INGENIERIA QUIMICA

Catalizadores de Niquel
para la Deshidrogenizaci6n
de Isopropanol a Acetona

EI presente estudio tuvo como cbjeto desarrollar Se prepararon catalizadores de 6xido de nlquel soportad.os
una infraestructura en cuanto a informacion. mete- en silica-gel y alumina, por los metodos de impregnaci6n,
dos de prepar acion y equrpo para la investiqacion precipitaci6n y coprecipitaci6n. Tambien se estudi6 el efecto
de la adici6n de estano como promotor. Se sigui6 un disel'lo
de los catalizadores de niquel y otros similares. e
factorial de experimentos para la preparaci6n de los cataliza-
hizo parte de un programa de desarrollo de cataliza- dores y se determin6 la importancia relativa de las variables,
dores del Departamento de lnqenierla Quimica. que asl como los niveles malisadecuados, entre los estudiados. EI
pretende establecer las bases para el avance metodo de impregnaci6n, utilizando silica-gel como so porte
tecnolcqico en este campo Se llevo a cabo como un y con estano como promotor, present6 las mejores propia-
dades deshidrogenantes. Se observ6 una gran influencia de
proyecto de grado titulado "Prepar acion. Caracteri-
las condiciones de lavado y calcinaci6n sobre el comporta-
zacion y Seleccion de un Catalizador de Niquel para miento final de estos catalizadores.
la deshidroqenizacion de Isopropanol a Acetone".
por parte de los senores Alvaro Munoz G. y
. GUillermo Peria G.. para obtener el titulo de lnqenie-
ros Ouirnicos: actuaron como dir ectores de rrusrno
los lnqenier os. Francisco Sanchez y Luis Carballo.
GUILLERMO PENA G.
profesores del Departamento. Ing. Qurmico
EI proyecto fue fundamental mente de caracter ALVARO MUNOZ G.
experimental y sus objetivos fueron: Ingeniero Qurmico
LUIS CARBALLO S.
- preparar catalizadores de niquel soportado. por
Ing. Qurmico Ph.D, M. Sc.
diferentes rnetodos a nivel de laboratorio. Se
FRANCISCO SANCHEZ
pretendio principal mente en esta parte dar una Ingeniero Qurmico
. estandariz acion de cada rnetodo. con el fin de
poder repr oducir cualquier catalizador en eta-
pas posteriores del estudio;
- escoger. con base en el analisis de los productos
de reaccion. los catalizadores que dieran rnejo-
res resultados v. 10 que es mas importante. las
mejor es condiciones para su pr epar acion:
- car actenzar los catalizadores con el pr oposito
de tratar de correlacionar las propiedades de
estos con su comportamiento.
Evidentemente adernas de estos cbjetivos especffi-
cos. se persigue con estos estudios. otros mas
generales que fundamentalmente pretenden hacer
explicitas las posibilidades y iirnitaciones que exis-
ten en nuestro medio. para un estudio concienzudo
del tenorneno catalitico. dada su gran importancia
dentro del desarrollo de la industria quimica.
PREPARACION DE LOS CATALIZADORES
Los catalizadores fueron de monoxide de niquel
soportado en silica-gel "0 alumina y usando en
algunos casos estario el cual. pr esente en pequerias
cantidades en el catalizador. se ha encontrado que
aumenta la conversion y la selectividad de la
reaccion estudiada; este Ienorneno se conoce como
promoci6n y la sustancia que 10 produce promotor.
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Na Sio, HCI

~
(Alia-alumina) (Silica-gel)

z
o
U
<i
Z
tCJ
w
a:
CL
L'
Ni ______ Ni(N0 )
3 EVAPORACION CALCINACION
HN03~0 7 5-3M)-l.:.:.:.:..:....:..~.:..:..::.:::.:..::::..::.z T = 500-800 DC
SnCl, --e-= 4-6'hr

HC~Sn

NH3
z
o
u Ni(N03), CALCINACION ",VALUACION Y
0.83 M T = 550-800DC CARACTERIZACION
~
CL
-&= 6 hr.
U
w So porte
a:
CL

KOH

z
o
u
~ ADECUACION CALCINACION
Cl:
u TAMANO T = 550-800DC
w malla 20-35 tr'; 6 hr.
a:
CL
o
u

Na,Si03 + AI(N03b SnCl,

FIGURA 1. Diagrama general de metodos de preparaci6n.

Teniendo en cuenta su viabilidad y su arnplio usa, se pertinente a la irnportancia relativa de las variables
escoqieron tres metod os para la prepar acion de los contempladas y perrnitio la seleccion del nivel mas
catalizadores: lrnpreqnacion. Pr ecipitacion y Copr e- convenrente. entre los estudiados. para cada una
cipitacion. que consisten basicarnente en (1)
Prepar acion y adecuacion de materias prrrnas: se
Impregnaci6n: inrnersion de un solido, denorninado hizo necesaria la sfntesis de algunas materias
soporte. en una solucion de la sal del metal que prirnas. no solo por razones de costos. sino tarnbien
constituir a la f ase activa. porque la presencia de rrnpurezas. aun en pequerias
Precipitaci6n: adicion de un agente pr eciprtante del cantidades. puede conducir a problemas de promo-
metal mientras se realiza la irnpreqnacion. cion 0 envenenamiento no controlados; por 10 tanto
se utilizaron reactivos con el mayor grado de pureza
Coprecipitaci6n: pr ecipitacion sirnultanea de la fase
posible. y algunas de las sustancias sintetizadas se
activa y el soporte. a partir de soluciones que los
cr istalizar on para purificarlas y para poder dosificar-
contienen
las exactamente Luego de vanes ensayos basados
en la literatur a. se lleqo a una estandarizacion en la
Con el proposito de aprovechar al maximo los
obtencion de: nitrato de nlquel. cloruro estannoso y
resultados y de obtener una informacion sustentada
silica-gel; tarnbien se adecuo la alumina que sirvio
en metod os estadisticos. se hizo un diserio factorial
como soporte EI tarnario de particula. en todos los
de experimentos y las variables se tr abajar on ados
cases. fue de malla 20/35 Tyler
niveles. siendo su nurnero oroporcional a la infor-
macion disponible para cad a rnetcdo. Los resulta- Metodos de Preparaci6n: Para el metoda de irnpr eq-
dos se estudiaron por medic del analisis de varianza nacion se seleccionaron las siquientes variables
del diserio factorial, el cual apor to la informacion soporte (silica-gel y alumina), concentr acion de la
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solucion Impregnante (nitrato de niquel), promo- pan, de acuerdo con su objetivo. en dos campos
cion (adicion 0 no de cloruro estannoso), tempera- diferentes:
tura y tiempo de calcinacion. A partir de cristales de - en el plano teo rico, para la elabor acion de
las sales sintetizadas se prepararon soluciones de modelos que permitan explicar la disrninucion
diverse concentracion. Las soluciones destinadas a en la energfa de activacion de una determinada
catalizadores prornovidos. tanto en este como en reaccion catalltica. por la torrnacion de com-
los otros metod os. guardaron una r elacion atornica puestos or qanornetalicos intermedios, y los
NI/Sn igual a ocho (2) Los soportes se impregna- mecanismos de adsorcion y desorcion de los
ron durante 24 horas y despues se evaporo parte de mismos.
la solucion La solucion remanente se dr eno. se - En el plano tecnoloqico. para la determinacion
lavaron los catalizadores y se lIevaron a una estufa de propiedades que: garantizan valores altos de
para secarlos. Finalmente se calcinaron en una selectividad y actividad. proporcionan estabili-
mufla a temperaturas y tiempos variables. Se dad terrnica. qufmica y rnecanica- y que en
prepararon 32 catalizadores. Las cantidades y general deterrninanla calidad de un catalizador
condiciones de oper acion. para los tres rnetodos. a nivel industrial. Estes propiedades ofrecen
aparecen en la Figura NQ 1. mayor interes desde el punto de vista ingenieril.
En el metoda de pr ecipitacion se estudiar on como y son principalmente: area superficial, tarnario y
variables el tipo de soporte. la prornocion y la distribucion de tarnario de coro. distribucion de
temperatura de calcinacion. Luego de agregar el tarnario de los cristales. fases cristalinas. disper-
soporte a la solucion correspondiente. S8 ariadio sion de cristales sobre el soporte. acidez super-
arnoniaco. gota a qota. como agente precipitante; la ficial, cornposicion qufmica y quirniadsorcio n
solucion se mantuvo caliente y en continua agita- Los metod os instrumentales usados en la deter-
cion. Despues de drenar y lavar. los catalizadores se minacion de estas ultirnas propiedades se con-
lIevaron a secado y calcinacion. Se prepararon por signan en el proyecto (3).
este metoda 8 catalizadores La infraestructura con que se contaba solo perrnitio
Las variables seleccionadas para el metoda de determinar la cornposicion qufmica a los cataliza-
copr ecipitacion fueron soporte. prornocion y tem- dores. asf como tomar algunas microfotograffas,
peratura de calcinacion. Se usaron nitrato de con el fin de determinar posibles diferencias exis-
aluminio y silicate de sodio como materias primas ten entre los soportes. y el aspecto que ofrecfan
para la torrnacion de los soportes. Para los cataliza- antes y despues de la irnpr eqnacion. EI analisis
dores de nlquel-alurnina se prepararon soluciones qufmico reporto el contenido final de niquel y de
de nitrato de aluminio y nitrato de niquel (se afiadio estario: esto permite correlacionar la composicion
cloruro estannoso a los promovidos) y se coprecipl- final con la de las soluciones de la preparacion y
taron con potasa. Los geles formados se extrusaron con la activldad. EI nfquel se analiza por espectro-
y se secaron. Posteriormente se sometieron a una fotometria de absorcion atomica y el estano por
operacion de molienda y tamizado y finalmente se actlvacion neutronica, anallsis ambos efectuados en
calclnaron. Los de niquel-sflica-alumina se precipi- ellnstituto de Asuntos Nucleares. Las microfotogra-
taron con soda. Las demas operaciones fueron Has se tomaron en el microscopio electronico de la
similares al caso anterior. Se prepararon 8 cataliza- Universidad, por medio de la tecnica de "scanning".
dores en total. Los detalles sobre procedimientos, equipos y las
CARACTERIZACION tablas de resultados se reportan en el proyecto (3).
La catallsis heterogenea, es un proceso quimlco
EVALUACION
que tiene lugar en la interfase entre un solido y un
. fluido; por 10 tanto, la eficiencia de un catalizador se La evaluacion de loscatalizadores proporciono las
puede relacionar con su capacidad para favorecer variables de respuesta necesarias para la seleccion
la difusio[l, entre el solido y el senD del fluido, de las de los mismos. Consistio en efectuar la reaccio-n de
sustancias adsorbidas y desadsorbidas, as! como deshidrogenacion del isopropanol en presencia de
cad a uno de los' catallzadores, dentro de un
por su habilidad para permitir la transferencia de
electrones, durante el rompimiento de los enlaces reactor tubular diferencial construido dentro del
de los reactantes y la formacion de los enlaces de programa "Desarrollo de Catalizadores" (4); en la
los productos. Figura NQ 2 se observa un dlagrama de este equipo.

La etapa de caracterizaclon tiene por obJeto deter-

La reaccion de interes es:
minar ciertas propiedades HSlco-qufmicas de los
catalizadores con el fin de correlacionarlas con su CH3 - CHOH - CH3 Catalizad~r CH3 - CO -
comportamiento. Debido a que las propledades CH3 + H2 ....----

catalfticas dependen en su mayor parte del metoda EI peso de catalizador cargado fue de 1.5 gr. La
y las condiciones de preparacion, la relacion entre temperatura del horno de 325 DC Y la relacion de
un cambio en estas ultimas y un cambio en algunas peso de catalizador/flujo molar de reactante (W/F)
propiedades, proporciona una Informacion Impres- de 26.9 gr hr./ gmol. Los productos de la reaccion
clndlble para meJorar la calidad de un catalizador se analizaron por medio de la cromatograHa de
Los dlstlntos metodos de caracterizacion se agru- gases.
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Temocupla

Controlador

Balon de vapor izacron

Rot a rnetro

Manto calfactor Elemento caletactor

Cat atrzador
Sapone catanzador

Condensador entrtado con hrelo seco

Muestra Hqurda

AI cr ornatoqrato

FIGURA 2. Esquema del equipo - Diagrama de Flujo

SELECCION Del metoda de coprecipitacion no se selecciono

ninqun catalizador. puesto que los valores de
Con la seleccion se busca concretar los resultados
conversion y salectividad fueron muy bajos: adernas
de la investiqacion y ofrecer alternativas para la
del diserio experimental se concluvo que ninguna
continuidad del estudio. Los catalizadores se esco-
de las variables resulto siqnificativa dentro del
gieron teniendo en cuenta los resultados del
range estudiado
analisis de varianza hecho al diserio experimental.
Como variables de respuesta se usa ron la conver- DISCUSION DE RESULTADOS Y
sion y la selectividad. definidas como: CONCLUSIONES
% conversion moles de acetona producida X 100 Los resultados obtenidos. teniendo en cuenta las
a acetona moles de IPA alimentados lirnitaciones inherentes a la falta de experiencia
sabre este campo en nuestro medic. fueron satis-
peso de acetona {)roducida
% selectividad xl00 f actorios. pues permitieron encontrar tendencias en
peso de otros productos el cornportarruento deshidrogenante de los cataliza-
Para el metoda de impreqnacion. resultaron siqriifi dores de nlquel. y adernas hicier on explfcitas las
cativas las siquientes variables en los niveles que se eta pas crlticas. la falta de informacion especffica y
anotan: Para la conversion a acetona soporte (se de equipos adecuados
recomienda usar silica-gel), pr ornocion (debe ha- EI metoda de irnpr eqnacion reporto los resultados
cerse), temperatura de calcinacion (nivel bajo mas f avor ables. rocornendandose el usa de la
5000C). tiempo de calcinacion (nivel alto, 6 hr)
silica-gel como soporte; la microscopla electromca
Para la selectividad: soporte (silica-gel) y tem peratu- parece justif icar este heche. va que se observa
ra de calcinacion (500°C) claramente que este soporte posee un area superfi-
Se seleccionaron tres catalizador es. que adernas de cial mayor que la de la alumina (fotografias Nos. 1 y
haber reportado los mejores resultados en cuanto a 3); est a favorece la dispersion de los cristales y por
conversion y setectividad. fueron preparados de 10 tanto la actividad rmsrna del catalizador (5).
acuerdo con las recomendaciones que reporto el Tarnbien se recomienda el usa de estario como
diserio experimental promotor, confirmando el resultado encontr ado por
En el metoda de pr ecipitacion. las variables y niveles Massai (2). Las condiciones decalcinacion ejercen
mas significativos coiricidier on para la selectividad gran intluencia. resultando favorable un tratamiento
y la conversion, y fueron: soporte (silica-gel) y prolongado (6 hr) a baJa temperatura (500°C). Esto
temperatura de calcinacion (550°C) puede ser debido a que, durante esta etopa. no solo

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Oxidos de niquel Y estano im- Atfa-alumina antes de la im- Oxido de niquel impregnado
Silica-gel antes de la impreg-
pregnados en silica-gel x pr eqnacion x 3.000 aumen- en alumina x 3000 aumentos.
naci on x 3000 aumentos.
3.000 aumentos tos.

se efectua la transformaci6n de los oxides corr es- contacto: la aqitacion. etc., par 10 que su control se
pondientes. sino que por ser metaestable. a tempe- hace bastante diffcil
raturas altas puede conducir a sinterizaci6n (6) Los catalizadores obtenidos por el metoda de
Para este rnetodo no se encontr6 la homogeneidad coprecipitaci6n condujeron a minimas conversio-
esperada en la composici6n de nfquel y estafio. para nes a acetcna. pero altas a otros pr oductos.
catalizadores con igual soporte y concentraci6n de generalmente gaseosos y resultado de pir olisis
soluciones. mientras que para los otros metodos sf. parcial Los obtenidos por el metoda de pr ecipita-
Esto esta de acuerdo con el hecho de que la fase ci6n mostraron resultados interrnedios. Para estos
activa (antes de la calcinaci6n. al lavar) en los dos metod os. no se encontr6 ninqun efecto
metod os de precipitaci6n y coprecipitaci6n, esta promotor del estario.
formada por hidr6xidos insolubles en agua. ,mlen- Se presentan dos alternativas para continuar el
tras que. para el caso de impregnaci6n se encuentra estudio: efectuar estudios cineticos sobre alquno(s}.
en forma de iones altamente solubles que son de los catalizadores seleccionados. con miras a un
arrastrados. Sobre el lavado influyen: el gradiente escalado para un proceso a nivel de planta oiloto. 0
entre las concentraciones. de los iones rnetalicos. investigar otras condiciones. alrededor de las que
en la soluci6n absorbida y el agua de lavado: la resultaron converuerites. y deterrninar la posible
relaci6n volumen de agua/peso de catalizador: la influencia de variables que no se contemplaron en
temperatura: el nurnero de lavados: el tiempo de este tr abajo.

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