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Polímeros usados en EOR

1. Introducción
 La viscosidad del crudo y la tensión interfacial entre las fases de petróleo, agua, y gas retienen al
petróleo en el medio poroso.
 La tensión interfacial puede disminuirse por la inyección de agentes surfo activos (surfactantes)
o por la inyección de un gas miscible tal como e CO2 a altas presiones.
 La viscosidad del petróleo puede reducirse al aplicar calor al reservorio. También se puede
modificar la densidad del fluido desplazante (agua) al añadir polímeros.

2. Mecanismos para inyección de polímeros


 La inyección con polímeros puede ser considerado como el más económico de los métodos EOR
 Para el desplazamiento del petróleo por polímero se puede usar la ecuación de flujo fraccional
derivada de Buckley y Leverett
 La eficiencia de barrido vertical determina el rendimiento de la inyección de polímeros más que
cualquier otro parámetro
 La relación de movilidad influencia la eficiencia de barrido areal

𝑘𝑤 𝑘𝑟𝑤
𝜇𝑤 𝜇𝑤
𝑀𝑜𝑏𝑖𝑙𝑖𝑡𝑦 𝑟𝑎𝑡𝑖𝑜 = 𝑀 = =
𝑘𝑜 𝑘𝑟𝑜
𝜇𝑜 𝜇𝑜

- La movilidad de una fase se define como su permeabilidad relativa dividida para su viscosidad
- La relación de movilidad es considerada “favorable” cuando es menor o igual a la unidad (el
petróleo se mueve más rápido que el agua) o “desfavorable” cuando es mayor a la unidad (el
agua se mueve más rápido que el petróleo)
- Para fines prácticos se dice que la relación de movilidad es favorable si la viscosidad del
petróleo es mayor que en agua en condiciones de reservorio por un factor de cinco
- La relación de movilidad no es constante durante la inyección. Este varía de acuerdo a las
saturaciones de las fases fluyentes.

Figura 1: Influencia de la relación de movilidad en la eficiencia de barrido areal


2.1. Fluidos no-newtonianos

La viscosidad es la medida de la habilidad que un fluido tiene para resistir deformación gradual de
tensión o cizallamiento. La viscosidad de un fluido no newtoniano depende de la cantidad de esfuerzo
de cizallamiento aplicado.

En un fluido newtoniano la relación entre el esfuerzo de cizallamiento y la cantidad de cizallamiento es


linear y pasa por el origen. La constante de proporcionalidad es la viscosidad. En un fluido no-
newtoniano, la relación entre el esfuerzo y la velocidad de deformación es diferente y puede depender
incluso del tiempo. Por tanto un coeficiente constante de viscosidad no puede ser definido.

Figure 1: Clasificación de fluidos en base al esfuerzo como función de la velocidad de deformación

Combinación linear de
Material Kelvin Algunos lubricantes, crema de
Viscoelásticos efectos elásticos y
Material Maxwell leche, silly putty o boligoma
viscosos
La viscosidad aparente
Reopexia aumenta con la duración Tinta de impresora, pasta de yeso
del stress
Yogurt, soluciones de goma
Viscosidad
xanthan, geles acuosos de óxido
dependiente del
La viscosidad aparente de hierro, gelatina, geles, algunas
tiempo
Tixotrópico disminuye con la arcillas (bentonita y
duración del stress montmorillonita), algunos lodos
de perforación, pinturas,
suspensiones coloidales
Dilatante (shear La viscosidad aparente Suspensiones de maicena en
thickening) aumenta con el stress agua, arenas movedizas
Viscosidad Salsa de tomate, molasas,
Pseudo-plásticos La viscosidad aparente
independiente del syrups, pintura látex, hielo,
(Shear thinning) disminuye con el stress
tiempo sangre
Fluidos
Viscosidad constante Agua, crema, plasma
newtonianos

https://www.youtube.com/watch?v=KB43fM_ozKQ (Ketchup)
 Para el agua y petróleo, la viscosidad es un valor constante. Para polímeros, la viscosidad es
función de la velocidad de deformación que se aplique.

Figure 2: Curvas típicas de flujo de soluciones acuosas de polímeros

 La viscosidad puede variar como función de la velocidad de deformación en un amplio rango.


Este comportamiento puede ser descrito por la relación:
𝜇𝑎 = 𝐻 ∙ 𝛾̇ 𝑛−1
Donde: 𝜇𝑎 = Viscosidad
𝐻 = Solución de polímero
𝛾̇ = Velocidad de deformación
𝑛 = factor

La velocidad de deformación es función tanto de la geometría del flujo como de la velocidad de


flujo. Para medio poroso esto significa que en los poros pequeños, la velocidad de deformación
es mayor que en los poros grandes. A velocidades similares de Darcy, la velocidad de
deformación en zonas de baja permeabilidad es mayor en zonas de alta permeabilidad.

Ejemplo:
Velocidad de Darcy: 0.2 m/d
Porosidad: 25%
Permeabilidad: 2,000 mD
Velocidad de Deformación: 8.6 s-1
Solución de Polímero con 𝐻 = 40 mPa sn
𝑛 = 0.6

𝜇𝑎 = 𝐻 ∙ 𝛾̇ 𝑛−1 = 40 ∙ 8.60.6−1 = 16.9 𝑚𝑃𝑎 ∙ 𝑠


Porosidad: 20%
Permeabilidad: 200 mD
Velocidad de deformación: 30 s-1

𝜇𝑎 = 𝐻 ∙ 𝛾 𝑛−1 = 40 ∙ 300.6−1 = 10.2 𝑐𝑝


Conclusión: La viscosidad de una solución de polímero es mayor en areniscas de alta
permeabilidad (16.9 mPa s) que en areniscas con baja permeabilidad (10.2 cp)

 Generalmente las zonas con alta permeabilidad son invadidas durante la recuperación
secundaria, y en las zonas de baja permeabilidad el petróleo permanece inmóvil.
 Durante la inyección del polímero, una pobre eficiencia de barrido vertical puede mejorar
porque la solución va a seguir las rutas del agua inyectada “bloqueando” estas partes mientras
que el petróleo anteriormente inmovible empieza a fluir.
 La gradiente de presión en las zonas donde se localiza el petróleo inmóvil es mayor en una
inyección de polímeros que durante la inyección de agua.

www.youtube.com/watch?v=o6JWrrBRtgU (1:10 - ) – EOR Polymer


www.youtube.com/watch?v=7v0c0Al5X0g (2:10 - ) - Maicena

3. Proceso de selección (screening)


3.1. Geometría del Reservorio
En reservorios con empuje hidráulico es muy difícil aplicar la inyección de químicos por la dificultad de
controlar el flujo de químicos. Similar situación ocurre en reservorios muy inclinados. En estos casos se
puede esperar pérdidas de hasta un 40% de químicos. Algo similar ocurre con reservorios de casquete
de gas. Los reservorios más apropiados son aquellos donde se pueda controlar el modelo de inyección.

3.2. Reservorio (mineralogía, porosidad, y permeabilidad)


La mineralogía es importante por la compatibilidad, mientras que la porosidad y permeabilidad son
importantes por la inyectividad. En reservorios con altas concentraciones de arcillas, la compatibilidad
puede ser un problema. Por ejemplo cuando la poliacrilamida se usa en agua de formación, esta puede
producir taponamiento debido a que la arcilla puede hincharse. También se debe dar atención a la
pérdida de químicos debido a la adsorción que generalmente es considerable cuando existe alta
concentración de arcillas. Similar situación ocurre con altos contenidos de carbonatos.

La permeabilidad y su distribución son importantes para el éxito técnico y económico de un proyecto de


polímero. Es deseable una permeabilidad superior a 1 µm2 (1,013 darcies) y no debería ser menor a 0.5
µm2 (0,507 darcies). Un contraste de permeabilidades elevado hace que el punto de ruptura de la
inyección de agua se alcance más rápido.

3.3. Profundidad y temperatura del reservorio


La presión de inyección es mayor con polímeros que con agua. El límite lo define la presión de fractura
de la roca. Por tanto reservorios someros pueden ser un limitante. La temperatura durante la inyección
de polímeros no debe ser demasiado alta. Aunque los fabricantes de polímeros pueden conservar
estabilidad a una temperatura de hasta 120 C, en la práctica no debe excederse de 70 C. Algunos
polímeros sintéticos pueden usarse hasta temperaturas de 90 C. Debe notarse que la viscosidad
disminuye con el aumento de temperatura haciendo que el polímero flocule, se descomponga, y que
aumente la adsorción. Otro aspecto relacionado con la temperatura es el uso de otros químicos como
los biocidas ya que el efecto de las bacterias aumentan con el aumento de la temperatura.
3.4. Crudo
Crudos de baja viscosidad generalmente mejoran su relación de movilidad muy poco en comparación
con la inyección de agua, excepto cuando existe alta variación de permeabilidad. Se consideran
apropiados los crudos con viscosidades de 5 a 50 cP.

3.5. Agua de formación


Si el agua de formación tiene alta salinidad, el polímero debe de ser estable para aquellas condiciones o
también se puede realizar un pre-lavado con agua fresca. El prelavado implica volúmenes de 0.5 a 1.0
del volumen poral.

3.6. Selección del Polímero


 Una vez que el reservorio haya sido escogido como candidato a inyección de polímero, se debe
realizar pruebas acerca de la solución del polímero
 La primera pregunta es respecto a la viscosidad del polímero

3.7. Resistance factor


 El Factor de resistencia 𝑅𝑓 se usa para caracterizar el comportamiento de la acumulación de presión
durante la inyección de diferentes polímeros. Es la relación de movilidad del agua con respecto a la
solución del polímero
𝑘𝑤
𝜇
𝑅𝑓 = 𝑤
𝑘𝑝
𝜇𝑝
 El factor de resistencia residual (Rrf) es la relación de movilidad del agua antes y después de la
inyección de la solución del polímero
𝑘𝑤𝑖
𝑅𝑟𝑓 =
𝑘𝑤𝑎

 El Rrf mide la tendencia de un polímero a adsorber y parcialmente bloquear el medio poroso


 A bajas velocidades el Rf es constante lo que refleja un comportamiento newtoniano
 A altas velocidades empieza el comportamiento pseudo-plástico (shear thinning) cuando el Rf
disminuye, pero luego nuevamente sube a mucho mayores velocidades debido al comportamiento
elástico

3.8. Pruebas de inyectividad


 Buena inyectividad de una solución de polímero es el requisito más importante.
 La pérdida de presión no debe ser muy grande cuando se lo compara con la inyección de agua. Esto
debido al cambio de viscosidad
 El espacio poral no debe ser irreversiblemente bloqueado por el polímero
 El bloqueo puede producirse por dos causas:
- La solución contiene partículas sólidas que no pueden fluir a través de poros que es el caso de los
biopolímeros. En soluciones de xanthan, los sólidos pueden ser restos bacteriales del proceso de
fermentación u hongos de infecciones
- Presencia de partículas de gel del proceso de dilución. Esto ocurre cuando se usa polímeros en
polvo

3.9. Estabilidad termal y química


 Los químicos usados para EOR no son indefinidamente estables, razón por la cual los procesos de
inyección deben de ser breves
 La solución del polímero debe ser buena a la temperatura y salinidad del reservorio que no debe
flocular
 La floculación se debe a la presencia de iones metálicos multivalentes como el Ca2+ y el Fe3+
 La degradación puede producirse por oxidación y bacteria
 Los biopolímeros son extremadamente sensibles a la degradación biológica, por tanto es importante
que la inyección de agua sea libre de oxígeno y que se use biocidas

3.10. Pruebas de desplazamiento


 Se realizan en laboratorios que miden diferentes velocidades de flujo
 Los experimentos deben complementarse con simulación numérica
 Otros experimentos son la concentración del polímero, el volumen de los colchones y su diseño.

3.11. Adsorption
 Es la retención de químicos en la superficie de la roca
 Es importante especialmente para los surfactantes
 Una cierta tasa de retención es deseable para obtener valores adecuados de Rrf

4. Química de polímeros para EOR


 Hay dos tipos de polímeros
- Sintéticos
- Productos naturales de la madera, semillas, etc. o producidos de bacterias u hongos

4.1. Polímeros sintéticos - Poliacrilamida


 Se usa para muchos propósitos como por ejemplo como agente floculante para tratamiento de agua
 El monómero acrilamida es un compuesto derivado del ácido acrílico
 Estructura química del poliacrilamida

 El peso molecular de la poliacrilamida está en el orden de 1x106 y 8x106


 El tamaño de la molécula está en el orden de los 0.1 y 0.3 𝜇m
 Las poliacrilamidas no pueden usarse en aguas de alta salinidad, especialmente a altas temperaturas

4.2. Polisacaridas
 Es la materia orgánica más abundante. Está presente como celulosa (paredes de las células)
 Hydroxietil celulosa (HEC)
 Xanthan es producido por bacterias del tipo xanthomonas campestris para protegerse de la
deshidratación
 Otras como las producidas por fermentación con bacterias u hongos

4.3. Mecanismos de degradación


a) Mecánico
 Debido a la mezcla de la solución, en bombas, inyección en perforaciones, o en formación donde el
polímero fluye a alta velocidad
 Poliacrilamida es especialmente sensitivo a degradación mecánica
 Polisacaridas no son tan sensitivas en comparación con las poliacrilamidas

b) Químico
 Producida principalmente por la presencia de iones divalentes y oxígeno, y la temperatura
 Cationes divalentes tales como Ca2+ y Mg2+ influencian la hidrólisis de poliacrilamidas produciendo
floculación
 El Fe2+ en presencia del oxígeno puede se transforma en Fe3+ que también flocula poliacrilamidas y
polisacaridas
 Temperatura acelera estos procesos
c) Biológico
 Principal problema con los biopolímeros a bajas temperaturas y salinidades altas
 Degradación se refiere a que la molécula del polímero es destruida por bacterias o procesos químicos
gobernados por enzimas
 La estabilidad del polímero debe de ser probada bajo condiciones de campo
 Biocidas deben usarse en el manejo superficial y si se dan las condiciones también con las soluciones
inyectadas. Formaldeido es efectivo como biocida por su bajo costo. Concentraciones de 500 a 2,000
ppm

4.4. Producción de polímeros


 Los sintéticos son producidos de monómeros
 Los biopolímeros son producidos por procesos de fermentación

5. Física de polímeros para EOR

5.1. Reología

a) Definiciones

b) Leyes de fricción

5.2. Flujo en tuberías cilíndricas

a) Ecuaciones de flujo general

b) Flujo de fluidos Newtonianos en tuberías – Ley de Hagen-Poisueille

c) Flujo laminar de líquidos pseudo plásticos

d) Criterio de Reynolds

5.3. Medición de las curvas de flujo

a) Viscosímetros capilares
b) Viscosímetros rotacionales

c) Otros viscosímetros

5.4. Tamaño de molécula, estructura y viscosidad

5.5. Viscosidad elástica

5.6. Flujo de soluciones de polímeros en un medio poroso

a) Ley de Darcy

b) Flujo de líquidos pseudo plásticos

c) Efectos viscoelásticos en flujos en medios porosos

d) Cálculo de caída de presión en pruebas de inyección

e) Estabilidad de cizallamiento

5.7. Volumen poral innaccesible

a) Distribución de tamaño poral

b) Dispersión

5.8. Adsorción

a) Isotermas de adsorción
b) Isotermas de adsorción de xanthan

c) Calor de adsorción

d) Medición de isotermas de adsorción

6. Pruebas de laboratorio para polímeros EOR

6.1. Mezcla de polímeros

a) Poliacrilamidas

b) Xanthan

c) Celulosa hidroxyethil

d) Cizallamiento de soluciones de polímeros

6.2. Pruebas de estabilidad

a) Estabilidad de la solución

b) Estabilidad termal a largo tiempo

c) Estabilidad biológica

6.3. Pruebas deinyectabilidad


a) Pruebas de filtro

b) Pruebas de inyectividad en cores y sandpacks

6.4. Pruebas de dezplazamiento de petróleo

a) Crudo

b) Medio poroso

c) Saturación con agua

d) Saturación con petróleo

7. Aspectos de ingeniería de reservorio

7.1. Evaluación de las características del reservorio

7.2. Pozos de inyección

7.3. Distribución de presión en el reservorio

a) Presión de inyección

b) Pruebas de presión

7.4. Modelos de inyección

7.5. Simulación numérica


7.6. Otras aplicaciones de los polímeros

a) Modificación de perfiles

b) Inyección de polímeros y vapor

8. Equipo superficial y de subsuelo


8.1. Inyección de agua
 Libre de sólidos, compatible con el reservorio y el agua connata
 Mezcla de diferentes aguas produce escala

a) Preparación del agua de inyección


 Cuando el agua es fresca (dulce) no necesita filtración o tratamiento
 Asegurarse que esté libre de oxígeno
 Demulsificante para separar conglomerados

b) Calidad del agua de inyección

8.2. Mezcla de polímeros

a) Transporte

b) Almacenamiento

c) Mezcla de polvos y geles

d) Mezcla de polímeros líquidos

e) Bombas

f) Mezcladores estáticos, inyectores y aparatos de shearing


g) Filtros

h) Equipo de control

8.3. Pozos de inyección

9. Valoración económica

9.1. Simulación numérica de un modelo de 5 pozos

9.2. Economía

a) Valoración del petróleo producido

b) Inversiones

c) Costos de levantamiento

d) Costos de químicos

e) Costos específicos

9.3. Resultados

https://www.youtube.com/watch?v=6IxK9KDYk_0 (ASP)