Química de coordinación lab.

Practica 6: Caracterización de diversos compuestos de

coordinación de Ni2+

Introducción:
El níquel (II), presenta complejos octaédricos, tetraédricos y cuadrados, se forma similar al Cu (II). Esto se debe a
que tiene una estructura atómica 3d8, disponiendo esos 8 electrones en dos niveles (t2g)6 (eg)2, que debido a las
distorsiones se desdoblan a su vez según la fig.1. Forma complejos paramagnéticos, con dos electrones
desapareados, por ello sus momentos magnéticos oscilan entre los 2,9 y 3,4 magnetones Bohr (excepcionalmente
existe un complejo octaédrico diamagnético, posiblemente porque parte de una estructura electrónica diferente).
Los complejos del Ni (II) con etilendiamina H2N-CH2-CH2-NH2 son todos octaédricos. El ligando también
bidentado, a través de los pares no ligantes del nitrógeno no distorsiona lo suficiente el campo, por eso el
desdoblamiento energético es mucho menor, y se van sustituyendo los ligandos acuo, sucesivamente por
etilendiamina, por ello los cambios de color dependen del número de ligandos sustituidos; a mayor cantidad de
grupos nitrógeno, mayor desdoblamiento ( desde 16000 cm-1 hasta los 19000 cm-1), y el color pasa de azul verdoso,
a azulado y por fín púrpura en el caso de la sustitución completa.
Metodología:

El desarrollo de la práctica completa se llevará a cabo durante cuatro sesiones y de acuerdo al siguiente orden:
* Primera sesión: Síntesis de los compuestos.
* Segunda y tercera sesiones: Obtención de los espectros de IR, medición de la conductividad y determinación de
los momentos magnéticos.
* Cuarta sesión: Discusión de resultados.
Procedimiento:
1.- 1 mL de Ni(NO3)2 + 20 mL de salalH ------------ Producto 1, 1er. lote
Deja agitando la mezcla unos minutos y después fíltrala. Lava el precipitado con acetona.
Anota tus observaciones.
En esta reacción se adiciona NaOH. Mide el pH al final de la reacción. ¿A qué atribuyes este resultado?
Propón una fórmula para este compuesto.

1 bis.- Es conveniente realizar esta reacción en un vaso de precipitados de 100 ó 150mL.

1 mL de NaOH 1.0 M
1 mL de Ni(NO3)2 + 20 mL de salalH --------- Producto 1, 2o. lote

2.- En el mismo vaso de precipitados en el que se encuentra el segundo lote del compuesto 1, sin suspender la
agitación, añade aproximadamente 30 mL de etanol. Calienta el contenido del vaso hasta que el precipitado se
disuelva casi por completo. Con una pipeta Pasteur, agrega gota a gota la disolución de etilendiamina. Continúa el
calentamiento hasta que se tenga un volumen de aproximadamente 20 mL. Deja enfriar el vaso hasta temperatura
ambiente y después colócalo en un baño de hielo. Si es necesario induce la precipitación y posteriormente filtra el
sólido obtenido.
Producto 1, 2o. lote + 1 mL de etilendiamina ----------- Producto 2
Registra tus observaciones. Escribe una posible fórmula para este compuesto.

3.- 1 mL de Ni(NO3)2 + 3 mL de etilendiamina --------- Producto 3

Añade la etilendiamina poco a poco, para que te sea posible advertir cambios de color; toma nota de éstos.
Concentra la disolución calentándola en la parrilla, hasta que haya aproximadamente la cuarta parte del volumen
original. Adiciona de 5 a 10 mL de etanol. Filtra el precipitado. Anota tus observaciones. Sugiere una fórmula para
este compuesto.

4.- 0.5 mL de Ni(NO3)2 + 15 mL de fenantrolina ------ Producto 4

Concentra hasta aproximadamente un cuarto del volumen inicial, calentando y agitando la disolución en la parrilla.
Posteriormente déjala en baño de hielo hasta que precipite el producto. Fíltralo al vacío.
Apunta tus observaciones. Escribe una fórmula para este compuesto.

5.- 0.5 mL de Ni(NO3)2 + 10 mL de neocuproína --------- Producto 5

Mantén la mezcla en agitación durante unos minutos. Filtra el precipitado.
Anota tus observaciones. Escribe una fórmula lógica para este compuesto.

• Compuesto 1:

Ni(NO3)2 + 2 salalH + NaOH → Ni[C7O2H5]2 + 2H2O + 2NaNO3

Resultados:
• Solido cristalino color verde limón
• Peso molecular: 300.9202 g /mol
• Ligante: salicilaldehído (salalH)
• Conductividad = 0
• Susceptibilidad magnética: Xg=1.3X10-5> o Por lo tanto es paramagnético.
XM=(1.3X10-5)( 300.9202)=3.9119 x 10-3
ХD (Ni[C7O2H5])= [XD(NiII) + 2XD(Ar-COOH) + 2XD(Ar-OH) ] x 10-6emu mol-1
ХD (Ni[C7O2H5])= [XD(-12) + 2XD(-1.5) + 2XD(-1) ] x 10-6emu mol-1
ХD (Ni[C7O2H5])=-32 x 10-6emu mol-1
X p=(3.9119 x 10-3 emu mol-1)-( -32 x 10-6emu mol-1)=3.8799 x 10-3
XpT=(294.15)( 3.8799 x 10-3)=1.1412
Mef=2.84(1.1412)1/2=3.0338µB

Espectro de IR del ligante:

3424
OH
1638
C=C 1040
C-C
Espectro de IR del compuesto:

Espectro UV-Vis en estado sólido:

Discusión de resultados:
Se obtuvo un solido cristalino color verde limón soluble en etano con el salicilaldehído (salalH) como ligante, al
comprara los espectro de IR del ligante solo y del complejo obtenido, podes observar las mismas bandas
principales: la del –OH, la del aldehído y la del aromático, sin embargo en el compuesto de coordinación estas
bandas están desplazadas; por lo que podemos decir que el ligante se coordino. En el espectro e UV- visible,
observamos en ambos espectros observamos bandas anchas ya que se t rata de un compuesto organometálico, en
el de estado sólido, se ve una primera banda muy ancha que se trata de una transferencia de carga; él Ni (III) es un
ión d8 por lo que según su diagrama de energía, se espera tener tres transiciones permitidas, en este espectro se
observan solo dos bandas; el compuesto obtenido es color verde limón intenso, sabemos que la mayoría de los
complejos Td son azules o verdes intensos, en los complejos tetraédricos hay tres posibles transiciones permitidas
por spin, donde una de ellas cae en el infrarrojo cercano, que es por eso que no se observo en el espectro; por lo
que podemos decir que el compuesto tiene geometría tetraédrica.
Al medir a conductividad del compuesto, se observo que esta es 0 por lo que no se trata de un electrolito;
no tiene contraiones.
Se calculo la susceptibilidad magnética y momento magnético efectivo, obteniendo 1.3X10 -5 y 3.0631µB
respectivamente, esto nos indica que paramagnético, de alto spin, tiene electrones desapareados, lo que también
nos dice que el desdoblamiento del campo es poco.
Con esto podemos concluir que la estructura del complejo es la siguiente:

• Compuesto 2:

Ni(C7O2H5)2 + en + 2C2H5OH → Ni(C7OH5)2en + O2 + 2C2H6

Resultados:
• Solido color naranja
• Peso molecular: 324.98804 g /mol
• Ligante: salicilaldehído (salalH), etilendiamina (en)
• Conductividad = 0
• Susceptibilidad magnética: Xg=-8.02X10-7 <0 Por lo tanto es diamagnético.
XM=(1.3X10-5)( 300.9202)=3.9119 x 10-3
ХD (Ni[C7O2H5])= [XD(NiII) + 2XD(Ar-COOH) + 2XD(Ar-OH) + 2XD(H2O)] x 10-6emu mol-1
ХD (Ni[C7O2H5])= [XD(-12) + 2XD(-1.5) + 2XD(-1) + 2XD(-13)] x 10-6emu mol-1
ХD (Ni[C7O2H5])=-43 x 10-6emu mol-1
X p=(3.9119 x 10-3 emu mol-1)-( -43 x 10-6emu mol-1)=3.9549 x 10-3
XpT=(294.15)( 3.9549 x 10-3)=1.1633
Mef=0µB
Espectro de IR de los ligantes:

C-C

1308
C-N C-H
C=C
2292 1597-
3368 CH2-
N-H C-H 900
C-H

Espectro de IR del compuesto

Espectro UV-Vis en estado sólido:

Discusión de resultados:

Se obtuvo un sólido color amarillo rojizo, con los ligantes salicilaldehído (salalH) y etilendiamina; que son
bidentados, este compuesto es insoluble en agua, por el contrario es soluble en etanol.
Al medirle la conductividad, esta resulto ser 0, por lo que no es electrolito, no tiene contracciones.
En cuanto a la susceptibilidad magnética esta nos dio de Xg=-8.02X10-7 que es menor a 0 por que el complejo es
diamagnético, esto es que tiene todos sus electrones apareados, los iones metálicos con una configuración d8
generalmente forman complejos plano-cuadrados. Se propone que un orbital 3d, uno 4s y dos 4p del Ni2+ se
mezclan y forman cuatro orbitales híbridos dsp2, los cuales apuntan a los vértices de un cuadrado y aceptan un par
de electrones de cada uno de los cuatro ligandos. Entonces en la configuración d8 de Ni2+, los electrones en los
orbitales parcialmente llenos se aparean, dejando un orbital 3d vacío, ya que es diamagnético, Además, se requiere
que la energía que se gana al usar un orbital 3d para la formación de los orbitales híbridos, sea mayor que la
energía requerida para vencer las repulsiones generadas al aparear a los electrones 3d.
La configuración plana es consecuencia de la configuración electrónica, ya que la disposición de ligandos
en un plano da lugar a que uno solo de los orbitales d, (dX 2-y 2), posea una energía muy grande y los ocho electrones
ocupen los otros cuatro orbitales d, dejando vacante aquel orbital fuertemente antienlazante. Los complejos planos
de NiII son así invariablemente diamagnéticos.

Con frecuencia los complejos planos son rojos, amarillos o pardos debido a la presencia de una banda de
absorción de intensidad media (E ~ 60) en el intervalo 450-600 nm y nuestro compuesto tiene este color.
En el espectro de UV en esta solido observamos 2 bandas, una en 415 nm y la otra en 515nm, la primera es
de transferencia de carga; las transiciones no salen en el espectro; los complejos cuadrados, muestran estas
bandas, y las tundiciones no se ven ya que aparecen encima de los 1000nm, por lo que nuestro compuesto es
cuadrado y tiene un numero de coordinación 4.
 En estado líquido observamos tres bandas, esto se debe a que el complejo se coordina con el agua y
toman una configuración octaédrica.
En cuanto al espectro de IR, podemos observar las bandas de las aminas, de las OH, de los COOH, pero
igualmente corridas, lo que nos dice que el metal se coordino. Por lo tanto la configuración adquirida es la
siguiente:

• Compuesto 3:

Ni(NO3)2 + 3en → [Ni(en)3](NO3)2

Resultados:

• Cristales color violeta

• Peso molecular: 362.7 g /mol
• Ligante: etilendiamina
• Susceptibilidad magnética:

Xg=7.9X10-6> 0 Por lo tanto es paramagnético.

XM=(7.9X10-6)( 362.7)=2.8653 x 10-3
ХD ([Ni(en)3](NO3)2)= [XD(NiII) + 3XD(en) + 2XD(NO2-) ] x 10-6emu mol-1
ХD (Ni[C7O2H5])= [XD(-12) + 3XD(-46.5) + 2XD(-10)] x 10-6emu mol-1
ХD (Ni[C7O2H5])=-171.5 x 10-6emu mol-1
X p=(2.8653 x 10-3 emu mol-1)-( -171.5 x 10-6emu mol-1)=3.0368 x 10-3
XpT=(294.15)( 3.0368 x 10-3)=0.8932
Mef=2.84(0.8932)1/2=2.6841µB

Espectro de IR del ligante y el nitrato:

C-H

N-H

C-C
OH
Espectro de IR del compuesto:

Espectro UV-Vis en estado sólido:

Discusión de resultados:
Obtuvimos un sólido cristalino color violeta, con la etilendiamina ligante bidentado, esta compuesto es soluble en
agua, y presenta conductividad, por lo que es un electrolito, tiene nitratos como contraiones, en la práctica se
obtuvieron diferentes conductividades, ya que se tomaron diferentes concentraciones, pero con lo que se tiene,
podemos concluir que es un electrolito, para darnos cuenta del tipo de electrolito podemos ver la carga del metal
coordinado, que es 2+ por lo que necesita dos contraiones para ser neutro, por lo que es un electrolito 1:2.
En cuanto a la susceptibilidad magnética se obtuvo el valor de Xg=7.9X10-6 que la ser mayor que cero se
trata de un complejo paramagnético, con un momento de 2.6841µB, este valor se encuentra en el intervalo de los
omentos magnéticos de los compuestos octaédricos, y debe tener dos electrones desapareados en el diagrama de
desdoblamiento.
Sabemos que el máximo número de coordinación de Ni II es 6, las moléculas de agua del pueden desplazarse
fácilmente, en especial por las aminas, formándose complejos hexacoordinados como el [Ni en3 ]2+. Estos
complejos aminados usualmente son azules o purpura debido a los desplazamientos de las bandas de absorción
que se producen cuando el H2O se sustituye por un ligando de campo mas fuerte.
La geometría del complejo obtenido se confirma con el espectro UV, donde observamos 3 transiciones, en 28024,
18242 y 11400 cm-1 que corresponden a loas transiciones de A2g a T2g, T1g(F) y T1g(P).
En el espectro de IR podemos observar que se encuentran las bandas de la amina, pero desplazada,
además de que podemos observar el nitrato, lo que nos confirma que hay contraiones.
Además, se sabe que los complejos del Ni(II) con etilendiamina son todos octaédricos. El ligando también
bidentado, a través de los pares no ligantes del nitrógeno no distorsiona lo suficiente el campo, por eso el
desdoblamiento energético es mucho menor, y se van sustituyendo los ligandos acuo, sucesivamente por
etilendiamina, por ello se vieron loa cambios de color por el número de ligandos sustituidos; a mayor cantidad de
grupos nitrógeno, mayor desdoblamiento ( desde 16000 cm-1 hasta los 19000 cm-1), y el color pasó de azul verdoso,
a azulado y por fin violeta, ya que se dio la sustitución completa. Entonces la geometría del complejo es:

• Compuesto 4:

Ni(NO3)2 + 3Fen → [Ni(Fen)3] (NO3)2

Resultados:
• Solido cristalino color rosa
• Peso molecular: 723.31948 g /mol
• Ligante: fenantrolina
• Conductividad = 4.295X10-6
• Susceptibilidad magnética: 4.295x 10-6 > 0 Por lo tanto es paramagnético.

XM= (4.295x 10-6)( 723.31) = 3.1030x 10-3

ХD ([Ni 3fen]·(NO3)2) = ХD(Ni2+) + 3 ХD (fen) + 2ХD (NO3-) x 10-6emu mol-1
ХD ([Ni 3fen]·(NO3)2) = ХD(-12) + 3ХD(-128) + 2ХD(-18.9) x 10-6emu mol-1
ХD ([Ni 3fen]·(NO3)2) = -433.8 X10-6emu mol-1
X corr= (3.1030x 10-3)-( -433.8 X10-6emu mol-1)=3.536x10-3
Mef=2.84 (3.536x10-3 * 294.15)1/2 =2.8964 µB
Espectro de IR del ligante:

C=C

C-H N-H

O-H C-N

Espectro IR del producto.

Espectro UV-Vis en estado sólido:

Discusión de resultados:

Obtuvimos un sólido cristalino color rosa con el ligante bidentado fenantrolina, soluble en agua.la conductividad
tuvo un valor de 4.295X10-6, lo que nos dice que es un electrolito, por lo que tiene nitratos como contraiones.
En el espectro IR podemos observar los nitratos, además de los aromáticos y la amina, pero corridos, por
lo que decimos que el metal se coordino. Susceptibilidad magnética es 4.295x 10-6 por lo tanto es paramagnético,
tiene electrones desapareados, con un momento 2.8964 µB.
La geometría del complejo obtenido podemos verla el espectro UV, donde observamos 3 transiciones, que
corresponden a las transiciones de A2g a T2g, T1g(F) y T1g(P). Además las aminas forman complejos octaédricos,
durante la síntesis se observaron tres cambios de color, lo que nos dice que el complejo se sustituyó por completo.
Por lo que tiene la siguiente geometría:

• Compuesto 5:

Ni(NO3)2 + 2neo + H2O → [Ni(neo)2NO3H2O]NO3

Resultados:
• Solido color azul
• Peso molecular: 531.209934 g /mol
• Ligante: neocuproína
• Susceptibilidad magnética: 5.86 x 10-6 > 0 Por lo tanto es paramagnético

XM= (5.86 x 10-6)( 531.2099) = 3.112 x 10-3

ХD ([Ni(neo)2 NO3H2O]· NO3) = ХD(Ni2+) + 2ХD(fen) + 2ХD (NO3) + ХD (H2O) x 10-6emu mol-1
ХD ([Ni(neo)2 NO3H2O]· NO3) = ХD(-12) + 2ХD(-144.78) + 2ХD(-18.9) + ХD(-13) x 10-6emu mol-1
ХD ([Ni(neo)2 NO3H2O]· NO3) = -352.36X10-6emu mol-1
X corr= (3.112 x 10-3)-( -352.36x 10-6emu mol-1)=3.4643x10-3
Mef=2.84 (3.4643x10-3 * 294.15)1/2 =
Mef= 2.8669
Calculo de ХD para la neocuproina
ХD(neo)= ХDfen + ХD 2 CH3
ХD(neo)= ХD(-128) + 2ХD(-6)+ 6ХD(-2.93)
ХD(neo)=-144.78
Espectro de IR del ligante:

Espectro del compuesto:

Espectro UV-vis estado sólido:

Discusión de resultados:
Se obtuvo un sólido color azul con el ligante bidentado neocuproína. Se obtuvieron diferentes valores de
conductividad, ya que no se usaron las mismas concentraciones, sin embargo se pude decir que es un electrolito ya
que conduce la corriente, tiene contraiones, además de que él para que el compuesto sea neutro necesita tener los
contraiones.
Susceptibilidad magnética es 5.86 x 10-6 es mayor a 0, por lo tanto es paramagnético el compuesto, por lo
que tiene electrones desapareados.
El ligante es desdobla mucho el campo, además de que sabemos que las aminas forman complejos
octaédricos con el níquel, la neocuproína es un ligante muy grande, lo que causa impedimento estérico; en la
reacción solo se observan dos cambios de color, lo que nos indica que hubo dos sustituciones, sin embargo se sabe
que es un electrolito 1:1, por lo que un nitrato está coordinado, por lo que también hay una molécula de agua en la
esfera de coordinación.
En el espectro de IR podemos observar casi las mismas bandas que en el compuesto 4, con la diferencia de
que se ven los metilos, también se ve el nitrato.
En el de UV observamos las tres bandas de transición permitidas por spin. Por lo que la geometría
obtenida es:

Discusión global de resultados:

El níquel II forma un gran número de complejos que incluyen los números de coordinación 4,5 y 6 y todos los tipos
estructurales más importantes, es característico de los complejos de Ni II que existan a menudo, entre estos tipos
estructurales, complicados equilibrios que dependen generalmente de la temperatura y de la concentración.
La estructura y la coordinación del compuesto depende del campo que origina el ligando. El níquel (II),
presenta complejos octaédricos, tetraédricos y cuadrados (6(Oh) octaedro >,4(D4h cuadrado,>4(Td) tetraedro≈ 5
varias), esto se debe a que tiene una estructura atómica 3d8, disponiendo esos 8 electrones en dos niveles (t2g)6
(eg)2, que debido a las distorsiones se desdoblan a su vez según la fig a. Forma complejos paramagnéticos, con dos
electrones desapareados, por ello sus momentos magnéticos oscilan entre los 2.9 y 3.4 magnetones Bohr,
excepcionalmente existe un complejo octaédrico diamagnético, posiblemente por que parte de una estructura
electrónica diferente, en la práctica es resulto el [Ni(salalH)(en)].

El color se debe al mayor o menor valor de Δ1 y Δ2. Este valor depende de la distorsión, que a su vez se ve
afectada por la interacción eléctrica que provocan los ligandos con sus pares electrónicos, siguiendo la serie
espectroquímica y también por efectos estéricos al acomodar dichos ligandos en el tetraedro distorsionado. Al
aumentar el desdoble energético, se produce un ligero corrimiento hacia los diferentes longitudes de onda, lo que
hace que se vea de diferente color.
Todo esto se puede observar mediante los espectros de IR y UV, además de que la susceptibilidad
magnética y la conductividad.

Conclusión:

Fue posible sintetizar los compuestos de coordinación del níquel, y fue posible caracterizarlos, mediante los
distintos métodos, observando que pueden tomar distintos números de coordinación y geometría.

Referencias:
1. Cotton F. Albert. Química inorgánica avanzada. México. 1999. Pag. 945-963.
2. Huheey James E. Química inorgánica. 4° edición. México. 2000. Pag.411-499,
3. http://www.ehu.es/imacris/PIE06/web/tablasIR.htm
4. http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/metales-transicion/complejos
5. http://www.heurema.com/QG/QG23/ComplejosNi(II)-1.pdf