TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

TITULACION DE MEZCLA DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

1. FUNDAMENTO TEORICO

Acidopoliprotico:En cualquier ácido poliprótico, la ionización primaria es más

completa que la segunda y ésta a su vez más completa que la tercera y así
sucesivamente.Para un ácido triprótico, por ejemplo, K1> K2> K3

AcidoFosfórico: El ácido fosfórico (H3PO4), además de formar parte de

numerosos compuestos orgánicos (ácidos nucleicos, fosfolípidos, azúcares, etc.)
también se encuentra en forma libre, aunque en pequeña proporción

El ácido fosfórico tiene tres protones disociables según las reacciones:

Cada forma, molecular o iónica actúa como ácida respecto a la que tiene a su
derecha y como básica respecto a la que tiene a su izquierda. Se pueden
establecer, por tanto, tres equilibrios de disociación, cada uno con una
constante característica a 25ºC (figura de la derecha):

K1= 5,7 x 10-3 (pK1= 2,2)K2= 6,2 x 10-8 (pK2= 7,2)K3=2,2 x 10-13 (pK3=12,7)

1 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

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Titulación del H3PO4 con una base:

Al inicio la adición de iones OH no incrementa de manera significativa el valor

del PH de la solución, hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H3PO4 ha
cambiado a H2PO4.

H3PO4 + +OH- =======

H2PO4- + H 2O

Cuando incrementa la adición de OH- considerablemente el PH de la solución se

tendrá el primer punto equivalente en la titulación. El primer punto equivalente
se alcanza cuando ha reaccionado toda la mezcla convirtiéndose en H2PO4-.

H2PO4 + +OH- =======

HPO42- + H2O

El H2PO4- se convierte en HPO42- ; si se continúa añadiendo iones OH- , donde

estos reaccionaran con un segundo ion hidrogeno.

HPO42+OH- =======
PO4-+ H2O

Hasta que esta conversión sea casi incompleta solo habrá un cambio pequeño
del PH de la solución, después de la adición de la base (solución buffer). Solo al
alcanzar el segundo punto equivalente el PH de la solución se modificara de una
manera considerable.

El 3er hidrogeno solo reacciona parcialmente con los iones OH- dando PO4-.

PH metro:Es un equipo capaz de medir el potencial de una solución equipados

con dos electrodos con los cuales se puede determinar la actividad del ion
hidrogeno de una solución. Estos electrodos son:

- Ventajas del PH metro:

 Nos da la lectura del Ph directamente.

 Lecturas constantes e inmediatas.
 Electrodos pequeños para poder acomodar
directamente.
 Fácilmente adaptable para el registro y control del proceso

2 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

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2. MATERIALES Y EQUIPO

Materiales: Equipo:

 Soporte Universal. - Un PH- metro

 Bureta
- Electrodos
 Pinzas para Bureta
 Matraz
 Una pipeta
 Una pro pipeta
 Una bureta
 Un vaso de 150ml
 Una piceta
 barrita del agitador magnética

3. DATOS

 Volumen añadido y pH

Para H3PO4 Para H3PO4 y KH2PO4 Para H3PO4 y HCl

Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph
0 1.9 0 2.38 0 1.6
1 1.92 1 2.42 1 1.6
2 1.99 2 2.5 2 1.61
3 2.08 3 2.62 3 1.63
4 2.19 4.3 2.96 4 1.66
5 2.34 5 3.46 5 1.68
5.5 2.43 5.5 4.6 6 1.71
6 2.54 6.3 5.73 7 1.74
6.5 2.69 7 6. 8 1.77
7 2.9 8 624 9 1.82
7.5 3.25 9 6.42 10 1.86
8 4.47 10 6.6 11 1.93
8.5 11.2 6.78 12 2
9 5.91 12 6.92 13 2.1
9.5 6.16 13 7.05 14 2.23
10 6.33 13.5 7.16 15 2.45
10.5 6.46 14 7.26 16 2.92
11 6.59 14.5 7.37 16.5 3.86
11.5 6.71 15 7.48 17 5.15

3 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

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12 6.82 15.5 7.68 17.5 5.59

12.5 6.92 16 7.9 18 5.82
13 7.02 16.5 8.36 18.5 6.01
13.5 7.13 17 9.05 19 6.16
14 7.24 17.5 9.74 19.5 6.3
14.5 7.36 18 10.03 20 6.42
15 7.48 18.5 10.3 21 6.65
15.5 7.62 19 10.46 22 6.86
16 7.82 19.5 10.69 23 7.07
16.5 8.06 20 10.74 24 7.32
17 8.48 20.5 10.84 25 7.69
17.5 9.41 21 10.92 26 8.56
18 10.04 22 11.04 26.5 9.35
18.5 10.38 23 11.12 27 9.82
19 10.63 24 11.2 27.5 10.14
19.5 10.82 25 11.25 28 10.36
20 10.99 25.5 11.27 29 10.68
20.5 11.12 26 11.29 30 10.9
21 11.22 26.5 11.32 31 11.05
21.5 11.31 27 11.33 32 11.16
22 11.39 28.1 11.37 33 11.25
22.5 11.45 29 11.39 34 11.33
23 11.51 - - 35 11.39
23.5 11.56 - - 36 11.45
24 11.6 - - 37 11.49
24.5 11.65 - - 38 11.53
25 11.69 - - 39 11.57
25.5 11.72 - - 40 11.6
26 11.76 - - 41 11.63
26.5 11.78 - - 42 11.66
27 11.82 - - 43 11.68
- - - - 44 11.72
- - - - 45 11.74
- - - - 46 11.76
- - - - 47 11.78
- - - - 48 11.79
- - - - 49 11.81
- - - - 50 11.83

 Primera derivada:

4 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

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Para H3PO4 Para H3PO4 y KH2PO4 Para H3PO4 y HCl

ΔVolumen/2 Δ pH /ΔV ΔVolumen/2 Δ pH /ΔV ΔVolumen/2 Δ pH /ΔV
0,5 0,02 0,5 0,04 0,5 0
1,5 0,07 1,5 0,08 1,5 0,01
2,5 0,09 2,5 0,12 2,5 0,02
3,5 0,11 3,65 0,26 3,5 0,03
4,5 0,15 4,65 0,71 4,5 0,02
5,25 0,18 5,25 2,28 5,5 0,03
5,75 0,22 5,9 1,41 6,5 0,03
6,25 0,3 6,65 0,39 7,5 0,03
6,75 0,42 7,5 0,24 8,5 0,05
7,25 0,7 8,5 0,18 9,5 0,04
7,75 2,44 9,5 0,18 10,5 0,07
8,25 1,26 10,6 0,15 11,5 0,07
8,75 1,62 11,6 0,17 12,5 0,1
9,25 0,5 12,5 0,13 13,5 0,13
9,75 0,34 13,25 0,22 14,5 0,22
10,25 0,26 13,75 0,20 15,5 0,47
10,75 0,26 14,25 0,22 16,25 1,88
11,25 0,24 14,75 0,22 16,75 2,58
11,75 0,22 15,25 0,40 17,25 0,88
12,25 0,2 15,75 0,44 17,75 0,46
12,75 0,2 16,25 0,92 18,25 0,38
13,25 0,22 16,75 1,38 18,75 0,3
13,75 0,22 17,25 1,38 19,25 0,28
14,25 0,24 17,75 0,58 19,75 0,24
14,75 0,24 18,25 0,54 20,5 0,23
15,25 0,28 18,75 0,32 21,5 0,21
15,75 0,4 19,25 0,46 22,5 0,21
16,25 0,48 19,75 0,10 23,5 0,25
16,75 0,84 20,25 0,20 24,5 0,37
17,25 1,86 20,75 0,16 25,5 0,87
17,75 1,26 21,5 0,12 26,25 1,58
18,25 0,68 22,5 0,08 26,75 0,94
18,75 0,5 23,5 0,08 27,25 0,64
19,25 0,38 24,5 0,05 27,75 0,44
19,75 0,34 25,25 0,04 28,5 0,32
20,25 0,26 25,75 0,04 29,5 0,22
20,75 0,2 26,25 0,06 30,5 0,15
21,25 0,18 26,75 0,02 31,5 0,11
21,75 0,16 27,55 0,04 32,5 0,09

5 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

22,25 0,12 28,55 0,02 33,5 0,08

22,75 0,12 - - 34,5 0,06
23,25 0,1 - - 35,5 0,06
23,75 0,08 - - 36,5 0,04
24,25 0,1 - 37,5 0,04
24,75 0,08 - - 38,5 0,04
25,25 0,06 - - 39,5 0,03
25,75 0,08 - - 40,5 0,03
26,25 0,04 - - 41,5 0,03
26,75 0,08 - 42,5 0,02
- - - - 43,5 0,04
- - - - 44,5 0,02
- - - - 45,5 0,02
- - - - 46,5 0,02
- - - - 47,5 0,01
- - - - 48,5 0,02
- - - - 49,5 0,02

 Datos para la estandarización del NaOH (0.1N):

Grupo 1 Masa de ftalato acido de potasio (0.3 ± 0.05) g

Volumen de NaOH (15.0 ± 0.05) mL

Grupo 2 Masa de ftalato acido de potasio (0.3 ± 0.05) g

Volumen de NaOH (14.6 ± 0.05) mL

Grupo 3 Masa de ftalato acido de potasio (0.31 ± 0.05) g

Volumen de NaOH (17.2 ± 0.05) mL

Masa Molecular de (Ftalato) 204.23 /mol

3.1 Procesamiento de datos

 Estandarización del NaOH

TEST Q: A continuación realizaremos la Prueba Q, para descartar el posible

dato dudoso (volumen gastado de en la estandarización):

6 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Q (90% de confianza) Número de observaciones

0.94 3

- Ordenando de menor a mayor los datos:

( ) ( )

- Hallando la para el menor valor:

- Hallando la para el mayor valor:

- Finalmente se realiza la comparación:

Como los valores son menores al ningún valor se rechaza.

- Para la estandarización del NaOH usamos una cantidad de Ftalato ácido de

potasio cumpliéndose en el punto de equilibrio:

( )( )
( )
( )( )

( )( )
- Dónde: (Ftalato) = 1 ( )( )

- Para los otros datos:

Grupo 1 0.098 N
Grupo 3 0.088 N

- Sacando un promedio entre los 3 resultados se tiene:

 Para la determinación de K1 , K2 Y K3

7 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

1. Solución de H3PO4 y KH2PO4: Grafica Volumen vs pH

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Volumen de NaOH (mL)

- Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la

solución de H3PO4 titulada con NaOH usando el método de la primera
derivada se tiene:

2.50

2.00

1.50
Δ pH /ΔV

1.00

0.50

0.00
0 5 10 15 20 25 30
ΔVolumen/2

8 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio están en los

siguientes volúmenes:

- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

[ ]( ) [ ]

[ ] ( ) ( )
[ ]
( )

- La [H3PO4] que permanece en la solución luego que la reacción se ha

producido será la concentración inicial menos la concentración de ácido que
ha participado activamente en la reacción (vale decir aquella que ha
reaccionado con el volumen de NaOH añadido y que es además igual a la [H+]
[ ] [ ] [ ]

- Pero: [ ] [ ] [ ]

- Si: Ph = 2.38 [ ]

[ ]

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que

se van produciendo, es así que para determinar la primera constante
tenemos, que en el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

- Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

- Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]

9 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- La constante de equilibro K1 será:

( )( )

( )
- Para poder determinar la concentración de NaH2PO4 ,el volumen empleado
de NaOH será igual a :(V2 -2V1)ml.

- Luego, en el punto de equivalencia 2 se tendrá que: (VM2= 10ml)

[ ]( ) [ ] [( ) ]

- Reemplazando los valores tenemos:

[ ]( ) ( ) ( )
[ ]
( )

- La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociación será:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto

semiequivalente.En dicho punto se cumple que:[H2PO4-] = [HPO4-2]

- Finalmente, reemplazando tal afirmación en la ecuación; la segunda

constante quedará reducida a:K2= [ H+]

- Como el 2 punto semiequivalente está en

- Entonces:
( )

10 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

2. Solución de H3PO4: Grafica Volumen vs pH

14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30
Volumen añadido de NaOH (mL)

- Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la

solución de H3PO4 titulada con NaOH usando el método de la primera
derivada se tiene:
3

2.5

2
ΔpH/ΔV

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30
ΔVollumen /2

- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio están en los

siguientes volúmenes:

11 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

[ ]( ) [ ]

[ ] ( ) ( )
[ ]
( )

- La [H3PO4] que permanece en la solución luego que la reacción se ha

producido será la concentración inicial menos la concentración de ácido que
ha participado activamente en la reacción (vale decir aquella que ha
reaccionado con el volumen de NaOH añadido y que es además igual a la [H+]

[ ] [ ] [ ]

- Pero: [ ] [ ] [ ]

- Si: Ph = 1.9 [ ]

[ ]

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que

se van produciendo, es así que para determinar la primera constante
tenemos, que en el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

- Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

- Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]

- La constante de equilibro K1 será:

12 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

( )( )

- La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociación será:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto

semiequivalente.En dicho punto se cumple que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

- Finalmente, reemplazando tal afirmación en la ecuación; la segunda

constante quedará reducida a:K2= [ H+]

- Como el 2 punto semiequivalenteesta en

Entonces:

3. Solución de H3PO4 y HCl: Grafica Volumen vs pH

14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Volumen añadido de NaOH (mL

13 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Usando el metodo de la primera derivada:

De la primera grafica hallamos los Volúmenes experimentales en el punto de

equilibrio para la solución de H3PO4 y HCl,titulada con NaOH usando el método
de la primera derivada :

V1= 16.5 ml con un pH1=3.86

V2= 26 ml con un pH2=8.56

Para poder determinar la [H3PO4] inicial debemos emplear los datos del primer
y segundo punto equivalente:

[ ]( ) [ ]

[ ]( ) [ ]( )
[ ]( )
[ ] ( )
= 0.091M

Calculo de K1 del H3PO4:

14 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Para calcular las constantes es necesario ayudarnos de las reacciones que se

van produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos, que
en el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

Así mismo, sabemos que en el primer punto equivalente se deberá cumplir:

[H2PO4-] = [ H+]
También, la [H3PO4] que queda en la solución luego que la reacción se ha
producido será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha
participado activamente en la reacción es decir, aquella que ha reaccionado con
el volumen de NaOH añadido y igual a la [H+].

[ ] [ ] [ ]

[ ] [ ]

Hallando la [H+]

Si: pH = 1.6 [ ] [ ]

Luego calculamos la concetracion de HClinical:

[ ]( ) [ ]( )

[ ]( )
[ ]
( )

[ ] M

15 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

Entonces la primera contante será:

[ ][ ]
= = 9.470x10-3
[ ]

Luego para el cálculo de la segunda constante:K2

La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

La constante de disociación será:

K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

Se sabe que en dicho punto se debe cumplir que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

Entonces la segunda constante de equilibrio estará dada solo por la
concentración de hidrógenos:

K2= [ H+]
Hallando la [H+]:
El segundo punto semiequivalente está determinado por V = (V1+V2) / 2 y un
pH que se obtiene de la gráfica:

si pH= 6.76 entonces [ ]

entonces:

K2=

4. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

- Con nuestros datos obtenidos para la estandarización se obtuvo el valor de

la concentración de NaOH igual a 0.101, pues resulto muy aproximado al
valor rotulado de O.1N.

16 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- Para la calibración del PH metro se usó las soluciones buffer de tartrato

acido de potasio cuyas PH rotulados son de 4,01 ± 0.01 y de 7.00 ± 0.02,
obteniendo en nuestra lectura los valores de 4 y 7 respectivamente, con
esto podemos cas asegurar que el equipo esta calibrado.

¿En cuánto difieren los pk1 y pk2 de la solución trabajada en nuestra

experiencia (H3PO4 Y K2HPO4)?

valor teórico Valores

experimental
Pk1 2.2 3.45
Pk2 7.2 6.8
El primer valor difiere mucho respecto al valor teórico, pues podemos decir
que hubo un mal manejo en las mediciones del PH y de los volúmenes medidos.

- La concentraciones inícialesH3PO4 Y K2HPO4 halladas mediante nuestros

cálculos son de 0.053 y 0.058 respectivamente.
- Para el cálculo del valor de K2, puesto que en el segundo punto equivalente
[H2PO4-] = [HPO4-2], entonces se deduce que el K2 solo dependerá de la
concentración de H+ , K2 =[ H+].

5. OBSERVACIONES

- Para la estandarización del NaOH usamos la solución de ftalato acido de

potasio y como indicador la fenolftaleína.
- Se estandarizo el PH metro con dos soluciones buffer de tartrato acido de
potásico; cuyas lecturas leídas fueron de PH igual a 4 y 7.
- El potenciómetro que se usó para hallar el PH de la solución a pesar de
estar calibrado, el dato de salida de PH tenía una variación, pero el rangode
esta variación era mínimo; notamos que nos proporcionaban los datos
inmediatamente.
6. CONCLUSIONES

- Una vez más comprobamos la importancia del ftalato ácido de potasio (KHP)
para estandarizarbases de Brønsted y en particular al hidróxido de sodio.

17 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO

TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3 2012-I

- Se comprobó las ventajas que nos ofrece el PH metro, como de

proporcionarnos directamente el PH, dándonos lecturas constantes e
inmediatas.
- En nuestro caso (mezcla de H3PO4 Y K2HPO4) se pudo hallar las constante
de K1 y K2; pues la solución buffer tiene efecto después de alcanzar el
primer punto equivalente.

7. APLICACIONES

APLICACIONES DEL ACIDO FOSFORICO:

- El ácido fosfórico es usado como regulador de pH en diferentes industrias,

como levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
- El ácido fosfórico técnico interviene en los tratamientos de fosfatado de
metales, siendo la industria automovilística su primer consumidor, y
asimismo, se emplea en los baños para el abrillantado del aluminio.
- El ácido fosfórico se utiliza para el blanqueo del caolín, mediante la
reducción y posterior eliminación de los iones férricos presentes en el
mineral.
- El ácido fosfórico se utiliza en la preparación de abonos y en el riego por
goteo. Es, además, el punto de partida para la obtención de fosfato
monoamónico, usado en fertirrigación y en abonos foliares.

8. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

- Schenk, G.; Química Analítica Cuantitativa; Ed. CECSA. México 1984.

págs: 420-424
- http://www.quiminet.com/articulos/aplicaciones-del-acido-fosforico-
8718.htm
- Recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/54308H565.pdf

18 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO