Handbook of Near Infrared Analysis (Traducido A Español)

1 Handbook of Near-Infrared Analysis
la dispersión es proporcional a la superficie transversal del objeto.

Incluyendo estos factores en la ecuación antedicha, obtenemos la
descripción del dos-two-flux de la absorción y dispersamos por una esfera
finita:
_ de f (r) (1 - R~) 2 b a r r a 2R S.A. (irr2) 3a del _ K 2a (4/37tr3)
Notar que la función del kilómetro para una esfera finita es proporcional al
radio de la esfera, y que los coeficientes cambiarán con tamaño de partícula.
Desemejante de la teoría de Mie, la aproximación discreta de la ordenada
asume que la muestra es matriz continua de los puntos que absorben y
dispersan. Los valores para los coeficientes obtenidos de la aproximación
discreta de la ordenada también cambiarán y se desviarán substancialmente
de los coeficientes de Mie como el tamaño de partícula llega a ser grande.
Esto se ha llamado el efecto total ocultado [42].
Para obtener las soluciones que son relevantes para la mayoría de los
espectrómetros comunes, para los cuales la iluminación de la muestra es
generalmente (casi) direccional, la intensidad I (r, µ) en la ecuación (3.4) se
separa en la intensidad reducida del incidente Idir ( r , A) y una intensidad
difusa Idif ( r , A)
I ( r , A) = Idu (r, A) + Idiff ( r , A) (3.48)
donde Idir ( r , A) se da cerca
Idir
( r , A) = 27
e-is (µ - 1)
con el flujo direccional F0 el afectar. Substituir la ecuación (3.47) y la

ecuación (3.48) en la ecuación de la transferencia de la radiación (3.4) y el
aprovechamiento de la función 8 en la presentación de Idir lleva a la
ecuación de la transferencia de la radiación en función solamente de la
intensidad difusa Idif más una función de la fuente
wo 4np (A, 1) F0e-t
cuál explica la radiación atenuada del incidente. Una discusión más

detallada y las expresiones analíticas de la reflexión difusa y de la
transmitencia en función de r y del wo se pueden encontrar en la publicación
por Kuhn y O. [43]. En el caso de una haber iluminado directo, isotropically
de una dispersión y óptico de una muestra gruesa, la aproximación del tres-
three-flux rinde
Continuum and Discontinuum Theories of Diffuse Reflection 2
2
a (1-Rm) 6 (3.51
un 2Rm 5 (Rm + 4) )
1
o su lo
contrario
R~ - (4 (a/a) + (6/5)) + 2 (4 (x2/62) + 3 (a/a)) 1/2
_ 2 del _ (a/a) - (6/5)
(3.52)
\.
3 . 4 . 5 TE O RÍ A DE DI FU S I ÓN
Un acercamiento total diverso para investigar la transferencia de la

radiación es la aproximación de la difusión, que es de uso frecuente en los
usos biomédicos [45.46]. La propagación de los fotones en una muestra
suficientemente gruesa, con un coeficiente de dispersión que sea mucho más
grande que el coeficiente de absorción, se puede describir por un proceso de
difusión (análogo a la ley de Fick de la difusión en masa). Similar a
L - L I 11L I I L! I I I I _________I I I I __________________________:---V---'
V I I I II
-i--'
---. K-Mtheory
----. Diffusion approximation

Three-flux approximation +
Giovanelli
0.01 1 ____1 __1 _1 _1 _
_____1 __1 _ 1
1 __1 ___________________I ________1 1 1 1 1 _1 ___I __I _1 __1 _1
0.001 0.0 0.1 1

1
1 a/a and 0
K/S
CUADRO 3.5 reflexión difusa R de una muestra isotrópica, óptico gruesa según la
aproximación del tres-three-flux, la aproximación de la difusión, Giovanelli y la
teoría del kilómetro.
La ecuación (3.37) y la ecuación (3.52), la reflexión difusa de un Rm óptico

grueso d e l a m u e s t r a se pueden expresar en función del cociente a / a ,
que para la iluminación direccional de la muestra rinde [47].
\.
1
R 0 O 1 + 3(a/a) + (5/3)(3(a2/a2) + 3(a/a)) 1/2
x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

El resultado de aplicar los diversos modelos de transferencia radiativa que

describen la reflexión difusa de una muestra óptico gruesa se compara con
uno a en el cuadro 3.5. La aproximación de la difusión (ecuación (3.52)), la
aproximación del tres-three-flux (ecuación (3.51)) y los datos según una
solución numérica de la ecuación de la transferencia radiativa de Giovanelli
[48] eran calculados para la iluminación direccional de la muestra. Los
datos según la teoría del kilómetro (ecuación (3.38)) fueron obtenidos para
la iluminación difusa de la muestra. Así, las diferencias entre la teoría del
kilómetro y los otros modelos son debido a las diversas condiciones de la
iluminación tan bien como debido a las diferencias en la definición d e K / S y
d e a / a . en la práctica, la aproximación del tres-three-flux está en el acuerdo
muy buen a los cálculos de Giovanelli, mientras que la aproximación de la
difusión exhibe las desviaciones cada vez mayores para un a/a-ratios más
grande (que corresponde a albedos más pequeños). Para a / a = 1 o w = 0.5,
las desviaciones relativas están en la orden de el 7%.
Debe ser mencionado que en todos los modelos presentados arriba, la
reflexión especular en el límite de la aire-air-sample está descuidada; así
estos modelos son solamente válidos para los polvos flojos y tienen que ser
utilizados con el cuidado para otras muestras.
3 . 4 . 6 DESVIACIONES DE LA ECUACIÓN DE KUBELKA-MUNK Y DEL

EFECTO DE LA DISPERSIÓN ANISOTRÓPICA
Aunque el tratamiento del kilómetro sea lo más a menudo posible aplicado a

los espectros de la reflexión difusa de las dispersiones diluídas de materiales
absorbentes en una matriz pulverizada nonabsorbing, se encuentra
generalmente que, para las medidas admitidas la región mediados de-mid-
infrared o ultravioleta-ultraviolet-visible del espectro donde las absorbencias
de las vendas de absorción pueden ser absolutamente altas, los diagramas de
f ( R m ) contra c, la concentración del componente absorbente, se desvía de
linearidades incluso en las concentraciones absolutamente bajas (c > -1%).
Para los espectros de NIR, las absorbencias de la venda son generalmente
\.
perceptiblemente más débiles, para poder obtener a m e n u d o diagramas

lineares de (r) contra c incluso en las concentraciones bastante altas cuando
la absorbencia de la matriz es cero. En el otro
x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

la mano, si el analito tiene vendas de absorción fuertes, los espectros de la

reflexión difusa de NIR de mezclas binarias es descrita no más adecuado por
teoría del kilómetro. Esto original probablemente fue causada por la
subdivisión simple del modelo del dos-two-flux (demostrado en el cuadro
3.3).
El efecto de la reflexión de la delantero-front-surface se puede considerar
fácilmente de los espectros de las dos botellas del polietileno en el cuadro
3.4 [22]. En cada caso, la función del kilómetro alcanza un valor máximo de
cerca de 18, correspondiendo a una reflexión, R , de cerca de 0.05. Puesto
que la reflexión (especular) de Fresnel en la incidencia normal para estas
muestras (que tengan un índice de refracción de cerca de 1.5) es cerca de
0.04, una reflexión de 0.05 no es desrazonable, especialmente cuando las
óptica de la colección usadas para estas medidas se consideran. Para SR.
espectros, donde está tan débil la absorción que tiene poco efecto del índice
de refracción, habrá siempre un cierto valor máximo de ( r ) que puede ser
medido en la práctica (típicamente cerca de 20). Este valor será dependiente
en la óptica usada para recoger la radiación remitida. Un resultado de la
reflexión de la superficie delantera de la muestra es llevar a los diagramas no
lineares apagado ( R ~ ) contra la concentración de un componente
absorbente en una matriz nonabsorbing, con f ( r ) acercándose a su valor
máximo asintótico de una manera similar al efecto de la luz externa en
cualquier medida hecha con un monocromador de rejilla [49]. La corrección
para la reflexión de la superficie delantera de la muestra aumenta
perceptiblemente la gama de linearidades.
De una manera, porque la reflexión de la primera capa de la muestra se
considera en una manera diferente al comportamiento de capas posteriores,
esta corrección se puede considerar para ser un paso intermedio entre los
acercamientos continuos y discontinuos a la reflexión difusa. Antes del
desarrollo de las ecuaciones discontinuas, la ausencia de linealidad era muy
molesta a los experimentadores, y la razón de la salida de linearidades fue
discutida mucho. Además de la reflexión especular, otros culpables
propuestos eran el efecto de la absorción al lado de la matriz [50.51], y el
tema de esta sección, dispersión anisotrópica.
Una de las asunciones enumeradas al principio de la discusión anterior
de la teoría del kilómetro es que el medio dispersa isotropically.
Chandrasekhar [17] dio una solución exacta de la ecuación de la
transferencia de la radiación para un medio isotropically de la dispersión,
es decir, un medio para el cual el albedo para la sola dispersión, wo, es igual
a la función de la fase de la dispersión, p (lechuga romana 0), donde está el
ángulo 0 de la dispersión de una dirección dada por el µ' = el a de lechuga
romana y 0 ' en una dirección dada por el µ y el c~. el wo es idéntico al
coeficiente de dispersión de Schuster para la sola dispersión, s, dado
anterior como
a
wo = a + a (3.54)
Para la dispersión isotrópica, p (lechuga romana 9) es igual a la unidad.

Para la dispersión anisotrópica, la función isotrópica p (lechuga romana 0)
de la fase, o el coo, es modificada multiplicando coo por un factor de (1 + x
lechuga romana 9) de modo que
1
p (lechuga romana 0) = wo (1 + x lechuga
romana 0) (3.55)
donde está el factor x de la anisotropía. Chandrasekhar también ha descrito

soluciones exactas a la ecuación de la transferencia\ . de la radiación en
este caso, pero la solución es también complejo lejano a ser aplicable al
análisis cuantitativo de mezclas pulverizadas.
La solución ha sido puesta en una forma más manejable por varios
trabajadores, incluyendo Pitts [52] que desarrollaron una solución y un
Giovanelli aproximados [48] que ponen la solución de Pitts en una forma más
útil (ahora conocida lo más comúnmente posible como la fórmula de Pitts-
Giovanelli) que dé la reflexión en función del coseno de dirección del ángulo
del µo de la incidencia como
R
(µo) - wo x+3+ ( 1-Ao) x
(3.5
6)
2 (X) 1/2 + 3 - wox 1 + µo (X) 112
donde
x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

Si los componentes de una mezcla binaria se señalan 1 y 2, y el peso relativo

de esos componentes W = W2/Wl de modo que la concentración del
componente 2 esté con (W + 1), el albedo de la sola dispersión se puede
expresar como
1 +P1W wo P 2 + P3
donde P1 = 62/61, P 2 = (a1 + al) /al, y P3 = ( a 2 + a2) /al. Ecuación (??)

puede ser expresado en términos de pesos, coeficientes de absorción, y
coeficientes de dispersión de los componentes individuales como
a1 W1 + a2 W2
wo (al + a1
) W1
+ (a2 + a2) W2
Así la ecuación de Pitts-Giovanelli requiere cuatro parámetros empíricos,

pi, P 2 , P3, y x, para una caracterización completa de la reflexión difusa de
una mezcla binaria. Aunque los espectros se puedan caber sobre una gama
de concentración ancha a la ecuación (3.56) por una selección conveniente
de los valores de estos parámetros, la obtención de buenas estimaciones de
estos parámetros a priori es difícil o imposible. Así el tratamiento de Pitts-
Giovanelli nunca se utiliza en la práctica para obtener diagramas lineares de
una función de la reflexión medida en una longitud de onda que corresponde
a una venda de absorción del analito contra la concentración, incluso para
una mezcla binaria de un analito absorbente en una matriz nonabsorbing.
Este tratamiento ha sido demostrado por Hecht para describir la reflexión
difusa de radiación visible por un sistema modelo que consistía en los
amortiguadores solubles en un medio líquido que contenía nonabsorbing
dispersando las partículas [53.54]. En un estudio relacionado (otra vez en la
región visible del espectro), Hecht [55] demostró que la fórmula de Pitts-
Giovanelli es una buena aproximación a la ecuación para la transferencia de
la radiación incluso para los valores grandes del factor x. de la anisotropía.
Él sugirió que este resultado indique que la avería de la teoría del kilómetro
no es tanto debido a la falta de la aproximación del dos-two-flux en cuanto a
la negligencia de la anisotropía de la dispersión.
Hay un pedacito de una paradoja en estos resultados. Por una parte, el
concepto de anisotropía es inaplicable al caso del dos-two-flux. La dispersión
frontal no es ninguÌn diferente que la viga transmitida y así que puede ser
descuidada. Por esta razón, los métodos discontinuos descritos en la sección
siguiente utilizan un concepto de remisión en vez de la dispersión (al igual
que Kubelka y Munk en su trabajo original). Por una parte, la dispersión de
una partícula finita es innegable anisotrópica. Además, los vacíos se pueden
pensar en como producir una caja extrema de dispersión anisotrópica, con
toda la radiación dispersada adelante, y ninguno detrás. Tan mientras que no
convenimos que la negligencia de la anisotropía causa la avería de las teorías
del dos-two-flux, el modelo de una serie continua anisotropically de dispersar
puntos es, en principio por lo menos, un mejor modelo para las muestras
verdaderas que una serie continua isotropically de dispersar puntos.
Un tratamiento alternativo fue desarrollado por Rozenberg [56] y se basa
en el trabajo de Kuznetsov [57]. Aquí la reflexión se trata como la suma de
varios componentes, con cada término sucesivo representando la
multiplicidad creciente de dispersión. La variable independiente principal en
el tratamiento de Rozenberg es el cociente de la absorción y de los
coeficientes de dispersión P, es decir, = a / 6 . . Si la TB es suficientemente
grande, la reflexión R se puede describir por la ecuación
1 _ 1 (1 + fi ) Ro 1 de 2 R + 8
donde está la reflexión el Ro de la matriz difuso reflectora en la ausencia de un

componente absorbente (, B = /3o) y Q es una cantidad que define la
contribución relativa de multiplicities más altos de la dispersión cuando /3 =,
BO. /3 y Q se pueden también expresar en términos de reflexión r, dispersión
frontal t, y
x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

absorción a de un de una sola capa, donde

a+
R
+ t
=
1,
co
mo
a
13= (3.61)
r+1
y
t
Q 1+ (3.62)
r+t
Definiendo R como R/Ro, puede
ser visto eso
R'= 1+A8/Q
(3.63)
(1 + 13) 2
En términos de peso W del pariente definido arriba, una expresión para /3 se
ha derivado [58] que son formalmente análogas a la expresión para el Wo en
el tratamiento de Pitts-Giovanelli (ecuación (3.58)), es decir,
= pi+p2W
1 +P3
donde pi = al/al, P2 = a2/al y p3 = a2/al. Una vez más la reflexión

visible de los sistemas modelo ha sido cabida absolutamente (3.65
exactamente ajustando los parámetros de la ecuación de Rozenberg
[58]. En la práctica, sin embargo, ni el tratamiento de Pitts-Giovanelli ni) el
tratamiento de Rozenberg es particularmente relevante para las muestras
"del mundo real" que tienen a menudo más de dos componentes y puede
tener una amplia gama de las formas y de los diámetros de la partícula. Así
una base más práctica para obtener datos cuantitativos de espectros de la
reflexión difusa debe ser encontrada.
Una manera alternativa de mirar la ausencia de linealidad de diagramas
de ( r ) contra c está con el tratamiento del discontinuum, que se discute
más detalladamente más adelante en este capítulo. Si a es la probabilidad de
un fotón que es absorbido por una capa de la muestra, y a es la probabilidad
que está dispersada, el equivalente discontinuo de la ecuación del kilómetro
se puede escribir como
f (Roo) - _ 2 K del _ (1 - R~) a (2 - a - a) 2R~ S.A.
Si consideramos capas infinitesimales, las fracciones a y a son muy

pequeñas comparadas a 2 y pueden ser descuidadas. En este caso, la
ecuación [3.39] rendirá un diagrama linear. Sin embargo, cuando se
consideran las capas finitas, la función es no linear. Esto será discutida
largamente por la mitad segundo de este capítulo.
Antes de dejar este asunto, una pregunta práctica importante debe ser
tratada. ¿Desde ninguna teoría de la reflexión difusa, es continuo según lo
discutido arriba, o discontinuo, según lo discutido abajo, sugiere que los
diagramas d e l r e g i s t r o ( 1 / R ) contra c debe ser linear, por qué hacen a
casi todos los médicos de SR. reflexión del convertido de la espectroscopia
p a r a r e g i s t r a r ( 1 / R ) algo que using f ( R m ) u otra función que la teoría
sugiera debe ser más relevante? Cuando las muestras se preparan muy
cuidadosamente, de modo que el coeficiente de dispersión sea constante en
todos los casos, la línea de fondo del espectro tiene siempre un valor
constante. En la práctica, la realización de un coeficiente de dispersión
constante es excepcionalmente difícil (en la lengua de las matemáticas
discontinuas, la distancia entre las capas puede variar perceptiblemente
dependiendo de la manera en la cual la muestra se carga en la taza). Las
medidas en el mediados de-mid-infrared han demostrado que, a condición de
que la muestra se carga bajo presión constante que sea aplicada para una
cantidad de tiempo dada, los espectros de la reflexión difusa pueden ser
muy reproductivos [59.60] y los diagramas de f ( r ) c o n t r a c pueden ser
lineares hasta el punto en el cual la reflexión superficial delantera llega a
ser significativa. Para SR. espectrometría de la reflexión difusa, las
muestras generalmente se cargan simplemente en una taza presionada
contra una ventana del cuarzo. Mientras que experimental es simple, este
método de presentar la muestra al espectrómetro puede llevar a las
variaciones amplias en la línea de fondo. Debido a la naturaleza de la función
del kilómetro,
tales variaciones de la línea de fondo pueden afectar perceptiblemente al

valor ( r ) de debido a una venda de absorción de la muestra [61].
Para ejemplificar esta discusión, los valores corregidos línea de fondo de
f (R~) y e l r e g i s t r o ( 1 / R ) para las vendas que absorben el 50% de la
energía de la línea de fondo se enumeran en la tabla abajo para diversas
energías de la línea de fondo:
Máximo f (Rm) Iog (1/R,)

Línea de fondo absorción
(en B
(en A nanómetro)
nanómetro) (%)f (Rm) A f (R,) B f (R,) B - f (R,) A Iog (1/R,) B Iog (1/RR) A Iog (1/R,) A - Iog (1/R,) B
(%)
100 50 0.000 0.250 0.250 0.000 0.301 0.301

80 40 0.025 0.450 0.425 0.097 0.398 0.301
60 30 0.133 0.817 0.684 0.222 0.523 0.301
40 20 0.450 1.600 1.150 0.398 0.699 0.301
20 10 1.6000 2.450 0.699 1.000 0.301
4.050
Puede ser visto que los valores línea de fondo-baseline-corrected [ f ( R )
B - f ( R ) A] son fuerte dependientes en el cambio de la línea de fondo,
mientras que los valores línea de fondo-baseline-corrected para [ r e g i s t r a r
( 1 / R ) A - e l r e g i s t r o ( 1 / R ) B] son idénticos. Aunque diagramas d e l
r e g i s t r o ( 1 / R ) contra c es no linear sobre amplias gamas de la
concentración, la gama de la concentración del analito para muchas
muestras que sean estudiadas por la reflexión difusa de NIR es
absolutamente pequeña. En este caso, el efecto de la ausencia de linealidad
d e l r e g i s t r o ( 1 / R ) contra c en el resultado cuantitativo está lejos menos
que el efecto de los cambios de la línea de fondo a partir de una muestra al
siguiente. En la práctica, por lo tanto, la mayoría de los médicos convierten
sus datos al registro (1 / R ) algo que f (r).
3.5 TEORÍAS DE DISCONTINUUM DE

REFLECTION* DIFUSO
Una teoría de la serie continua asume implícito un modelo para la absorción

cerca y la dispersión de una partícula del tamaño infinitesimal. Este modelo
es solamente una aproximación razonable para las muestras en las cuales la
fracción de la luz absorbente por una partícula individual es una fracción
muy pequeña del incidente ligero sobre ella. La ventaja de este modelo es
que es simple, aunque no son las matemáticas que las describe. El método
del discontinuum describiremos el complejo de las matemáticas de las
aplicaciones no más que las teorías de la serie continua. Sin embargo, la
descripción de la muestra es más compleja. Ésta es la energía y limitación de
las teorías del discontinuum: pueden describir situaciones más complejas,
pero el hacer así que requiere una descripción más detallada.
Actual, ninguna serie continua o teoría del discontinuum produce una
función que sea linear con la concentración de amortiguadores sobre gamas
de concentración grandes. Sin embargo, la teoría del discontinuum puede
proporcionar una comprensión en cuanto a porqué las funciones se
comportan la manera que lo hacen. Una teoría del discontinuum puede hacer
visible el que se oculte en las asunciones implícitas de las matemáticas
continuas. La ventaja más grande de la teoría discontinua a un spectroscopist
es que los modelos apropiados para las mezclas se pueden utilizar para
describir una muestra.
Según lo observado arriba, las teorías fenomenológicas del dos-two-flux
que se han desarrollado en base de la ecuación de la transferencia de la
radiación se pueden considerar l a s t e o r í a s de la serie continua. Las teorías
de la serie continua consideran la absorción y los coeficientes de dispersión
como características de una capa isotrópica irradiada de grueso
infinitesimal. Por una parte, l a s t e o r í a s del discontinuum consideran las
capas que contienen una colección de partículas. Por lo tanto, el grueso de
una capa es dictado por el tamaño de la dispersión y de las partículas
absorbentes. Los constantes ópticos pueden entonces ser resueltos de las
características de la dispersión y de la absorción de estas partículas.
* Las secciones 3.5 y 3.6 se extraen en parte grande de un libro: Interpretación de la reflexión difusa y de la
transmitencia: Una introducción teórica a la espectroscopia de absorción de dispersar los materiales de
Donald J. Dahm y de Kevin D. Dahm, publicaciones NII2 (2007).
Recientemente, el acercamiento discontinuo ha sido aplicado por Dahm y

Dahm [62.63] a los resultados del dos-two-flux obtenidos de la ecuación de
la transferencia de la radiación. Esto ha dado lugar a poder modificar
los resultados obtenidos del K-M acercamiento continuo en términos de
capa de partículas. Esto se ha llamado la teoría representativa de la capa. En
la discusión de desviaciones de la ecuación del kilómetro, dimos sin prueba
una expresión matemática análoga alcanzada por el tratamiento discontinuo
(ecuación (3.65)). En esta sección damos la derivación de algunas de las
fórmulas más importantes en el tratamiento discontinuo.
3 . 5 . 1 TE O RÍ A PARA U N MO N TAJE DE E S FE RA S
Melamed desarrolló una descripción matemática elegante de la absorción y

de la dispersión de un montaje de las esferas llenas cercanas [64].
Desafortunadamente, se recuerda más para sus failings que su elegancia. El
modelo de Melamed incorporó dos asunciones: Habría reflexión de la
superficie externa delantera de una partícula (que seguiría la ley de coseno
de Lamberto para una esfera), y habría dispersión isotópica por dentro de la
partícula. Dentro de la esfera, el modelo consideró un número infinito de
reflexiones internas. El modelo predice que la reflexión alcanzaría un máximo
mientras que el índice de refracción relativo se acercó a cero. Por supuesto, si
no hay diferencia del índice de refracción entre el de la partícula y el medio,
allí no es reflexión de la partícula.
Mientras que los failings primarios de la teoría eran "fijos" con una
modificación de Simmons [65], era Simmons mismo que precisó eso que los
modelos simples de la dispersión parecen ser tan útiles como los más
complejos. El trabajo reciente en teorías discontinuas ha sido dominado
usando un modelo del dos-two-flux y las matemáticas de las capas paralelas
planas (hojas).
3 . 5 . 2 TE O R Í A PAR A L A S H O J A S Y U N A AS A M B L E A D E E S O
Considerar una hoja bajo iluminación dirigida. Una hoja es un objeto con dos
grandes, superficies planas, lisas, paralelas con dos dimensiones mucho más
grandes que el tercero. Esta tercera dimensión será referida como el grueso.
Las capas están iluminadas con una viga dirigida de un perpendicular de la
dirección a las dimensiones grandes. El diámetro de la viga es pequeño
comparado a la superficie delantera de la capa que pega.
En la incidencia normal, la reflexión de una superficie, ro, se puede
calcular índice de refracción del material, del n1, y de no, índice de
refracción del medio de dispersión (en este caso aire) using la ecuación de
Fresnel
(NL - ninguna) 2 ro =
(NL + ninguÌn) 2
Esta fórmula descuida los efectos de la absorción en la remisión. Porque en
NIR, las absorbencias de la venda son muy pequeñas, el índice de
refracción, y por lo tanto la reflexión, de una superficie no deben variar
perceptiblemente con la absorción. Éste no es el caso en la región mediados
de-mid-infrared. En este caso, no sólo el efecto de la absorción en el ro, pero
también el hecho de que el índice de refracción varíe perceptiblemente a
través de una venda de absorción fuerte, un efecto conocido como dispersión
anómala, debe ser considerado al aplicar las ecuaciones de Fresnel.
Dentro de una capa, hay una pérdida de transmisión debido a la absorción,
que se puede calcular de la ley de Bouguer-Bouguer-Lambert cerca [1 - exp
(- kd)], donde está el coeficiente k de absorción linear de
el material que compone la capa y la d es el grueso del layer.t por lo tanto,
el incidente ligero
t la ley de Bouguer-Bouguer-Lambert del término no es familiar a muchos spectroscopists. La ley de Cerveza-Beer-Lambert del
término o la ley de cerveza se utiliza simplemente con frecuencia en su lugar. Técnico, la ley de cerveza refiere a la
observación que la contribución de un amortiguador a la absorbencia de una muestra es proporcional a la concentración del
amortiguador. El símbolo k es referido por algunos spectroscopists como el coeficiente de absorción de Cerveza-Beer-Lambert.
Debido a la posibilidad de la absorbencia decadic o napierian y de las varias unidades por la cual la concentración puede ser
expresada, varias diversas cantidades son todos los coeficientes de absorción de Cerveza-Beer-Lambert. La absorbencia del
término es de uso general en las ecuaciones para la absorbencia decadic y puede incluir la concentración en cualquier unidad. El
coeficiente de absorción linear del término es el nombre generalmente para el coeficiente de absorción napierian linear de
un material puro.
en la parte posterior la superficie ha sido disminuida por la absorción, y la

reflexión de ella se disminuye correspondientemente.
La fracción de la luz deK-M incidente remitida por un de una sola
capa, R1, la transmitencia total con una capa, el T1, y la fracción de la
luz absorbente por una capa, Al, se puede calcular de alimenta las
ecuaciones [3.66]:
(1 - ro) 2ro exp (- 2kd)
R1 1 - ro exp (- 2kd)
(1 - ro) 2 exp (- kd)
T =
1 1 - r2 exp (- 2kd)
A1=1-R1-T1 )
La expresión para R1 antedicho revela una penetración física importante.

La expresión exp (- 2kd) está siempre entre 0 y 1 y aparece en un término
negativo del denominador. Así, para el caso de un ro constante, el efecto de
aumentar la absorción será reducir la remisión de la radiación que ha
penetrado en un de una sola capa. Por lo tanto, incluso si la remisión de una
sola superficie es independiente de la absorción, remisión de una capa
absorbente o la partícula, que tiene una superficie delantera y posterior,
depende de la absorción. La asunción de un ro constante, que depende de un
índice de refracción constante, es buena en la región de NIR. En el
mediados de-mid-infrared, el caso es más complicado porque el índice de
refracción cambia a través de vendas de absorción fuertes, de tal modo
aumentando el ro. En tal caso es aún más probable que la remisión de una
capa o de una partícula absorbente dependa de la absorción.
La derivación de estas fórmulas implica el si se asume de que un ro de la
fracción es reflejado por la superficie delantera y una fracción (1 - ro) se
transmite en la partícula, donde se atenúa, es decir, una fracción [(1 - ro) a-
kd] alcanza la superficie trasera. Aquí una fracción [(1 - ro) a-kd 2] deja la
partícula en la dirección delantera que contribuye a su transmisión. Una
fracción `1 del a-k [del ro (1 - ro)] vuelve detrás hacia la superficie
delantera y es atenuada otra vez por la absorción, con [ro (1 - ro) a-2kd]
alcanzar la superficie delantera. Aquí una fracción [ro (l - ro) 2 a-2kd] sale de
la partícula y contribuye a la reflexión. Este proceso continúa
indefinidamente y se describe como series infinitas que converjan a las
expresiones antedichas.
(3.7
R1 = ro + ro ( 1 - ro) 2 e-2W + ro (1 - ro) 2 a-4kd +... + ron-1 (1 - ro) 2 a-2nkd
0)
7 ' 1 = (1 - ro) a-kd 2 + ro (1 - ro) 2 a-3W +... + ro2n-1 (1 - ro) kd de 2 e (3.7
(2n-1)
1)
Se asume que no hay divergencia de la viga, y ése en cada paso con la capa,
la luz viajará exactamente la distancia D.. Esto significa que, con el equipo
espectroscópico convencional, no habría remisión detectada de la muestra,
porque todos sería reflejado detrás directo en la viga de incidente.
La derivación antedicha se puede generalizar para el caso con referencia
a donde está la fracción de la luz reflejada de la superficie mientras que la
luz incorpora la capa y el rf es la fracción de la luz reflejada en la superficie
cuando la luz sale de la capa. Observar que la capa todavía está considerada
simétrica en este modelo: el frente y las superficies traseras ambos se
comportan la misma manera, la distinción entre el re y las preocupaciones
del rf si la luz está viajando del medio circundante a la capa, o de la capa al
medio circundante. Para esta situación, las ecuaciones antedichas se
convierten:
R1 = con referencia a + (1 - con referencia a) (1 - rf)

rf e x p ( - 2 k d ) 1 - rf exp (- 2kd)
T1 (1 - con referencia a) (1 - rf) exp (- _ del kd)

1 - con referencia a exp (- 2kd)
A1=1-R1-T1 (
Para el caso de la iluminación difusa, hay una diferencia en la distancia viajó

para la luz difusa, en comparación con luz dirigida. Podemos definir un nuevo
coeficiente de absorción, K, que es dependiente en la distancia real que
K-M
la luz viaja a través de la hoja. Esto es diferente de la distancia viajó
por la radiación dirigida, adonde viajó la distancia es igual al grueso de la
muestra. Para la iluminación difusa de partículas paralelas planas, la relación
entre los dos coeficientes de absorción está
exp (- kd)
x~2
DB del exp (- Kd)
= lechuga romana (O)
Las cantidades exp (- kd) y exp (- Kd) son la transmitencia a través de una
hoja del grueso d para el caso de la radiación directa y difusa,
respectivamente. (Esta relación no es exacta porque no explica el hecho de
que la reflexión de una superficie es dependiente en ángulo. Además,
dependiendo de la geometría de un espectrómetro, la integración en una
segunda dirección se pudo requerir.)
3.5.2.1 alimentó las fórmulas para una asamblea de hojas
Las ecuaciones que gobiernan el paso de la luz a través de una muestra

integrada por hojas son incómodas, pero ellas se solucionan fácilmente con
una computadora. Dejar x representar la distancia en la muestra comparada
al grueso de una sola hoja. Por ejemplo si x es 2, es dos veces el grueso de
una sola hoja, y si x es el 1/2, es mitad del grueso de una sola hoja. De las
fracciones de un de una sola capa (dado por Al, R1, y A, podemos calcular las
fracciones para una distancia x (con el hacha + Rx + Tx = 1) cerca
Tx (3.7
(QTx) - 1- 1
Tx- -(arreglo)
Q Tx
6)
(3.7
Rx
7)
se definen SZLI/x - (nwx) - 1
SZ y
cerca
(3.7
1 + R1 + Tl + A 8)
SZ = 2 R,
y
(3.7
1 + R 1 + T I +A 9)
2 T,
donde
A = [(1 + R I + T1) (1 + RI - T1
) (1 - R I + T1) (1 - RI - (3.8
T1
)]el 1/2 0)
Observar que x puede ser cualquier número, incluyendo una fracción. Una
muestra verdadera compuesta de hojas debe por supuesto tener un número
integral de hojas, así que Rx para un x fraccionario no corresponde cualquier
cosa físicamente observable, sino que puede ser computado.
3.5.2.2 la ecuación de Dahm

Cuando Dahm y Dahm [62.63] aplicaron el acercamiento discontinuo al mismo
problema que Kubelka y Munk, hicieron las asunciones siguientes:
1. La muestra tiene dos (pero alisar no no necesario) superficies planas

grandes del paralelo del plano.
2. Toda la radiación se dirige, moviéndose adelante o al revés en
una dirección definida por el normal a la superficie de la muestra.
3. Una muestra se divide en capas. Cada capa es representante

de la muestra en conjunto y está en ninguna parte más de una
partícula densamente. LaK-M capa puede contener vacíos, y no hay
condición que la capa es el mismo grueso por todas partes.
4. No hay dispersión a partir de una partícula a otra dentro de la misma
capa.
5. El proceso en el cual la radiación deja una capa y vueltas en el
hemisferio limitado por el plano de la superficie de la muestra se
llama remisión. Toda la radiación remitida se incluye en la
descripción, si su origen es reflexión regular o retrodifusor.
6. Cada capa absorberá cierta fracción, a, remitirá cierta
fracción, r, y transmitirá cierta fracción, T..
Dahm y Dahm [62.63] han desarrollado un tratamiento teórico del

discontinuum basado en el trabajo original de Benford [67]. Se asume que
cada capa de material es limitada por dos planos infinitos paralelos. De la
radiación que incorpora la capa del ith, el flujo delantero total, es decir, la
fracción que deja la capa en la misma dirección, es ti, y el flujo posterior del
total es ri, y la fracción absorbente es ai. El flujo delantero total incluye la
transmisión y la dispersión frontal y el flujo posterior del total incluye la
reflexión externa e interna y el retrodifusor.
Las ecuaciones de Benford permiten el flujo delantero y posterior total y
la absorbencia total que se calculará en términos de las características de
una capa individual. Las características totales para un material integrado
por dos capas se dan cerca
ttrj de los tits

ti+
=, ri+l = ri +
ai+j
=
) 1 - ti+j - (3.81)
ri+j
(1 - rirj
) (1 - rirj
Si el ti, ri, y ai representa las características sabidas de una muestra que

contenga un número i de capas idénticas, que es descrito por el tl, ri, y al, las
características de una muestra que contiene i tales capas son dadas por
Benford como
ti tl rl del tl (3.82
ti+1
= = ri + ai+1 = 1 - ti+1 - ri+1
(1 - rl del ri) ' ri+1
)
(1 - rirl)
Dahm y Dahm consideraban qué sucede cuando el grueso de la muestra se
dobla o se parte en dos, y computado el flujo posterior del total, R para una
muestra infinitamente gruesa por una solución iterativa del 3ultimo sistema
de ecuaciones. Demostraron eso si la muestra consiste en un número infinito
de capas, cada uno con un flujo delantero del ti, un flujo posterior del ri, y
la absorción del ai,
.f (Roo) = 2ri (2 - ai - 2ri) (3.83)
La ecuación del kilómetro fue derivada para una matriz de partículas

infinitesimal pequeñas. Porque el numerador de la función del kilómetro es
el coeficiente de absorción, f (R~) varía linear con la concentración de cada
componente de la muestra. Sin embargo, se sabe que la ecuación del
kilómetro es solamente una aproximación. La ecuación de Dahm (3.83) se
puede esperar para dar una solución más exacta para la reflexión difusa en el
caso de partículas del tamaño finito.
La ecuación de Dahm se expresa con frecuencia en términos de función
A (R de la Absorción-Absorption-Remission, T) que tiene como una de sus
características que tiene el mismo valor para cualquier grueso de una
muestra.
A (R, T)= (1-RR) - T2 = (2 - a - 2 r ) r

3 . 5 . 3 L A TE O RÍ A RE P RE SE N TATI VA DE L A CA PA
Modelo de 3.5.3.1 para un representante de la capa de sólidos de partículas

K-M
El uso de las matemáticas para el paralelo del plano descrito en la
sección pasada requiere que cada capa en una muestra tiene un solo
sistema de características espectroscópicas: una fracción de la absorción,
una fracción de la remisión, y una fracción de la transmisión. Estas
matemáticas se pueden directo aplicar a las capas homogéneas tales como
hojas plásticas. Para aplicar las matemáticas a las muestras de sólidos de
partículas significativo, necesitamos establecer un método para determinar
las características de una capa de la muestra de las características de las
partículas individuales.
En el modelo de la capa representativa que presentamos aquí, cada tipo de
la partícula es caracterizado por su composición, el volumen, y la superficie
seccionada transversalmente media que presenta a la viga de incidente.
Representaremos una partícula como teniendo dos extremos planos, cada
uno perpendicular a la viga de incidente. Mientras que la forma de la
sección representativa no es importante para nuestro modelo, puede ser
representada como cuadrado.
Así, una capa representativa se compone de vacíos y de las partículas
(formadas como cajas) del tamaño diverso. Los extremos de las cajas son
perpendiculares a la viga de incidente. La capa representativa es de grueso
diverso, pero nunca es más que una sola partícula densamente. La capa es
representativa si
1. La fracción de volumen de cada tipo de la partícula está igual

en la capa que en la muestra en conjunto.
2. Para todos los tipos de la partícula, la superficie seccionada
transversalmente en la capa está en la misma proporción que la
superficie de la partícula mecanografía adentro la muestra en
conjunto.
3. La fracción de la superficie seccionada transversalmente que
se compone de vacíos es igual que la fracción vacía de la muestra
en conjunto.
Con este modelo, será posible calcular las características de una capa
representativa de las características de las partículas individuales cuyo se
abarca. Las características de la sola partícula que están de interés son la
absorción, la remisión, y la transmisión de la viga de incidente.
Absorción de 3.5.3.2 y remisión de la capa representativa
La absorción es una característica de una molécula y se puede representar

bien como serie continua, pero la remisión es una característica de un
interfaz y no se puede representar bien como serie continua. En la ausencia
de absorción, la remisión es independiente del grueso de una capa. La
fracción de la remisión de una sola capa representativa es dependiente
solamente en la fracción de la superficie seccionada transversalmente
ocupada por cada tipo de partícula y la energía de la remisión del material
cuyo se compone la partícula. En presencia de la absorción, la fracción de la
remisión disminuye (causando una reducción en el coeficiente de la
remisión).
Que los casos donde sabemos el grueso de la capa representativa, es
posible calculen las fracciones de la absorción y de la remisión para la capa
representativa de las fracciones de la remisión y de la transmisión de
cualquier muestra del grueso finito sabido, D.. La fracción de la absorción,
Al, de una capa se da cerca [1 - exp (- Kd)]. (Éste es el valor dado por las
matemáticas del paralelo del plano para una capa que no tenga ninguna
remisión. En el simbolismo que es utilizado, el subíndice refiere al número de
capas. Así A2 referiría a las características de dos capas, no a la segunda
capa.) Implícitamente, la absorción de una sola partícula, a, se da cerca [1 -
exp (- Kd)].
Un coeficiente de la remisión se puede definir como la fracción de la remisión de
la capa representativa dividida por el grueso de la capa representativa. Para
los casos donde el grueso de la capa representativa no se sabe, las
matemáticas paralelas planas se pueden utilizar para obtener coeficientes de
la absorción y de la remisión como se describe anteriormente. Esto requiere
una asunción que una muestra se pueda representar bien como serie continua.
En esta región linear, porque un coeficiente de absorción linear dado la
fracción de la absorción de una partícula es proporcional a su grueso, y las
condiciones siguientes será observado (y será visto en
ejemplos abajo para explicar algunos fenómenos comúnmente observados):
1. La contribución deK-M un tipo de la partícula a la absorción

es proporcional a la fracción de volumen (vacíos
incluyendo) del tipo de la partícula y al coeficiente de absorción del
material que compone la partícula.
2. La contribución de un tipo de la partícula a la remisión es
proporcional a la superficie seccionada transversalmente total de la
partícula mecanografía adentro la capa representativa y la energía de
la remisión del material que compone la partícula.
3. En una mezcla de dos o más tipos de la partícula de energía
que remite similar, la función de la Absorción-Absorption-Remission
de cada tipo de la partícula se representa en la función de la
Absorción-Absorption-Remission de la muestra cargada en proporción
con la superficie al cociente del volumen del tipo de la partícula.
En regiones de una absorción más alta, los coeficientes obtenidos de las

matemáticas plano-plane-parallel llegan a ser menos confiables. Entonces el
modelo de capa representativo es un mejor descriptor, aunque las asunciones
sobre la forma de las partículas llega a ser más importante. Las regiones de
absorción extremadamente alta tienden a no estar de valor para el análisis
compositivo. Aquí, la contribución de una partícula a la absorción de una
capa es proporcional a la fracción de la superficie del tipo y no del
dependiente de la partícula en su grueso. El modelo de capa representativo
todavía sería útil en usos tales como análisis de imagen.
Expresión matemática de 3.5.3.3 del modelo
Una muestra se compone de las partículas de varios tipos. Para cada tipo de
la partícula, tenemos las definiciones siguientes de símbolos:
di el grueso de una partícula del tipo i en la dirección de la viga de

incidente
Densidad del pi de una partícula del tipo i
fracción del peso de los wi de una partícula del tipo i
fracción vacía del Vo de la muestra
fracción VI del volumen ocupado en la muestra integrada por partículas
del tipo i
Fracción VI del volumen total ocupada por las partículas del tipo i
fracción del si de la superficie de la partícula que pertenece al tipo i de la
partícula
Fracción del Si de una superficie seccionada transversalmente abarcada

de partículas del tipo i
ki el coeficiente de absorción eficaz de las partículas del tipo i
BI el coeficiente eficaz de la remisión de las
partículas del tipo i (BD) i la energía que remite del
tipo material i de la partícula que abarca
La superficie y las fracciones del volumen, porque un tipo dado de la

partícula se pueden computar de densidad de las fracciones y de la partícula
del peso como sigue:
vi = w
i/ pi di _______
K-M
wi l pi
si =
E (wi/pi )
Las fórmulas siguientes asumen que la cantidad de luz transmitida perdida
por una interacción con una sola partícula a la absorción o a la remisión es
pequeña. Con esta asunción, para una sola partícula,
(3.8
6)
la fracción de la luz absorbente es dada por la superficie transversal y la ley

de Bouguer-Bouguer-Lambert, y la fracción de la remisión es dada por la
superficie transversal y el bidi. K-M Así, para una capa representativa
A = E Si [1 - exp (- kidi)] (3.87)
R = > Sibidi (3.88)

Cuando el kidi es pequeño para todos los tipos de la partícula, la
aproximación siguiente puede ser hecha:
A = > Sikidi
Entonces, desde la superficie mide el tiempo del grueso es el

(3.89)
volumen,
Ésta es la base para la declaración 1 en la sección anterior.
Se ha demostrado [3.68] experimental que el BI es proporcional a 1/di.
Esto es equivalente a decir que la remisión es proporcional a la superficie, y
sigue de la asunción que la remisión es una característica de un interfaz.
Esto implica que el bidi del producto es constante y una característica de la
composición del material que compone la partícula, independiente del
tamaño de partícula. Se define el término (BD) i como la energía que remite
de un material, y
Ri = nota de E
Si (BD) i (3.90) que la ecuación
(3.90) es un caso especial de la ecuación (3.88), y es la base para la
declaración 2 en la sección anterior.
En la gama linear, la aproximación es razonable que
VI un `(3.91) A (Y, t) i =
ri del Si
Cuando todos los tipos de las partículas están en esta gama, sigue eso
A (R, T) = ai (3.92)
Para la caja donde está la fracción de la remisión igual para toda la

partícula mecanografía, A (R, T) es igual a E (Vjaj/Sjn) que sea la base para
la declaración 3 arriba.
3.6 USO DE LA TEORÍA PARA MODELAR SYSTEMS*
En esta sección, daremos varios ejemplos hipotéticos, aunque

compararemos resultados del modelo teórico a los datos experimentales
reales. Un sistema de datos es de un sistema investigado por Olinger y
Grifiths [50]. Hasta tres componentes (carbazol, NaCl, y grafito) eran
mezclados
* La sección 3.6 es tomada con la modificación de menor importancia por el permiso de los derechos reservados 207 de las
publicaciones de NIR de: Donald J. Dahm y Kevin D. Dahm, interpretando la reflexión difusa y la transmitencia: Una
introducción de Theoritical a la espectroscopia de absorción de dispersar los materiales pp 133-152, publicaciones de NIR
(2007). Las secciones 3.6.1 y 3.6.2 resultados de una colaboración entre los autores, que fue basada en trabajo describieron en
la referencia 50.
durante la preparación de cada muestra. El carbazol fue pensado para

representar un analito orgánico típico que tenía absorción moderada. Será
referido como el analito. ElK-M NaCl y el grafito representan
respectivamente compuestos nonabsorbing y de absorción. Si como
solos compuestos o mezclas, serán referidos a veces como la matriz. En los
ejemplos hipotéticos, utilizaremos los nombres de estos materiales, aunque
nuestro cálculo no utilizará necesario las características exactas de estos
materiales.
Si consideramos un haz de luz que encuentra un de una sola capa de las
partículas, hay varios sinos posibles para la luz:
1. La luz puede pasar con un vacío en la capa. En estos

ejemplos, descuidaremos el efecto de vacíos, que tiende a ser
mínimo en una muestra de partículas llenas cercanas.
2. La luz puede obrar recíprocamente con la superficie de partículas
unas de los y ser reflejada.
3. La luz puede incorporar las partículas del NaCl y una porción
será dispersada al revés. El equilibrio de la luz será transmitido a
través de la partícula. En el modelado de este sistema, asumiremos
que no hay absorción al lado de las partículas del NaCl.
4. La luz puede incorporar las partículas del grafito y todos los
ellos serán absorbidos. La absorción del grafito es a lo más
longitudes de onda muy altas en regiones visibles e infrarrojas, así
que este pozo de la asunción aproxima una característica real.
5. La luz puede incorporar una partícula del carbazol y una
porción de la luz será absorbida. Otra porción de ella será remitida,
con el equilibrio transmitido.
En total, la capa remitirá cierta fracción, que representa la suma de reflexión

y de retrodifusor; absorber cierta fracción; y transmitir (directo o difuso) el
equilibrio.
Un acercamiento a modelar el sistema sería utilizar los coeficientes de la
absorción y de la remisión (o dispersión) con las asunciones siguientes:
· El coeficiente de absorción del NaCl es cero.

· El coeficiente de absorción del grafito es infinito.
· El coeficiente de absorción de carbazol es ni cero ni infinito.
El coeficiente de absorción linear de carbazol pudo ser determinado

haciendo medidas de la transmisión en una solución de la concentración
sabida en un solvente nonabsorbing. Tal coeficiente es una característica
material del carbazol. Desafortunadamente, ése no es el coeficiente de
absorción que se refiere en las teorías de la reflexión difusa. Las teorías
refieren a un coeficiente de absorción que sería obtenido tomando las
características de la absorción y de la remisión de una muestra finita y
extrapolándolas a una muestra de grueso cero. Para una muestra de
dispersión cero, los dos coeficientes de absorción serían iguales. En
presencia de la dispersión, son diferentes. Sin embargo, en la absorción
muy alta nivela, la fracción correspondiente de la luz absorbente como
definido por cada coeficiente llega a ser indistinguible experimental. (Esto
no se debe interpretar como significado que los dos coeficientes de
absorción llegan a ser matemáticamente iguales en los niveles muy altos de
la absorción. Los dos coeficientes quieren ambos infinito del acercamiento
como los niveles de la absorción llegan a ser muy grandes, pero tendrán
siempre diversos valores en la misma fracción de la absorción, y cambiarán a
diversas tarifas que la fracción de la absorción cambie.)
Es los niveles intermedios de absorción que son los más importantes para
los análisis. Aquí, la relación entre los dos coeficientes es algo compleja.
Nadie eligieron esta situación complicada: la naturaleza y nuestras
matemáticas la empujaron en nosotros. Sin embargo, muchos trabajadores
no sabían alrededor ni no hicieron caso del hecho de que los dos coeficientes
no son proporcionales. Así impulsamos cuidado al leer la literatura en esta
edición.
La situación con el coeficiente de la remisión es igualmente indeseable.
Dos partículas con el mismo tamaño superficial de la reflectividad y de
partícula tendrán diversos coeficientes de la remisión (o dispersión) si el
coeficiente de absorción del material dentro de la partícula es diferente.
Estas diferencias pueden ser
ilustrado por nuestros extremos. Si hay absorción infinita al lado de la

partícula, la remisión de la partícula será solamente la reflexión de la
primera superficie de la partícula. Para la partícula sin la
K-M
absorción (pero la misma reflectividad superficial), también habrá
remisión de la superficie trasera de la partícula. Cuando está extrapolada al
grueso cero, esto significará que el coeficiente de la remisión para la
partícula con la absorción infinita será aproximadamente mitad el del caso de
la absorción cero. (Esto es una simplificación excesiva. El coeficiente de la
remisión irá abajo con el aumento de la absorción y después, como la
absorción llega a ser muy grande, aumentará [69].) Apenas en cuanto al caso
de la absorción, muchos trabajadores han no hecho caso o no sabían sobre el
cambio en coeficientes de la remisión. (En la más vieja literatura, qué
llamamos un coeficiente de la remisión se llama un coeficiente de dispersión.
El coeficiente de dispersión del término también tiene otros significados.
Una vez más se impulsa el cuidado al leer la literatura.)
Hay situaciones donde están razonables las asunciones de la
proporcionalidad de los coeficientes de absorción y de la constancia del
coeficiente de la remisión. Si la fracción de la luz absorbente por una sola
partícula es pequeña, las asunciones son buenas. Para describir otras
situaciones, es deseable utilizar un acercamiento que no sufra de las
complejidades de los coeficientes referidos arriba. En los ejemplos siguientes,
ilustraremos el uso del acercamiento de la teoría del discontinuum según lo
incorporado a la teoría representativa de la capa.
Las teorías de Discontinuum a veces se llaman las teorías de la partícula.
Trataremos una muestra como montaje de partículas. Para el caso general,
no sabemos utilizar nuestros modelos para deducir características de la
partícula de los datos espectroscópicos. Podemos, sin embargo, utilizar los
modelos para calcular las características espectroscópicas de una muestra
de los de la partícula.
3 . 6 . 1 EJEMPLO 1 : GRAFITO EN el NaCl
Comenzaremos nuestra serie de ejemplos si se asume que estamos

mezclando las partículas que tienen una fracción drástico diversa de la
absorción pero la misma fracción de la remisión. El diagrama en la figura
3.6a demuestra cómo f ( r ) (denotado allí como kilómetro) y el aire varía en
función de la fracción de la partícula del grafito en una mezcla de grafito
(absorción infinita) y NaCl (absorción cero), con cada uno presunto para
tener una fracción de la remisión de 0.04. El valor de 0.04 fue elegido
porque es la reflexión especular en la incidencia normal de la superficie de
una muestra planar con un índice de refracción de 1.5. El valor d e f ( r )
era calculado de la ecuación de Dahm (3.84). Porque la función A ( R , T ) e s
constante para
(a) Grafito-Graphite-NaCl mezcla del Graphite-NaCI-NaCI de la mezcla (b)

60 -
14- aire
12- 50 -
10 40 - aire
Kilómetro
8
30
6
20
4
10 Kilómetro
2
0 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Grafito de la fracción de la partícula del grafito de la fracción de la partícula
CUADRO 3.6 variación de f (Rm) (denotado aquí como kilómetro) y del aire en función de la fracción de la
partícula del grafito en una mezcla de grafito (absorción infinita) y de NaCl (absorción cero). En la carta (a),
cada uno se asume para tener una fracción de la remisión de 0.04. En (b), la remisión del grafito se asume para
ser mitad eso del NaCl. (Reproducido de D.J. Dahm y de K.D. Dahm, interpretando la reflexión difusa y la
transmitencia: Una introducción teórica a la espectroscopia de la adsorción de dispersar los materiales (2007),
por el permiso de las publicaciones del nanómetro Copyright 2007.)
cualquier grueso de la muestra, podemos calcular el valor para el grueso

infinito (T = 0) del valor para el de una sola capa.
f (Roo) = (1 - Roo) 2 = A K-M 0) = a (2 - a - 2r)
( Roo,
2R~ 2 2r
Aquí las letras mayúsculas A, R, y T se utilizan para denotar las fracciones de

la luz de incidente absorbentes, remitidas, y transmitidas por una muestra
de cualquier grueso. Las letras minúsculas se utilizan para denotar las
fracciones correspondientes para un de una sola capa o una partícula. Para
las muestras de grueso infinito, de la función del kilómetro, de f (r), y de la
función de la Absorción-Absorption-Remission, A (R, T), son relacionados
por un factor simple de dos. La ecuación del kilómetro, según lo derivado
original, contiene una cantidad relacionada con la dispersión en su
denominador, que con la asunción de la dispersión isotrópica, es dos veces
la magnitud del R..
El valor para la fracción de la absorción de un de una sola capa, a, varía
a partir la 0 a 1 con la fracción del área de la muestra ocupada por el
grafito, mientras que el valor para la fracción de la remisión, r, es constante
en 0.04 (es decir, el 4% de la radiación del incidente se refleja del NaCl o
del grafito; cualquier radiación que incorpora una partícula del grafito se
absorbe totalmente; la radiación que incorpora una partícula del NaCl se
puede dispersar dentro de la muestra en las direcciones delanteras o
contrarias). Notar que el cociente en caso de necesidad aumenta linear con
la concentración del grafito en este ejemplo. Podemos representar esta
situación como el reemplazo secuencial de una partícula clara (sin la
absorción) con una partícula opaca (con la absorción infinitamente alta). El
aumento en a (la fracción de la absorción de la capa) es proporcional al
número de partículas que hemos substituido. Sin embargo, la remisión de la
capa es constante por nuestra asunción. En la derecha del extremo de la
carta, la capa es totalmente opaca y por lo tanto toda la remisión viene de la
reflexión de la superficie delantera de la primera capa. A la izquierda de la
carta, donde las partículas están claras, la remisión está viniendo de
muchas capas. La observación de la ausencia de linealidad en la función f
( r ) (también verdad para e l re g i s t r o ( 1/ R ) ) se explica cualitativo como
siendo porque la longitud del camino eficaz de la luz en una muestra
disminuye con el aumento de la absorción.
Por supuesto, no contamos literalmente hacia fuera partículas cuando
componemos una muestra; las pesamos algo. Porque el grafito y el NaCl
tienen aproximadamente la misma densidad (2.2 g/cm3), la fracción de la
partícula es igual que la fracción del peso (si se asume que todas las
partículas tener los mismos tamaños). En ejemplos posteriores,
encontraremos una situación donde no está verdad ésta. Aquí hacemos el
punto que porque tienen la misma densidad, las partículas del grafito y del
NaCl de los mismos tamaños se puede mezclar para formar una matriz que
tiene cualquier fracción deseada de la absorción. Referiremos a tal matriz
en el ejemplo 2..
Apenas arriba, considerábamos las partículas con absorbencias
sumamente diversas, y la misma fracción de la remisión. Si tenemos dos
partículas con el mismo índice de refracción pero diversa absorbencia, la
fracción de la remisión no será igual. La fracción de la remisión de una
partícula alto de absorción (de cuál viene toda la remisión de la superficie
delantera) será áspero mitad el de una partícula ligeramente de absorción
(donde la remisión viene de las superficies delanteras y posteriores). Es la
remisión de la superficie delantera que establece el límite superior en la
función del kilómetro.
Después, consideraremos un sistema similar, pero agregamos esa

complejidad. El grafito se asume para tener una fracción de la absorción de
una y una fracción de la remisión de 0.02, mientras que el NaCl conserva
una fracción de la remisión de 0.04 y cero absorción. El diagrama en la
figura 3.6b demuestra cómo f ( r ) (denotado allí como kilómetro) y en caso
de necesidad varía en función de la fracción de la partícula del grafito en
una mezcla del grafito (absorción infinita, reflexión de el 2%) y de NaCl
(absorción cero, reflexión de el 4%). Notar que no sólo tiene el valor en caso
de necesidad de cambiado, pero es también no linear, porque 1/r no es una
función linear. Sin embargo, notar que el diagrama del kilómetro en la
figura 3.6b es linear. Esto es un resultado asombrosamente dado nuestra
contención expresada anterior que la "reflexión de la superficie delantera de
la muestra lleva a los diagramas no lineares de f ( r ) contra la
concentración de un componente absorbente en una matriz nonabsorbing,
con f ( r ) acercándose a su valor máximo asintótico." Si consideramos la
ecuación de Dahm expresada como f (R~) = (a/2r) (2 - a - 2r), este
comportamiento es explicado por la ausencia de linealidad en el cociente en
caso de necesidad observado en la figura 3.6b que es compensada
exactamente por la disminución de r en la expresión: ( 2 - a - 2r). Las
asunciones que hicimos son razonables para un sistema en cuál la partícula
absorbe
K-M
Iog(1/R) x 10
0.2 0.4 0.6 0.8 1

Absorption fraction (a)
El CUADRO 3.7 funciones se relacionó con una hoja hipotética que modelaba las partículas
dentro de las cuales la fracción de la absorción (a) está cambiando. La reflectividad (r) de la
superficie de la hoja se toma como 2%. Todos los puntos trazados en la carta (b) tienen un punto correspondiente
en (a) con el mismo valor de la ordenada, la diferencia entre los dos que son la abscisa. Se toma el coeficiente
de absorción (k) como [ - 1 n ( l - a)]. (Reproducido de D.J. Dahm y de K.D. Dahm, interpretando la reflexión
difusa y la transmitencia: Una introducción teórica a la espectroscopia de la adsorción de dispersar los
materiales (2007), por el permiso de las publicaciones del nanómetro Copyright 2007.)
la luz total y la otra en absoluto. Sin embargo, ésta no es la situación normal

encontrada en SR. análisis.
En el cuadro 3.7, consideramos un caso más normal. Asumimos que
todas las partículas en una muestra son idénticas. Pues el coeficiente de
absorción linear k aumenta, una capa en cada muestra tendrá una fracción
progresivamente más grande de la absorción, que de la ausencia de
dispersión aumentaría linear a partir la 0 a 1.. La colección de muestras
consideradas tendrá el mismo patrón en la fracción de la absorción que ésos
considerados apenas arriba. La diferencia es que el aumento está sucediendo
dentro de una partícula algo que mezclando partículas con diversas
fracciones de la absorción. La fracción de la remisión se calcula using el
modelo de a alimenta la hoja (descrita por Equation (3.67) a la ecuación
(3.69)). La superficie de la hoja tiene una reflexión de el 2%, igual que el de
las partículas absorbentes arriba. La fracción de la remisión todavía
disminuye con la absorción, pero la disminución sigue un patrón más
realista que en el ejemplo anterior. La disminución de la remisión rinde otra
vez un diagrama no linear para el aire.
Notar que f (r), etiquetado kilómetro en el cuadro 3.7, ahora varía
nonlinearly con a y tiene una forma más típica de muestras verdaderas. Con
el fin de la comparación, el diagrama d e l r e g i s t r o ( 1 / R ) contra a
también se demuestra. Los diagramas en la figura 3.6b y el cuadro 3.7
invitan a la conclusión que sea no sólo la reflexión superficial en sí mismo
que las causas la ausencia de linealidad de la función del kilómetro. Resulta
de una interacción algo compleja entre la remisión y la absorción en una
muestra de la dispersión.
Los datos en la figura 3.7b son los mismos datos que en la figura 3.7a,
pero trazado mejorar a imitador cómo las métricas varían en función de la
composición. La abscisa en la figura 3.7b es el coeficiente de absorción (k)
que rendiría la fracción de la absorción (a) en la figura 3.7a using la fórmula
[k = - el ln (1 - a)].
3 . 6 . 2 EJEMPLO 2 : CARBAZOL EN UNA MATRIZ

DE LA ABSORCIÓN DIVERSA
Cuando el trabajo experimental referido al principio de esta serie de los

ejemplos [50] fue emprendido, había una creencia que el referirse de la matriz
debe quitar el efecto de la matriz y aislar la absorción del analito. Los datos
experimentales (divulgados en ediciones anteriores de este manual)
demostraron inequívoco que, si usaban f (Rm) o e l r e g i s t r o ( 1 / R ) como el
métrico, la matriz que se refiere a técnica no trabajaría de la manera
prevista. Sin embargo, cuando el trabajo experimental fue hecho, no había
una teoría disponible que prediría los resultados que fueron obtenidos.
(b)
0.9 -
0.8 - Absolute .l.
0.7 -
0.6
Matrix referenced:
0.5-0.4 - Unique -
° 0.3 -
Common ,l,
0.2 -
0.1 -
0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0
Particle fraction
carbazole
(d)
U
Referencing
scheme: Absolute
2
0_____
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Particle fraction carbazole
CUADRO 3.8 variación apagado (Rm) y log10 (1 /R) con la fracción de la partícula del
carbazol para una matriz integrada por el NaCl del 95% y el carbón del 5% para tres
casos: (a) un esquema que se refiere que pone los datos en una escala absoluta
("absoluto marcado" en figura); (b) una referencia que se compone de la matriz,
cada partícula cuyo tiene una fracción de la absorción de 0.05 (el 5%) del incidente
ligero sobre él ("campo común marcado" en figura); y (c) una matriz que se refiere al
esquema en el cual una referencia única se hace para cada muestra ("único
marcada" en figura). Sobre gamas relativamente pequeñas de absorción del analito,
la absorción de la matriz no causa la ausencia de linealidad significativa de los datos
del kilómetro recogidos en una escala absoluta. El referirse de la matriz introduce
ausencia de linealidad en los datos. Los datos del registro (el 1/R1m) no son
generalmente lineares, como puede ser visto en la carta (d). (Reproducido de D.J.
Dahm, noticias de NIR, 15:6 - 10 (2007), por el permiso de las publicaciones de NIR
Copyright 2007.)
En este ejemplo, investigaremos los efectos de varias técnicas que se

refieren con el intento de explicar los resultados experimentales. Los cuatro
paneles en el cuadro 3.8 por cada uno exhiben el comportamiento para una
matriz integrada por el NaCl del 95% y el carbón del 5% para los tres casos.
Los tres casos están para
1. Un esquema que se refiere que pone los datos en una escala

absoluta ("absoluto marcado" en el cuadro 3.8).
2. Una referencia que se compone de la matriz, cada partícula
cuyo tiene una fracción de la absorción de 0.05 (el 5%) del incidente
ligero sobre él ("campo común marcado" en el cuadro 3.8).
3. Una matriz que se refiere al esquema en el cual una referencia
única se hace para cada muestra ("único marcada" en el cuadro 3.8).
Estos materiales de referencia se asumen para tener la misma
contribución de la absorción de la matriz en la referencia (hecha
únicamente para esta muestra) como en la muestra. Así si la fracción
de la absorción para una capa de la matriz es 0.05 (el 5%), y la
fracción de la partícula de la matriz es 0.5 (el 50%), después la
contribución del material de referencia a la fracción de la absorción
de un de una sola capa de la muestra sería (0.05 x 0.5 = 0.025) o
2.5%.
Ésta era la técnica que se refería que fue explorada en el trabajo

experimental referido [50].
En cada caso, hemos asumido que la fracción de la EE

absorción del carbazol somos 0.10 (el 10%), y el de la
matriz es 0.05 (el 5%). La fracción de la remisión de todas las partículas se
asume para ser 0.04 (el 4%).
Los cálculos según la teoría representativa de la capa demuestran que la
matriz que se refiere a técnicas no haría un diagrama de f ( r ) o n o l o
r e g i s t r a r í a ( 1 / R ) más linear que datos sobre una escala absoluta. De
hecho, el referirse de la matriz tiene el efecto opuesto. Notar que en la figura
3.8a, la función del kilómetro para los datos en una escala absoluta, para
este caso, varía aproximadamente linear con la fracción de la partícula del
carbazol. En el ejemplo 1, la función correspondiente era muy no linear.
Esto es porque aquí asumimos un cambio máximo de el 5% en la absorción
de una partícula en vez de 100%, que era la caja presunta para el grafito en
el ejemplo 1. (éste hará claro que es el esquema que se refiere que está
causando la ausencia de linealidad.) Un diagrama d e l r e g i s t r o ( 1 / R )
contra la fracción de la partícula del carbazol en figura 3.8b es levemente
menos linear que el diagrama correspondiente para la función del
kilómetro.
En un artículo de Grifiths en métodos de la serie continua de reflexión
difusa en la edición anterior de este manual, fue precisado que "convertir la
reflexión medida de carbazol a las funciones del kilómetro rinde un diagrama
bastante linear cuando el analito del carbazol fue dispersado en la matriz
nonabsorbing (el NaCl)." Constante con esta observación, la teoría
representativa de la capa predice eso en este caso, el referirse único de la
matriz daría el mismo diagrama que la línea marcó "absoluto" en la figura
3.8c. Esto está porque la absorción para el NaCl es muy baja, y así en una
muestra infinitamente gruesa, es el casi 100% reflexivo. Inversamente,
cuando la matriz es de absorción, los experimentadores concluyeron "que
registro (1/R') los valores proporcionaron un diagrama más linear sobre una
porción importante de la gama de concentración estudiada." Que la
conclusión parece muy razonable a la luz de una comparación entre las
líneas marcó "único" en la figura 3.8c y la figura 3.8d.
Para restar la absorción de la matriz con éxito, dos criterios deben ser
satisfechos: (a) la referencia debe emparejar la absorción de la matriz y (b) la
remisión de la referencia debe seguir siendo constante en todas las
concentraciones. En este esquema matriz-que se refería, hemos asegurado
que hemos emparejado la absorción de la matriz y hemos guardado la
remisión para un constante de una sola capa en todas las concentraciones. La
remisión de la referencia variará con la concentración porque la longitud
del camino eficaz cambia con la absorción.
La figura 3.8c y la figura 3.8d demuestran los mismos datos que la figura
3.8a y la figura 3.8b, salvo que todos los diagramas son completos exhibido
para demostrar relativamente las linearidades de cada caso más claramente.
Los datos del kilómetro que todos se ha referido a un material con la misma
absorción (que calcula la función f (R~), donde [R = R/Rref]) tiene una diversa
forma que los datos d e f (r) que están en una escala absoluta. Los datos de
registro tienen la misma forma, y las curvas caen sobre uno a cuando están
ampliadas a completo. Este comportamiento no es inesperado, porque tomar
el logaritmo de un cociente es equivalente a restar los registros. La manera
correcta de corregir los datos del kilómetro para una referencia con la
absorción diferente a cero es restar las funciones del kilómetro, para no
tomar su cociente. Los paquetes de programas informáticos que acompañan
muchos instrumentos de NIR no hacen esto. Esto tiende a hacer el registro
(1/R) una mejor opción para una absorción métrica que el kilómetro en esos
instrumentos por razones artificiales.
Del ejemplo precedente, puede ser visto que la teoría representativa de la
capa predice que la matriz única que se refiere a técnica no trabajaría. En
este ejemplo, demostraremos que la forma de las curvas experimentales es
predicha por la teoría representativa de la capa. En este estudio, registro
(1/R) y la matriz del kilómetro referida los datos fue obtenido a partir de
tres series de muestras infinitamente gruesas:
1. Mezclas binarias de carbazol y de NaCl.

2. Carbazol disperso en una matriz del NaCl y de 1 grafito del wt.%.
3. Carbazol disperso en una matriz del NaCl y del grafito de 5 wt.%.
Using las técnicas descritas en los ejemplos precedentes, las curvas

demostradas en la figura 3.9a y la figura 3.9b fueron obtenidas para f ( r ) y
el registro (1/R), respectivamente. Notar la única curva para la cual
EE
0.2 0.4 0.6 0.8 1 carbazol de

la fracción de la partícula
El CUADRO 3.9 A que la matriz única que se refiere a esquema puede rendir un diagrama linear del kilómetro
solamente con una matriz nonabsorbing y cuando está trazada contra un volumen basó la medida de
concentración. Las curvas del registro ( 1 /Rm ) están en el general no linear. De de arriba a abajo, las líneas en
cada carta representan la absorción de 0, de 1, y del 5% por las partículas de la matriz. Las líneas representan los
valores calculados por la teoría representativa de la capa. (Reproducido de D.J. Dahm, noticias de NIR, 15:6 -
10 (2007), por el permiso de las publicaciones de NIR Copyright 2007.)
EE
NaClonly1%graphite5%graphite0.2 0.4 0.6
0.2 0.4 0.6 0.8 1 1

Particle fraction carbazole Particle fraction carbazole
0.8
E l CUADRO 3. 10 A que la matriz única que se refiere a esquema puede rendir un diagrama linear del
kilómetro solamente con una matriz nonabsorbing y cuando está trazada contra un volumen basó la medida de
concentración. De de arriba a abajo, las líneas en cada carta representan la absorción de 0, de 1, y del 5% por
las partículas de la matriz. Los marcadores son datos experimentales. Las líneas se caben a los puntos si se
asume que la función del kilómetro sería linear para todos los diagramas si una referencia absoluta fue utilizada.
(Reproducido de D.J. Dahm, noticias de NIR, 15:6 - 10 (2007), por el permiso de las publicaciones de NIR
Copyright 2007.)
se predice una línea recta es cuando f ( r ) se mide bajo condiciones donde

la matriz no absorbe. Esta línea es recta porque la absorción de la matriz se
asume para ser cero, y los datos para ése serie están así en una escala
absoluta. Si todos los datos estuvieran en una escala absoluta, los datos en
las tres curvas formarían las líneas rectas que terminan en la absorción
100% del carbazol, aunque cada uno comenzara en un diverso punto en el y-
axis.
Los datos calculados de la teoría representativa de la capa se pueden
comparar con los datos reales demostrados en el cuadro 3.10. Estos datos
fueron divulgados por Olinger y Grifiths [50] y modificados original
cambiando la fracción del peso a la fracción de la partícula, según lo
descrito por Dahm y Dahm [70]. Los puntos individuales son datos
experimentales, mientras que las líneas en estos diagramas eran calculadas
si se asume que f ( R ~ ) varió linear con la concentración del volumen del
analito y de matriz. Notar la semejanza entre las formas de las curvas
experimentales y las en la figura 3.9a y la figura 3.9b, que se calculan de la
teoría representativa de la capa. Los valores absolutos de los números son
diferentes de los datos experimentales por una variedad de razones, uno
que es que los datos experimentales eran línea baja ajustada. Más
importantes, pues veremos en el ejemplo siguiente, son que las
características de la partícula asignaron que dan este ajuste no están
necesario los de partículas verdaderas.
Reflexión en el grueso infinito

0.7
0.6 0.5 0.4 0.3 0.2
0.1 -
0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 EE
Fracción del trigo (por peso)
El CUADRO 3.11 reflexión medida (los diamantes) por análisis de imagen using la luz visible
comparada a la reflexión calculaba (línea) de la ecuación de Dahm para las mezclas de comida del trigo y
de rabina. (Reproducido de D.J. Dahm y de K.D. Dahm, tecnología del infrarrojo cercano en la agricultura y
las industrias alimentarias, 2do edn. (P. Williams y K. Norris, eds.), St. Paul, manganeso, págs. 1-17 (2001)
por el permiso de la asociación americana de los derechos reservados 2001 de Cereal Chemists, Inc.).
3 . 6 . 3 EJEMPLO 3: MEZCLA DE COMIDA DEL TRIGO Y DE RABINA
La confirmación experimental adicional para la utilidad de la teoría

representativa de la capa viene del trabajo de DeVaux y otros [71.72]. Este
estudio fue referido al hecho de que, en una mezcla de dos componentes
con diversos tamaños de las partículas, las partículas más pequeñas serán
sobrerepresentadas en un métrico de la absorción comparado a las fracciones
del peso de los componentes. Este efecto fue examinado sistemáticamente
con una combinación del análisis de imagen y de SR. espectroscopia en
mezclas "de fracciones finas y gruesas de la comida del trigo y de rabina."
Para poder caracterizar las superficies de las mezclas por análisis de
imagen con la radiación visible, las mezclas fueron hechas de las "materias
primas de colores contrasting. Un producto blanco y un producto negro
fueron elegidos: comida del trigo y de rabina." Cuatro series que sumaban
cuarenta muestras fueron construidas de "mezclas a partir de la 0 a 100%
del trigo por pasos de el 10%: trigo fino con la comida de rabina fina, trigo
fino con la comida de rabina gruesa, trigo grueso con la comida de rabina
fina, y trigo grueso con la comida de rabina gruesa." Cuadro 3.11 datos
experimentales de las demostraciones (como diamantes) para las mezclas de
trigo fino con la comida de rabina fina (es decir, pasado a través del tamiz de
los mismos tamaños). La remisión de la radiación visible de las mezclas
crecientes con la concentración de trigo "blanco". Los valores de la
reflexión eran. .not colocados en una línea recta entre las fracciones crudas."
Para explicar la forma de una curva del análisis de imagen, es natural
pensar en términos de capa opaca, algunas piezas cuyo ser menos reflexivo
(más oscuro) que otros. En este ejemplo, las áreas oscuras se asumen para
reflejar 0.1 (el 10%) de la luz y para absorber 0.9 (el 90%); mientras que las
áreas brillantes reflejan 0.9 (el 90%) y absorben 0.1 (el 10%). La reflexión
se demuestra para esta capa opaca hipotética en la figura 3.12a. Notar que
la reflexión, R, es una línea recta proporcional a la fracción del área
brillante (pues estaría para cualquier mezcla integrada por dos
componentes de diversa reflexión); consecuentemente, se curvan los
kilómetros y las funciones ambos de la absorbencia.
Sin embargo, la reflexión de una capa verdadera de trigo blanco y de
rabina oscura no es opaca. La luz se transmite a través de las partículas
blancas, obra recíprocamente con las capas interiores de la muestra, y
reaparece de la muestra que experimenta después la absorción adicional.
En la figura 3.12b, vemos un diagrama de los datos del análisis de imagen
de mezclas de la violación oscura y de la comida blanca de la semilla del
trigo. Aquí la línea que representa la reflexión se curva, al igual que la línea
que representa la función del kilómetro. El registro (1/R) la curva, por
coincidencia, sucede ser aproximadamente recta en este caso.
0.8
0.6 EE
0.4
0.2
0
1
Wheat fraction (by weight)
CUADRO 3. 1 2 variación d e R , d e f ( r ) y de log10 (1/R) con la fracción de la partícula del

componente más ligero. (a) Los valores calculados cuando las áreas oscuras se asumen para reflejar
0.1 (el 10%) de la radiación del incidente y absorber 0.9 (el 90%) y las áreas brillantes reflejan 0.9 (el 90%) y
absorben 0.1 (el 10%). Notar que la reflexión, R , es una línea recta proporcional a la fracción del área
brillante (pues estaría para cualquier mezcla integrada por dos componentes de diversa reflexión);
consecuentemente, se curvan los kilómetros y las funciones ambos de la absorbencia. (b) La reflexión de una
capa verdadera de trigo blanco y de rabina oscura. La luz se transmite a través de las partículas blancas (del
trigo), obra recíprocamente con las capas interiores de la muestra, y reaparece de la muestra que experimenta
después la absorción adicional. Aquí la línea que representa la reflexión se curva, al igual que la línea que
representa la función del kilómetro. El registro (1/R) la curva, por coincidencia, sucede ser aproximadamente
recta en este caso. (Reproducido de D.J. Dahm y de K.D. Dahm, interpretando la reflexión difusa y la
transmitencia: Una introducción teórica a la espectroscopia de la adsorción de dispersar los materiales (2007),
por el permiso de las publicaciones del nanómetro Copyright 2007.)
Centrándose en la línea donde está la reflexión la absorción métrica (la

fracción de la viga de incidente se remite que), las partículas negras de la
rabina tienen alta absorción, mientras que las partículas del trigo absorben
lejos menos. Sin embargo, se curva la línea porque la capa no es opaca según
lo discutido previamente. Además, porque el grueso eficaz de la muestra es
más alto para el trigo que para la rabina, la línea es estupendo-super-linear
en función de la fracción del trigo. Como en el ejemplo 2, la teoría
representativa de la capa puede razonablemente definir la forma de estas
curvas.
En el modelo usado para caber estos datos experimentales, asumimos que
la remisión en el lado izquierdo de la carta es de una capa opaca, aunque la
capa opaca de rabina pura sea casi ciertamente más de una partícula
densamente debido a el efecto de vacíos. En una muestra con vacíos, una
capa opaca debe ser por lo menos dos partículas densamente. Las fracciones
para una capa hipotética eran calculadas de las características presuntas de
los componentes individuales using la ecuación (3.84) y la ecuación (3.85).
Los valores de R para una muestra infinitamente gruesa que componía la línea
en el cuadro 3.12 eran calculados aplicando una forma inversa de la
ecuación de Dahm
¿1 + Ri - Ti - ((1 + Ri - T? ) 2 - 4Ri) 0.5 R = 2R1

La capa opaca hipotética que cabe producciones el valor deseado de R para la
rabina 100%; el trigo del 0% tiene los parámetros siguientes: AR = 0.83, rr =
0.17, tr = 0.00. Con estos valores para la capa pura de la rabina, los valores
siguientes para una capa pura del trigo: el aw = 0.089, RW = 0.43, TW = 0.48 (el
subíndice w para el trigo, r para la rabina) dio la línea deseada.
Estos valores asignados pueden ser absolutamente desrazonables para la

remisión de una capa que no contuvo nada solamente de esas partículas.
Esto es un ejercicio del ajuste de curvas. Estamos manipulando cuatro
parámetros para caber una línea. Hay muchas combinaciones de estos
cuatro parámetros que den la misma línea. Probablemente, ningunos de los
sistemas serán las características de un de una sola capa de partículas,
porque no hemos incluido vacíos en el modelo, y una capa de partículas,
una partícula densamente, contendría ciertamente vacíos. No obstante, este
ejercicio ilustra la capacidad de la ecuación de Dahm y de la teoría
representativa de la capa para describir sistemas de partículas, incluso
cuando hay absorción muy alta, un lugar en donde allí
registro (1/R) en 1476

nanómetro 0.65
0.6 - EE
Same size
0.55 -
0.45
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción del trigo (por peso)
CUADRO 3.13 variación del registro (1/Rm) contra la fracción del trigo en una muestra
integrada por la rabina y el trigo. Los marcadores demuestran los valores experimentales del registro
(1/Rm) contra la fracción del trigo en la mezcla mientras que las líneas demuestran la forma prevista por la
teoría representativa de la capa. La curva superior está para el trigo y la rabina del mismo tamaño de partícula.
En la curva inferior, las partículas del trigo son dos veces el tamaño de las partículas de la rabina.
(Reproducido de D.J. Dahm y de K.D. Dahm, tecnología del infrarrojo cercano en la agricultura y las
industrias alimentarias, 2do edn. (P. Williams y K. Norris, eds.), St. Paul, manganeso, págs. 1-17 (2001) por el
permiso de la asociación americana de los derechos reservados 2001 de Cereal Chemists, Inc..)
es la salida significativa de la ecuación del kilómetro. Sin embargo, esto no es

un método para determinar directo las características de una partícula
individual de los datos experimentales. No podemos demostrar la validez
cuantitativa de la teoría a menos que sepamos las características de las
partículas individuales (de otros datos).
En el cuadro 3.13, demostramos el efecto del tamaño de partícula en los
datos espectroscópicos. No hemos enganchado a ninguÌn ejercicio del ajuste
de curvas. Los datos se toman de una región del espectro de NIR en el cual la
absorción de la rabina y del trigo es baja. Esto asegurará que los niveles de la
absorción no causarán una desviación significativa de linearidades de un
diagrama del registro (1/R) contra la fracción del trigo. La longitud de onda
de 1476 nanómetro fue elegida porque es la localización de un máximo de
absorción para la rabina, aunque la absorción en esta gama de longitud de
onda es baja, según lo indicado por el registro (1/R) los valores de menos de
0.6.
Para el registro (1/R) los datos en 1476 nanómetro medidos para dos
series de mezclas demostradas en el cuadro 3.13, la serie superior tienen
trigo y rabina con el mismo tamaño de partícula. Notar que, según lo
esperado en la absorción baja nivela, los puntos experimentales sigan
generalmente una línea recta. La serie más baja tiene partículas del trigo que
sean dos veces más grandes que la rabina. Aquí los puntos demuestran una
salida de linearidades. Los puntos del extremo de la línea fueron
determinados por la intervención humana, mientras que la forma de la línea
era resuelta de los valores para los puntos del extremo cargados en
proporción con la contribución de cada componente a la superficie total en la
muestra. (La superficie es inverso proporcional al tamaño de partícula, así
que se sobrerepresentan las partículas más pequeñas compararon a su
fracción del peso.) Las dos series tienen los puntos en la derecha del extremo
de la carta en campo común. Los datos son otra vez ajuste razonablemente
bien por cálculos using la teoría representativa de la capa. Sin embargo, este
vez no hemos utilizado la ecuación de Dahm ni hemos hecho cualquier ajuste
de curvas.
Este conjunto de datos también ilustra los problemas en la fabricación de
medidas reproductivas en mezclas de partículas. La fuente más grande de
variación es probablemente la fracción vacía. El efecto de la fracción vacía en
la absorción es profundo en mezclas close-packed, pero los cambios tienden
a ocurrir en todas las longitudes de onda y se corrigen así fácilmente.
Aviso cómo la punto final de la serie con dos tamaños de las partículas sale
de la tendencia para los puntos centrales. Las muestras con solamente un
tamaño de partícula no embalan tan denso como uno con dos tamaños. En a
la mezcla con dos tamaños, las pequeñas partículas unas completa los
agujeros entre los grandes. El comportamiento de tales muestras se puede
entender con el uso de la ecuación de Dahm (ecuación (3.84)). Mientras que
la fracción vacía disminuye, a y r aumentan y las EE
disminuciones del factor (2 - a - 2r) y el valor de la
función de la absorbencia/de la remisión, A (R, T), las disminuciones junto
con ella.
Creemos la demostración ambas de estos ejemplos la utilidad de la teoría
representativa de la capa en la descripción de muestras de partículas.
Hemos ilustrado más lejos la aplicabilidad de la ecuación de Dahm a las
situaciones donde las teorías continuas no trabajan bien. Finalmente, hemos
intentado hacer claramente que, no obstante es útil la teoría puede ser en la
explicación de lo que observamos, no hemos creado una manera fácil de
determinar características de la partícula, o corregir simplemente datos de la
absorción así que será linear con la concentración del analito.
3.7 CONSIDERACIONES EXPERIMENTALES PARA

LAS MEDIDAS DE LA REFLEXIÓN
La mayoría de los análisis realizados por espectroscopia de NIR confían
pesadamente en un acercamiento chemometric. La mayor parte de éstos
confían en una cierta forma de regresión linear. Las recomendaciones
hechas aquí son dirigidas por la asunción que cuanto más linear el métrico
de la reflexión en función de la concentración del analito presentó al
paquete chemometric, mejor es el funcionamiento. Cuando uno está
eligiendo un arreglo experimental, la conveniencia compensa generalmente
la búsqueda para las linearidades óptimas. Además, no hay acercamiento
sabido que presentará los datos lineares para el caso general. Sin embargo,
hay algunos principios que quisiéramos ampliar:
1. Para las pequeñas partículas (donde "pequeño" significa que

el producto del coeficiente y del diámetro de absorción linear es
mucho menos de uno), los diagramas de ( r ) contra c son lineares
para las muestras de grueso infinito. La realización de esta
linearidad requiere cualquier que la absorción por la matriz sea
mismo punto bajo o las medidas están hechas using la reflexión
absoluta.
2. Para las muestras nonscattering colocadas en el substrato
specularly o difuso reflector, el registro (1 /R) es linear para las
medidas hechas en el transflection, puesto que esto es simplemente
una medida double-pass de la transmisión. Para dispersar las
muestras medidas en el transflection, diagramas del registro (1/R)
contra la concentración de un componente dado, ser más linear para
muestras más finas que más densamente unas. Se obtiene la
respuesta más linear cuando las medidas se hacen en regiones de
absorción baja a moderada.
El arreglo experimental óptimo, por supuesto, dependerá del propósito de la

medida, así como las características de la muestra de interés. Las
discusiones abajo se piensan para ayudar al analista a tomar mejores
decisiones en la selección de un arreglo experimental.
3.7.1 PROFUNDIDAD DE LA PENETRACIÓN
Si se va la espectrometría de la reflexión difusa a ser utilizada para los

propósitos del control de calidad, es esencial saber el volumen de muestra
investigado real, que es equivalente a la profundidad de penetración de la
radiación o al tamaño de muestra eficaz megohmio. En una publicación de
Berntsson y otros [73], el tamaño de muestra eficaz de polvos farmacéuticos
fue investigado por la aproximación del tres-three-flux presentada sobre ésa
que llamaron la ecuación del método de la transferencia radiativa (ERT). y
un método empírico llamaron el método variable del grueso (VLT) de la
capa. En esta publicación, se define el mef eficaz del tamaño de muestra
mientras que la masa por el área de la muestra en la cual su reflexión difusa
ha alcanzado el 98% de la reflexión difusa de una correspondencia óptico
muestra gruesa.
Para obtener el mef con el uso de la aproximación del tres-three-flux de ERT,
la dispersión y los coeficientes de absorción del polvo investigado se obtienen
de medidas de la reflexión difusa y de la transmitencia en óptico
delgadamente muestras (para una discusión detallada ver [41.74]). Entonces,
en cada longitud de onda, la reflexión difusa se calcula en función de los
coeficientes de la dispersión y de absorción para a
90 3.0
80 2.67
70 2.33
E 60 2.0
E 50 1.67 a
L
W
E 40 1.33 O
30 . 1.0
20 • 0.67
-0.33
10
500 1000 1500 2000 2500
Wavelength (nm)
CUADRO 3.14 tamaño de muestra y profundidad de penetración eficaces del polvo

microcristalino de la celulosa según el método de ERT (de línea llena) y el método de VLT
(de línea discontinua). (Reproducido a partir d e l a 0 . Berntsson, hamburguesa del T., S.
Folestad, L. - G Danielsson, J. Kuhn, y J. Fricke, anal. Quím., 71:617 - 623 (1999) por el permiso
de los derechos reservados químicos americanos 1999 de la sociedad.)
grueso gradualmente cada vez mayor de la muestra y comparado a la

reflexión difusa de una muestra infinitamente gruesa. El grueso de la
muestra para el cual se alcanza el límite antedicho del 98% corresponde al
mef eficaz del tamaño de muestra.
Este método se compara a un procedimiento total independiente, el
método de VLT, donde los espectros de la reflexión difusa se recogen en
varios gruesos controlados del polvo. Si se asume que el forro es totalmente
transparente o totalmente opaco, la reflexión difusa de las capas del polvo
aumenta con el aumento de grueso de la muestra hasta que la reflexión de
una muestra óptico gruesa (R~) se alcance. Para cada longitud de onda
medida, una función exponencial se cabe a los datos experimentales
(diagramas del registro (1/R) contra grueso de la muestra, donde está la
reflexión R medida). Using el límite del 98%, el mef eficaz del tamaño de
muestra se puede obtener del ajuste exponencial (véase [75] para una
discusión detallada del método de VLT).
El cuadro 3.14 presenta el tamaño de muestra eficaz de un polvo
microcristalino de la celulosa (MCC, gama del tamaño de partícula: µm 65 a
300) en la región de NIR. Si se asume que una densidad del polvo de 0.30 g
cm-3, la masa eficaz por área se transforma en una profundidad de
penetración eficaz en los milímetros, demostrados en el eje correcto. La
dependencia de la longitud de onda del tamaño de muestra eficaz, que se
correlaciona inverso al coeficiente de absorción, y la buena correspondencia
de los dos métodos pueden ser consideradas claramente. El límite superior
para el método de VLT era 1400 nanómetro para la muestra del MCC
porque el ajuste de curvas llega a ser inestable si la masa eficaz de la
muestra por área está debajo de la masa más pequeña del polvo por el área
usada en las medidas. Sin embargo, ambos métodos se adaptan determinar
el volumen de muestra sondado real de una medida de la reflexión difusa.
Otro acercamiento a la determinación de la profundidad de penetración

en términos de "número de partículas interrogadas" fue investigado por

Olinger y Grifiths [50]. Una estimación de la profundidad de penetración
eficaz de la viga en una medida de la reflexión difusa se puede hacer de los
valores medidos del registro (1/R'). Si la absorbencia de un material puro en
la ausencia de dispersión es dada por k, y las partículas del material tienen
un diámetro medio d, después la absorbencia por partícula es dada por la
ayuda, donde está la absorbencia el a de la base 10. Dividiendo la línea de
fondo corrigió valores del registro ( 1 / R ' ) por la absorbencia por partícula, el
número eficaz de partículas a través de las cuales la radiación que alcanzaba
el detector ha pasado puede ser estimado. Olinger y Grifiths estimaban el
número típico de partículas a través de las cuales la viga remitida pasa en
20. Un trabajo más reciente de un número de diversos grupos de
investigación sugiere que el número de partículas a través de las cuales la
viga remitida pase pueda ser más grande de 20, pero que la profundidad de
la muestra que se interroga realmente en una medida de la reflexión difusa
es no más grande que cerca de 20 partículas.
x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

3 . 7 . 2 EFECTO DE REFERIRSE RELATIVO DE LA

REFLEXIÓN Y DE LA MATRIZ
Incluso cuando nos estamos ocupando de las "pequeñas" partículas para las
cuales no hay desviación inherente significativa de linearidades de
diagramas de f (r), las condiciones experimentales pueden causar una
respuesta no linear. Además, ciertos acercamientos que son utilizados por
los experimentadores, prestados en gran parte de la espectroscopia de la
transmisión, diseñada para mejorar las linearidades, crean realmente una
respuesta no linear. Tal es el caso con "referirse de la matriz." Debajo de
nosotros deseamos hacer dos puntos importantes:
1. Using la reflexión del pariente una medida tenderá causa una

salida de linearidades al usar la función del kilómetro, pero no el
registro (1/R), como métrico para la absorción.
2. El referirse de la matriz causará una ausencia de linealidad para
ambas métricas (si la matriz tiene absorción).
Un aspecto importante en medidas prácticas de NIR es que una reflexión

relativa, Rte, algo que una reflexión difusa absoluta, R , está medida
generalmente. La reflexión relativa es igual al cociente IS/IR, donde está la
intensidad el IS-IS la intensidad de la radiación reflejada de la muestra y del
IR de la radiación reflejó de un material de referencia. (En el caso de SR. la
espectrometría de la reflexión este material es generalmente un disco de
cerámica mientras que un haluro pulverizado del álcali se emplea
generalmente para las medidas mediados de-mid-infrared.) En realidad, la
ecuación del kilómetro tan bien como los otros actuales modelos requiere
que una reflexión absoluta, definida como el cociente I s / I o , esté medida,
donde está la intensidad el IS-IS definido como arriba y el lo de la radiación
del incidente. Las intensidades absolutas pueden, en teoría, ser medidas
usando una muestra infinitamente gruesa de una dispersión, pero
nonabsorbing, material como la referencia. (El material ideal tendría las
mismas características de la dispersión que la muestra.) La medida de la
reflexión absoluta se puede hacer directo con el uso de una esfera de
integración, aunque se requiera un cierto cuidado. Una reflexión absoluta
se puede también derivar de la reflexión relativa aunque la derivación
requiera varias medidas experimentales [2].
La determinación de la reflexión absoluta es más importante al usar la
función del kilómetro como el métrico para la absorción que para el registro
(1/R) los datos. Si definimos (Is/IR) como el registro relativo de la reflexión
R', entonces (1/R') = el registro (IR/Is) = el registro (IR) - registro (es). El
registro del valor de referencia (Iref) es una compensación constante en una
longitud de onda particular. Además, si la referencia es la matriz en la cual
se encaja el analito, la medida se convierte en una medida directa de la
absorción del analito. Sin embargo, la función del kilómetro using la
reflexión relativa no se relaciona linear con la función del kilómetro using la
reflexión absoluta, según las indicaciones de los ejemplos en la sección 3.6.
La matriz que se refiere con la función del kilómetro requeriría la medición
de la función para la matriz y la muestra, de cada uno en una escala absoluta
y de restar.
Kortum [2.76] demostró experimental que el uso de la reflexión relativa
causa desviaciones de la teoría del kilómetro si el analito es rodeado por una
matriz absorbente. Este efecto fue demostrado midiendo la reflexión visible
de Cr203 en un pariente absorbente de la matriz al diluyente puro y a un
estándar alto reflexivo (MgO). Cuando el diluyente fue utilizado como la
referencia, un diagrama de f (el R') contra la concentración de Cr203 era no
linear. Cuando el MgO fue utilizado como la referencia, un diagrama similar
rindió una línea recta con una intercepción positiva. Kortum indica que una
línea recta con una intercepción cero puede ser obtenida cuando f (Rc,) se
traza contra c:
KA r r r
f (
Roo
, A) = S = f ( p R o o de la R+ m x, M) - f ( b a n d a , M )
donde e s t á la reflexión el RA absoluta del analito (a), R A+M es la

reflexión del analito + de la matriz concerniente a la reflexión de la matriz
(m), p es la reflexión absoluta de un estándar nonabsorbing, y R M es la
reflexión de la matriz concerniente a la reflexión del estándar nonabsorbing.
Que la mayoría de los análisis de la reflexión de NIR de los productos de
cereal, es imposible midan el valor R M o R'A+M debido a la complejidad de la
muestra. Por lo tanto este tipo de corrección para
la absorción de la matriz debe solamente ser viable para las muestras que
son, por ejemplo, mezclas binarias y ternarias relativamente simples. Incluso
para las muestras simples, el uso de la ecuación (3.95) puede no ser
productivo puesto que el tratamiento de este tipo no lineariza generalmente
diagramas de f ( r ) contra c para las mezclas pulverizadas medidas por la
espectrometría mediados de-mid-infrared de la reflexión difusa [49], porque
en ese caso la absorción es generalmente muy fuerte, y la función es
intrínsecamente no linear incluso cuando se utilizan las intensidades
absolutas.
Está generalmente aceptado que la ecuación del kilómetro (como la ley
de cerveza, pero en mayor medida aún) es una ecuación limitadora y debe
solicitar solamente vendas débil de absorción, es decir, cuando el producto
de la absorbencia y de la concentración es bajo. Para los materiales
orgánicos, las absorciones en el NIR son debido a las insinuaciones
vibratorias y a las vendas de combinación. Las absorbencias de estas
vendas son mucho más débiles que las absorbencias de las vibraciones
fundamentales correspondientes. Así la mayoría de los varones o r g á n i c o s
pueden ser considerados para absorber débil en el NIR incluso sin la dilusión.
Según lo observado arriba, sin embargo, para la mayoría del SR. análisis, el
analito (tal como proteína o moléculas del lípido en un cereal) no se aísla
generalmente de otros componentes, sino es rodeado por una matriz que
sea no sólo compleja pero que también absorba a menudo la radiación del
incidente por lo menos tan fuerte como el analito en las longitudes de onda
analíticas. En un análisis de producto de cereal la matriz consistiría en en
gran parte las moléculas del carbohidrato. Por lo tanto se esperaría que a
menos que se utilice un método que se refiere apropiado, la absorción por
la matriz que rodea el analito causará desviaciones de la ecuación del
kilómetro. Incluso si las intensidades se miden correctamente, using matriz
el referirse (para el caso de una matriz absorbente) puede causar una
desviación de linearidades.
3.8 CONCLUSIONES
En resumen, por lo tanto, aunque las investigaciones detalladas de la teoría
de la espectrometría de la reflexión difusa de muchos trabajadores se hayan
realizado durante el siglo pasado, no han dado lugar a un solo métrico que es
proporcional a la concentración del analito (de manera semejante como
absorbencia en espectroscopia de la transmisión). Afortunadamente,
conversión simple de los valores de la reflexión a l r e g i s t r o ( 1 / R ) aparece
ser eficaz para muchas muestras pulverizadas que son analizadas por
espectrometría de la reflexión difusa de NIR.
Debido a las limitaciones inherentes en la representación de una
muestra verdadera como serie continua, los modelos de transferencia
radiativa más sofisticados, tales como la aproximación discreta de la
ordenada o la aproximación de la difusión, llevan a cabo poca esperanza de
la obtener para una mejor comprensión de los efectos que ocurren en la
espectrometría de la reflexión difusa para el caso general.
Comenzando con las características de las partículas individuales en una
mezcla, la teoría representativa de la capa da una manera de calcular las
características de una capa de partículas. La combinación de los
acercamientos continuos y discontinuos, según lo incorporado a la ecuación
de Dahm, da una manera de calcular las características espectroscópicas de
una muestra de el de tal capa.
El problema inverso, calculando las características de partículas
individuales de el de una muestra sigue siendo sin resolver para el caso
general.
RECONOCIMIENTO
Uno de nosotros (PRG) es agradecido para la ayuda financiera del
departamento del ejército, centro biológico químico de Edgewood bajo
número de contrato DABJ05-03-P-1272.
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ll de la parte
Instrumentación y calibración

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1 Handbook of Near-Infrared Analysis

la dispersión es proporcional a la superficie transversal del objeto.

_ de f (r) (1 - R~) 2 b a r r a 2R S.A. (irr2) 3a del _ K 2a (4/37tr3)

I ( r , A) = Idu (r, A) + Idiff ( r , A) (3.48)

donde Idir ( r , A) se da cerca

con el flujo direccional F0 el afectar. Substituir la ecuación (3.47) y la

wo 4np (A, 1) F0e-t

cuál explica la radiación atenuada del incidente. Una discusión más

Un acercamiento total diverso para investigar la transferencia de la

L - L I 11L I I L! I I I I _________I I I I __________________________:---V---'

----. Diffusion approximation

0.001 0.0 0.1 1

La ecuación (3.37) y la ecuación (3.52), la reflexión difusa de un Rm óptico

x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

El resultado de aplicar los diversos modelos de transferencia radiativa que

3 . 4 . 6 DESVIACIONES DE LA ECUACIÓN DE KUBELKA-MUNK Y DEL

Aunque el tratamiento del kilómetro sea lo más a menudo posible aplicado a

perceptiblemente más débiles, para poder obtener a m e n u d o diagramas

x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

la mano, si el analito tiene vendas de absorción fuertes, los espectros de la

Para la dispersión isotrópica, p (lechuga romana 9) es igual a la unidad.

donde está el factor x de la anisotropía. Chandrasekhar también ha descrito

x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

Si los componentes de una mezcla binaria se señalan 1 y 2, y el peso relativo

donde P1 = 62/61, P 2 = (a1 + al) /al, y P3 = ( a 2 + a2) /al. Ecuación (??)

Así la ecuación de Pitts-Giovanelli requiere cuatro parámetros empíricos,

donde está la reflexión el Ro de la matriz difuso reflectora en la ausencia de un

x = (3 - wox)(1 - coo) (3.57)

absorción a de un de una sola capa, donde

donde pi = al/al, P2 = a2/al y p3 = a2/al. Una vez más la reflexión

f (Roo) - _ 2 K del _ (1 - R~) a (2 - a - a) 2R~ S.A.

Si consideramos capas infinitesimales, las fracciones a y a son muy

tales variaciones de la línea de fondo pueden afectar perceptiblemente al

Máximo f (Rm) Iog (1/R,)

100 50 0.000 0.250 0.250 0.000 0.301 0.301

3.5 TEORÍAS DE DISCONTINUUM DE

Una teoría de la serie continua asume implícito un modelo para la absorción

Recientemente, el acercamiento discontinuo ha sido aplicado por Dahm y

Melamed desarrolló una descripción matemática elegante de la absorción y

en la parte posterior la superficie ha sido disminuida por la absorción, y la

La expresión para R1 antedicho revela una penetración física importante.

R1 = con referencia a + (1 - con referencia a) (1 - rf)

T1 (1 - con referencia a) (1 - rf) exp (- _ del kd)

Para el caso de la iluminación difusa, hay una diferencia en la distancia viajó

3.5.2.1 alimentó las fórmulas para una asamblea de hojas

Las ecuaciones que gobiernan el paso de la luz a través de una muestra

3.5.2.2 la ecuación de Dahm

1. La muestra tiene dos (pero alisar no no necesario) superficies planas

3. Una muestra se divide en capas. Cada capa es representante

Dahm y Dahm [62.63] han desarrollado un tratamiento teórico del

ttrj de los tits

Si el ti, ri, y ai representa las características sabidas de una muestra que

.f (Roo) = 2ri (2 - ai - 2ri) (3.83)

La ecuación del kilómetro fue derivada para una matriz de partículas

A (R, T)= (1-RR) - T2 = (2 - a - 2 r ) r

Modelo de 3.5.3.1 para un representante de la capa de sólidos de partículas

1. La fracción de volumen de cada tipo de la partícula está igual

Absorción de 3.5.3.2 y remisión de la capa representativa

La absorción es una característica de una molécula y se puede representar

ejemplos abajo para explicar algunos fenómenos comúnmente observados):

1. La contribución deK-M un tipo de la partícula a la absorción

En regiones de una absorción más alta, los coeficientes obtenidos de las

Expresión matemática de 3.5.3.3 del modelo

L - L I 11L I I L! I I I I _I I I I __________________:---V---'