AgNO3.
Adicione los cálculos respectivos.

Tabla 1.
INFORMACION REQUERIDA ENSAYO 1 ENSAYO 2
Volumen de NaCl (mL)
Volumen de AgNO3 consumido(mL)
Concentración de la solución de NaCl (M)
Molaridad del AgNO3 promedio
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6.1. ¿Por qué la solución que se analiza mediante el método de Mohr debe tener pH neutro o
cercano a la neutralidad?
6.2. Complete la siguiente tabla y calcule la concentración de cloruros de la muestra en g/L,
mediante el método de Mohr. Adicione los cálculos respectivos.

Tabla 2.
INFORMACION REQUERIDA ENSAYO 1 ENSAYO 2
Volumen de AgNO3 adicionado (mL)
Formalidad del Ag NO3 (promedio)
Cloruros (g/L)
Volumen de muestras (mL)

6.3. Exprese la concentración de cloruros en mg/L de NaCl

6.4. Complete la siguiente tabla y calcule la formalidad de la solución de KSCN. Adiciones los
cálculos respectivos

Tabla 3.
INFORMACION REQUERIDA ENSAYO 1 ENSAYO 2
Volumen de AgNO3 (mL)
Volumen de KSCN consumido (mL)
Formalidad del AgNO3 (promedio)
Formalidad del KSCN (promedio)

6.5. ¿Por qué la solución que se analiza mediante el método de Volhard debe tener pH ácido?
6.6. Complete la siguiente tabla y calcule la concentración de cloruros de la muestra mediante el
método de Volhard.

Tabla 4.
INFORMACION REQUERIDA ENSAYO 1 ENSAYO 2
Volumen de AgNO3 adicionado (mL)
Volumen de KSCN consumido (mL)
Formalidad del AgNO3 (promedio)
Formalidad del KSCN (promedio)
Cloruros (g/L) (promedio)
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6.7. Exprese la concentración de cloruros en mg/L de NaCl

6.8. Aplique la “t de student” a los resultados Cl (g/L) en la muestra, obtenidos por cada uno de
los grupos mediante los métodos de Mohr y Volhard. Tome como resultados aceptados, los
obtenidos mediante el método de Mohr. Haga los comentarios respectivos.
6.9. Explique brevemente por qué en el método de Volhard el precipitado formado debe
eliminarse antes de eliminar por retroceso el exceso de ion plata en la determinación de
iones cloruro.
6.10. Qué función cumple el nitrobenceno que se agrega a la solución que contiene cloruros en la
determinación mediante el método de Volhard.
6.11. Una muestra de feldespato que pesa 2g produce una mezcla de NaCl y KCl que pesa
0.2558g. Si se agregan 35 mL de AgNO3 0.1 M a los cloruros disueltos y el exceso de Ag+
requiere 0.92 mL de solución de KSCN 0.02 M para la titulación, ¿cuál es el porcentaje de
potasio en la solución?

7. BIBLIOGRAFÍA

Skoog and West. Química Analítica. Séptima edición. McGraw-Hill. 2000

Harris D. Análisis Químico Cuantitativo. Quita edición. Grupo Editorial Americano 1999

Harvey David. Química Analítica Moderna. Primera edición. McGraw-Hill. España. 2000

APHA, AWWA, WPCF. Métodos normalizados para el análisis de aguas potables y residuales. Ed.
Díaz de Santos, S.A. Madrid. 1992. Pag 4-76-4-78

API. Recommended Practice for Analysis of Oil-Field Testing Water-Based Drilling Fluids. 1 Ed.
Washigton. 1990. Pág 16.

API. Recommended Practice Standard Procedure for Rield Testing Water-Based Drilling Fluids . 1
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CRISTIAN, D. Química Analítica. 2 Ed. Limusa. Mexico. 1981 Pág 287-290.