Métodos

electroquímicos
Q.F. ACHISHKA FERNÁNDEZ PALOMINO
Los métodos analíticos basados en principios
electroquímicos conforman una de las principales divisiones
de a química analítica instrumental.
Cada medición eléctrica básica de corriente, resistencia o
voltaje se ha utilizado, sola o en combinación con fines
analíticos.
Celdas electroquímicas
Un potencial de electrodo es una fuerza electromotriz de
una celda electroquímica formado por la combinación de
una semicelda individual con un electrodo estándar de
hidrogeno.
Una celda electroquímica de corriente continua consta de
dos conductores eléctricos llamados electrodos, cada uno
sumergido en una disolución adecuada de electrolito.
Para que circule una corriente en una celda es necesario
que los electrodos se conecten externamente mediante un
conductor metalico que las dos disoluciones de electrolito
estén en contacto para permitir el movimiento de los iones.
Conducción de una celda
Se tiene tres pasos diferentes:
Los electrodos de cobre y cinc, así como el conductor externo,
los electrones sirven de portadores, moviéndose desde el cinc, a
través del conductor, hasta el cobre.
En la disolución el flujo de electricidad implica la migración
tanto de cationes como de aniones.
En la superficie de los dos electrodos tienen lugar a un tercer
proceso, una reacción de oxidación o reducción proporcionan
un mecanismo de conducción iónica.
ANODO
Es el electrodo que tiene lugar la oxidación.
CATODO
De una celda electroquímica es el electrodo en el que tiene lugar la
reducción.
Potencial de electrodo
llamado potencial reductor de electrodo o potencial de celda de un
elemento se representa como E°, es la diferencia existente entre el
potencial que tiene una celda, formada por un electrodo de cátodo y
un electrodo conocido como estándar de hidrogeno actúa de ánodo,
la actividad se lleva a cabo por iones de 1mol/l a una presión de 1
atmosfera y de temperatura de 25°C(298°K)
Los potenciales de electrodo miden la fuerza impulsadora de las dos
semirreacciones
Naturaleza del potencial de electrodo
El potencial es la diferencia entre el potencial del cátodo y del
ánodo, el potencial es la medida de la energía de los electrones.
para un conductor metálico sumergido en una disolución de
electrolito todo el exceso de carga reside en su superficie y es
posible ajustar la densidad de carga en su superficie regulando la
salida de una fuente de alimentación externa unida al conductor
Semirreacción de oxidación
En la cual se produce una perdida de electrones y tiene lugar en el
ánodo siendo esta el electrodo positivo.
Semirreacción de reducción
Donde se produce una ganancia de electrones tiene lugar en el
cátodo o electrodo negativo
Tipos de electrodos
Electrodos de gases
Formado por un metal inerte sumergido en una solución donde emerge un gas
Ejemplo:
Electrodo de oxidación del hidrogeno
Pt/H2/H+; H2 2H+ + 2e-
Si el electrodo fuese de reducción
Pt/H2/H+; 2H+ + 2e- H2
Electrodo de oxido reducción
Formado por un metal inerte sumergido en una solución,
que contiene dos estados diferentes de oxidación de un
elemento o de una determinada agrupación molecular.
Potenciometría
Los métodos potenciometrícos de análisis se basan en las medidas
del potencial de celdas electroquímicas en ausencia de corrientes
apreciables
Se emplean para determinar los puntos finales de los métodos
volumétricos de análisis
El equipo requerido es sencillo de manipular y económico.
El equipo potenciometrico incluye:
Un electrodo de referencia
Un electrodo indicador
Un dispositivo para la medida del potencial.
Electrodos de referencia
Es conocido, constante y completamente insensible a la
composición de la disolución en estudio, el electrodo de referencia
ideal es:
Es reversible y obedece a la ecuación de Nernst
Representa un potencial que es constante en el tiempo.
Toma a su potencial original después de haber estado sometido a
corrientes pequeños.
Electrodos de calomelanos
Es un electrodo de referencia de calomelanos se componen de
mercurio en contacto con una solución saturada de cloruro de
mercurio que contiene también una concentración conocida de
cloruro de potasio.
Electrodo indicador
Se hace por medio de un tapón de porcelana fritada, de una fibra
porosa, o de una pieza de vycor poroso (vidrio seco) sellada en el
extremo del tubo externo, esta unión tiene una resistencia
relativamente elevada, una capacidad limitada de transportar la
corriente.
La contaminación de la disolución del analito debido a la salida de
cloruro de potasio es minima.
Electrodo de plata o cloruro de plata
Consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolución de
cloruro de potasio saturada con cloruro de plata.
Normalmente este electrodo se prepara con una disolución saturada
de cloruro de potasio a 3.5M.
Los electrodos de plata tienen la ventaja de que pueden utilizarse a
temperatura superior a 60 °C mientras que los calomelanos no.
Los iones de mercurio reaccionan con menos componentes de la
muestra que los iones plata esta reacción pude conducir a la unión
entre el electrodo y la disolución de analito.
USOS
Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones
inorgánicos y orgánicos en solución.

Determinación de los iones en un estado de oxidación especifico dentro de

una muestra.
Determinación de constantes de estabilidad de complejos.
Determinación cuantitativa de productos de
reacción enzimática