PRACTICA Nº3

CALOR DE NEUTRALIZACION

1. Objetivos. Los objetivos de ésta práctica son:

a. Verificar experimentalmente el calor de
neutralización de un ácido fuerte con una base
fuerte
b. Verificar el valor del calor de disociación de un
ácido débil por medio de la neutralización con
una base fuerte empleando en ambos casos un
calorímetro adiabático.

2. Fundamento teórico.

Casi todas las reacciones químicas absorben o

desprenden energía, generalmente en forma de calor.
Cuando en una reacción o cambio físico el sistema
absorbe energía el proceso se llama endotérmico. Si, por
el contrario, se desprende energía, el proceso se
denomina exotérmico. La mayoría de los cambios químicos
y físicos se producen a presión constante. Para expresar
el calor absorbido o liberado en un proceso a presión
constante se utiliza la entalpía. El cambio de entalpía
de un sistema, AH, durante un proceso a presión
constante, es igual al calor absorbido o desprendido por
el sistema durante el proceso:

La entalpía de reacción (calor de reacción) es la

diferencia entre las entalpías de los productos y las
entalpías de los reactivos:

ΔH es positivo cuando la entalpía de los productos

(estado final) es mayor que la nta1pía de los reactivos
(estado inicial), lo que indica que el sistema ha ganado
energía proceso endotérmico). AH es negativo cuando la
entalpía de los productos es menor que la entalpía de
los reactivos, lo que indica que el sistema ha perdido
energía (proceso exotérmico).

El cambio de entalpía de una reacción puede obtenerse

a partir del calor absorbido desprendido a presión
constante. También podría calcularse (ecuación 2) si se
conocieran las entalpías de todos los reactivos y
productos. Sin embargo, no se pueden determinar valores
absolutos de la entalpía de una sustancia, y sólo se
pueden dar valores relativos a una referencia
arbitraria. Esta referencia está basada en las entalpías
o abres de formación. La entalpía de formación de un
compuesto es el cambio de entalpía asociado con la
formación de un mol del compuesto a partir de sus
elementos, en condiciones de presión constante. Esta
magnitud puede variar con las condiciones experimentales
(por ejemplo, la temperatura, presión o estado de los
reactivos y productos). Se define, por tanto, la
entalpía estándar de formación ΔfHº, de un compuesto
como el cambio de entalpía que acompaña a la formación
de un mol del compuesto a partir de sus elementos, con
todas las sustancias en sus estados estándar. El estado
estándar de una sustancia es la forma más estable a la
temperatura de interés y presión de 1 bar El estado
estándar no especifica la temperatura, y los valores de
ΔfHº tabulados son los correspondientes a 298 K (25 °C).
Las entalpías estándar de formación permiten calcular
entalpías de reacción. La variación de entalpía de la
reacción llevada a cabo en condiciones estándar es la
entalpía estándar de reacción ΔrHº dada por:

donde n1 y mi son los coeficientes estequiométricos de la

especie i en productos y reactivos, respectivamente.

Entalpía de calor de neutralización. El calor de

neutralización es la entalpía de reacción en una
reacción entre un ácido y una base (reacción de
neutralización).
Si se miden los calores de neutralización de diversos
ácidos y bases ifiertes muy diluidos, se obtienen
siempre valores próximos a

Este valor aparentemente independiente del ácido o

base empleado es el mismo que el de la entalpia de
formación del agua a dilución infinita (—55,84 kJmol-1 En
la reacción de neutralización de un ácido y una base
fuertes muy diluidos:

las especies iónicas están totalmente disociadas, por lo

que las entalpías del anión del ácido y del catión de la
base que aparecen en ambos lados de la ecuación se
cancelan al aplicar la ecuación (3) para calcular la
entalpía de la reacción. La variación de entalpía
resultante es la del proceso a dilución infinita:

para el que
 Esta situación no es aplicable cuando uno de los
reactivos es un electrolito débil, en cuyo caso parte
del calor liberado se emplearía en disociar la especie
más débil y hay que tener también en cuenta la
hidrólisis de la sal. Los calores de neutralización
también se desvían del valor indicado (—55,84 kJmol-1
cuando se trata de electrolitos fuertes a dilución
finita; tal es el caso de las disoluciones 1 M de los
ácidos HCl, HNO3 y H2SO4 neutralizados con NaOH 1 M. Los
valores de las entalpías de neutralización de los ácidos
indicados con NaOH 1M son:

Calorímetro. El valor de AH de una reacción puede

determinarse experimentalmente midiendo el flujo de
calor que acompaña a la reacción a presión constante.
Cuando una sustancia gana o pierde energía en forma de
calor su temperatura cambia Experimentalmente, se puede
determinar el flujo de calor asociado con una reacción
química midiendo el cambio de temperatura que ésta
produce. La medida de los cambios de temperatura
asociados a procesos fisicoquímicos con variaciones de
energía en forma de calor se llama calorimetría el
aparato que mide los cambios de temperatura se denomina
calorímetro

Las técnicas y equipos utilizados en calorimetría

dependen de la naturaleza del proceso que se esté
estudiando. Muchas reacciones, como las que transcurren
en disolución, se producen a presión atmosférica, que es
prácticamente constante. El calor de reacción se
determina a partir del cambio de temperatura de una
cantidad conocida de disolución que se encuentra en el
calorímetro.

En esta práctica el calorímetro es un aparato

sencillo, con agua y otros materiales cuya capacidad
calorífica se conoce, en el que se absorbe el calor. Las
paredes externas del calorímetro están aisladas para
minimizar las pérdidas de calor con el aire del
ambiente. El dispositivo ideal sería un calorímetro
aislado térmicamente del exterior (sistema adiabático).
En este caso todo el calor desprendido en la reacción se
absorbe dentro del calorímetro.
 Inicialmente se deben mantener los reactivos aislados
entre sí y en equilibrio térmico a la temperatura
inicial, que será también la temperatura inicial del
calorímetro y de todos los componentes del sistema que
no son sustancias reaccionantes (varilla de agitación,
termómetro, pipeta de ácidos, etc.)

La energía calorífica cedida o absorbida por un cuerpo

es proporcional a su masa y a la variación de
temperatura, y depende de la naturaleza del cuerpo:

En esta expresión m y c son la masa y calor específico

a presión constante, respectivamente, de cada uno de los
componentes.

Cuando dos cuerpos intercambian calor, la cantidad de

energía en forma de calor que gana uno de ellos es igual
a la que pierde el otro. Por tanto, si como consecuencia
de la reacción producida en el calorímetro se libera una
cierta cantidad de energía, ésta será absorbida por
todos los componentes del sistema, ya que éste es cenado
y adiabático, y no se pierde calor al exterior. Se tiene
pues:

igualdad que se cumple cuando el sistema está

perfectamente aislado térmicamente del exterior y no
existen disipaciones de energía.
En el caso de una reacción de neutralización el calor
liberado es absorbido por la disolución resultante de la
neutralización y por el propio calorímetro (vaso Dewar,
termómetro, varilla de agitación, pipeta de ácidos y
tapa roscada). La ecuación calorimétrica global es:

en la que QN es el calor liberado en la neutralización,

es la masa de disolución resultante tras la reacción, cd
es el calor específico de la disolución resultante, AT
es el incremento de temperatura, y el último sumando
corresponde a la absorción de calor por los componentes
pasivos del calorímetro mencionados anteriormente.

Se puede considerar que el calor absorbido por los

componentes del calorímetro es igual al que absorbería
una masa de agua M denominada equivalente en agua del
calorímetro Esta magnitud es la masa de agua que para
aumentar un grado de temperatura necesita el mismo calor
 que el sistema calorimétrico para el mismo fin. Por
tanto,

donde c es el calor específico del agua. Sustituyendo en

la ecuación (6):

Si se toma el calor específico de la disolución acuosa

igual al del agua (cd = c = 4,184 J.g-1.K-1 la expresión
(8) queda:

La ecuación (9) permite calcular el calor de

neutralización determinando el incremento de temperatura
que se produce al mezclar en el calorímetro una
disolución de ácido y otra de base para dar una masa
total m. El incremento de temperatura debe tomarse de
una curva de calentamiento como la de la figura, en la
que se representa la temperatura frente al tiempo.

La entalpía de neutralización la expresión por mol de

ácido neutralizado se calcula mediante la expresión

en la que n es la cantidad de ácido comercial

neutralizado (mol) en el calorímetro.
Para aplicar las ecuaciones (9) y (10) es necesario
determinar el equivalente en agua del calorímetro, en
condiciones lo más parecidas posible a las de la
reacción de neutralización.

Equivalente en agua del calorímetro. Para determinar

experimentalmente esta magnitud hay que conseguir el
equilibrio térmico entre dos masas conocidas de agua a
distintas temperaturas. La masa total de agua debe ser
igual a la masa total de las disoluciones de ácido y
base usadas en la reacción de neutralización.
 Una porción de agua, de masa m se calienta hasta una
temperatura Tc El agua fría, de masa mF, se introduce en el
calorímetro y se deja equilibrar su temperatura con la de
las paredes del Dewar y los demás componentes del
calorímetro, TF Se mezclan e! agua caliente y el agua fría,
hasta que se alcance la temperatura de equilibrio, Teq. Si
se considera que la capacidad calorífica del agua no varía
con la temperatura se tiene:

Como el sistema es adiabático y los calores cedido y

recibidos son iguales, se deduce:

3. Procedimiento.