Modelado y Control Automático de la Producción de Ácido Acetilsalicílico en un reactor Batch

Modelado y Simulación de la producción de Ácido Acetilsalicílico

usando como catalizadores H2SO4, CaO, y Zr (SO4)2 en un
reactor Batch.

C. Castro, T. Guerrero, H. Quingatuñaa.

a
Departamento de Ingeniería Química. DIQ, Escuela Politécnica Nacional (EPN), Ladrón de
Guevara E11-253, distrito Metropolitano de Quito, Ecuador.

Resumen
Los objetivos de este trabajo fueron desarrollar el modelo dinámico detallado para un reactor batch de uso
industrial para la obtención de ácido acetilsalicílico, considerando el método tradicional de producción y el
uso de dos catalizadores propuestos por diversa bibliografía y comparar el rendimiento en conversión y
temperatura entre cada uno de ellos, para llevar a cabo esto, primero se realizó un estudio del estado del arte
de la producción de ácido acetil salicílico a nivel industrial y a nivel laboratorio analizando la influencia de los
catalizadores en la conversión, de donde se obtuvieron las consideraciones para el desarrollo del modelo de un
reactor batch, con cinética de primer orden, altamente exotérmica, donde el reactivo limitante para cada reactor
es el ácido salicílico y existen pérdidas de calor con los alrededores, con estas consideraciones se desarrollaron
las ecuaciones diferenciales para masa y energía de donde se obtuvieron los modelos matemáticos que fueron
ingresados a Matlab para simular el comportamiento de cada reactor en función del tiempo, tanto para la
conversión como para la temperatura, los resultados obtenidos fueron las curvas de comportamiento de los
reactores en función del tiempo para la conversión y temperatura, además de la función de transferencia para
la ecuación diferencial de energía, concluyendo que la presencia de los catalizadores tiene gran influencia en
el tiempo de conversión, temperatura que alcance el sistema y distribución final de los productos. La
temperatura, y conversión más alta que alcanzan los tres reactores en el tiempo de operación establecido para
cada ciclo, se consiguió para el reactor con óxido de calcio, el cual obtuvo una conversión de 98% y una
temperatura de 667.5 K.
Palabras Clave
Reactor batch, ácido acetilsalicílico, anhídrido acético, ácido sulfúrico, óxido de calcio, sulfato de zirconio,
velocidad de reacción, entalpía de reacción
Fecha de entrega
23 de noviembre del 2018
es estable en el aire. Su fórmula empírica es
1. Introducción C7H6O3 (Abounassif M., 1994).

El ácido acetilsalicílico, conocido como
ASPIRINA es uno de los analgésicos de mayor
consumo a nivel mundial, con una aproximación de
40000 toneladas por año equivalente a 120 billones
de tabletas (300mg) (Warner & Mitchell, 2002).
Su aspecto, cristales blancos y finos similares a las
formas de agujas o como polvo blanco esponjoso y
cristalino. En el caso de ser sintético es blanco e
inodoro; en el caso de ser natural tiene un ligero
tinte amarillento o rosado y un olor a verde
invierno. Su sabor es dulce y después acre, además,
La síntesis tradicional del ácido acetil salicílico es
a partir del ácido salicílico siendo este el principal
reactivo, este se obtiene mediante el mecanismo de
reacción de Kolbe-Shmitt, la cual consiste en una
carboxilación entre el fenolato de sodio y dióxido
de carbono a presiones elevadas y temperaturas
entre 100-125 ºC. (Martínez et al, 2016).
1
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Figura1.1. Síntesis del ácido acetil salicílico con
anhídrido acético con la intervención de un catalizador.
1.1. Acetilación en presencia de un ácido fuerte
(H2SO4) como catalizador
El mecanismo tradicional del ácido acetilsalicílico
se obtiene a partir del ácido salicílico y anhídrido
acético en presencia de un ácido fuerte, ácido
sulfúrico (H2SO4). El producto obtenido bajo estas
condiciones es de buena calidad, sin embargo, al
utilizar este tipo de catalizador es necesario su
purificación (Tamez, 2012).
En general, la pureza del producto mediante este
proceso es del 89% y los 11% restantes reporta
impurezas como el ácido 4-hidroxibenzoico siendo
el principal y otros ácidos derivados. Por otro lado,
considerando los procesos comerciales, se puede
notar que se tiene una conversión de ácido
acetilsalicílico relativamente alto, pero, el hecho de
que el fenol no pueda ser recuperable y tomando en
cuenta la cantidad de impurezas presenten se
requiere una mayor cantidad de materia prima
comparado con los demás procesos, tomando en
cuenta todos estos aspectos, se vuelve menos
eficiente representando una gran desventaja frente
a los demás procesos (EURO Patent 0 072 095 B1).
Algunas de las desventajas del uso de ácidos
fuertes para la síntesis son peligrosos, corrosivos,
no separables, no reutilizables, en resultado, el
problema es la eliminación del ácido gastado
(Majedi A, 2014). Al igual que con el catalizador
de sulfato de zirconio, el ácido sulfúrico se
comporta como un intercambiador de iones debido
a su solubilidad acuosa, su principal papel del ácido
sulfúrico es evitar que se pierda un hidrogenión+
del ácido salicílico, y evitar que la reacción se
produzca en ese punto ya que se necesita que forme
el grupo hidroxilo (Hajipour A., 2014)
1.2. Acetilación en presencia de óxido de calcio
(CaO) como catalizador
En este procedimiento de obtención de la aspirina,
que en su simplicidad de mezclar el ácido
acetilsalicílico y el anhídrido acético en
proporciones estequiometrias en presencia del
óxido de calcio, posee una capacidad de obtención
de un producto que no requiere de purificación,
esta reacción se caracteriza por ser heterogénea,
exotérmica, rápida, proporciona un rendimiento del
98%, es no contaminante del medio ambiente
debido a que no requiere eliminación de residuos
ácidos ni muchos menos el uso de disolventes
orgánicos y no es necesario la recristalización ya
que su producto es denso. Finalmente, el acetato
que es parte de los productos puede mezclarse con
los excipientes convencionales. (US Patent N°
6278014 B1).
1.3. Acetilación en presencia de sulfato de
zirconio (Zr (SO4)2) como catalizador
Entre todos los ácidos que se han estudiado para
esta síntesis, el zirconio sulfatado es un catalizador
potencial para obtener cristales de alta pureza con
un rendimiento del 95%, además, usa una mínima
cantidad de catalizador, que puede ser fácilmente
reusado después de la regeneración térmica (Tyagi
B. 2009). Este tipo de catalizadores son no tóxicos,
no corrosivos y se separa fácilmente pudiéndose
recuperar y lográndose así reciclar por lo que son
catalogados como catalizadores “verdes”. No
obstante, poseen una superficie de contacto
relativamente pequeñas (Majedi A, 2014).
2. Modelo Matemático
2.1. Suposiciones
 Mezcla perfecta, por acción del agitador.
 La constante de reacción no varía en función de
la temperatura.
 El calor de reacción es constante.
 Volumen del tanque constante.
 Densidad de los productos y reactivos constantes.
 La transferencia de calor por convección forzada
en el reactor hacia los exteriores y se la calcula en
función del reactivo en mayor cantidad, se
aproximó a un tubo cilíndrico.
 Reacción altamente exotérmica.
 Transferencia de calor por convección desde la
pared del reactor con el ambiente.
 Temperatura de inicio de la reacción igual a la
temperatura ambiente 25ºC.
 La energía de transferencia de calor por
conducción se considera despreciable, por lo
tanto, la temperatura de pared es la misma que la
temperatura dentro del reactor.
 Reacción de primer orden con ácido salicílico
como reactivo limitante en cada caso.
 Pérdidas de calor por la base y la parte superior
del reactor despreciables.
 Capacidad calorífica de los reactivos y productos
varían en función de la temperatura.
 Transferencia de calor por conducción en la pared
del reactor despreciable.
2
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pérdidas de calor al ambiente al no estar el sistema

2.2. Modelo matemático para un sistema Batch debidamente aislado.

C7H6O3 + C4H6O3 → C9H8O4 + CH3COOH Al alimentarse al reactor con el ácido salicílico, el

anhídrido acético y el catalizador, este se encuentra
 Ecuaciones diferenciales con un agitador garantizando la homogeneidad de
la reacción, evitando la presencia de puntos
Balance de masa para el ácido salicílico C7H6O3 calientes.

𝐸−𝑆+𝐺−𝐶 =𝐴
𝑑𝐶𝐴
−𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝑉 = 𝑉 ∗
𝑑𝑡
𝑑(1 − 𝑥)
−𝑘 ∗ 𝐶𝐴0∗ (1 − 𝑥) ∗ 𝑉 = 𝐶𝐴0 ∗ 𝑉 ∗
𝑑𝑡
𝑑𝑥
−𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑥) ∗ 𝑉 = −𝐶𝐴𝑂 ∗ 𝑉 ∗ [1]
𝑑𝑡

Balance de energía en el sistema: Reactor Batch

𝐸−𝑆+𝐺−𝐶 =𝐴
dTS
−(∆𝐻𝑅𝑋 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑥) ∗ 𝑉) − (𝑈 ∗ 𝐴𝑡 ∗ (T − Tamb) = δVCp [2]
dt

 Ecuaciones algebraicas
Figura 3.1. Diagrama de un Reactor Batch en un
1 proceso de acetilación.
𝑈= 1 1
[3]
+
ℎ𝑐𝑜𝑛𝑣(𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎) ℎ𝑐𝑜𝑛𝑣(𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎)

4. Caso de estudio
2.3. Declaración de variables y parámetros
4.1. Reactor Batch
Variables de entrada
Se simuló el comportamiento de un reactor que
Manipulables: CA0 opera a presión de 1 atmósfera, para una generación
de 4960,3 Kg/ciclo de ácido acetilsalicílico, donde
Variables de salida la duración de cada ciclo es de 30 minutos.
Las principales características:
T (U, hci, hce, Cp), Ci (x)
 Material del reactor: Acero inoxidable 316
Parámetros
 Forma: tipo tanque cilíndrico
 Altura de reactor: 2m
∆𝐻𝑅𝑋 , 𝛿, V, k, Tamb
 Espesor de pared del reactor: 6,35 mm
3. Metodología  El reactor contiene un agitador de 5000
rpm
Para el desarrollo del modelo matemático, fue  El diámetro del reactor varía dependiendo
necesario conocer acerca del proceso de acetilación del catalizador que se ha usado, como se
y la influencia de los catalizadores en la síntesis de detalla en la siguiente tabla:
esta. El modelo consiste en definir al proceso con
reacción, operado por lotes con diferentes tipos de Tabla 4.1. Volúmenes y diámetros de reactor que se
usaran con cada tipo de catalizador.
catalizadores, por esto, el sistema se considera a
TIPO DE CATALIZADOR V D
todo el reactor y la reacción se da en solución, se USADO (m3) (m)
establece la cinética de reacción que es de primer H2SO4 11,31 2,6
orden (Edwards L., 1950), el balance de masa CaO 40,7 3,6
tomado en cuenta la velocidad de reacción para Zr (SO4)2 24,84 2,8
determinar cómo se da la conversión a lo largo del
tiempo, así como también, el balance de energía La configuración del reactor se puede observar en
donde la reacción libera energía, existiendo la figura 3.1. Toda alimentación y la descarga
tendrán válvulas de bola que permanecerán
3
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cerradas durante el tiempo de reacción (tiempo de
residencia).
5. Resultados y Discusión
Figura 5.1. Variación de la Conversión con respecto al
tiempo
En la Figura 5.1 se observa la formación del ácido
acetilsalicílico con cada uno de los catalizadores
estudiados; con el catalizador utilizado en el
método tradicional, el ácido sulfúrico, alcanza la
conversión del 89% en el tiempo estimado de
operación t= 30 min, que confirman los resultados
reportados en patente EURO patente N° 0072095
(1986). Sin embargo, al alcanzar la conversión del
100% en un tiempo de 100 minutos. Por otro lado,
“analizando la conversión con presencia de
zirconio sulfatado, este alcanza una conversión del
95% a los 30 minutos de operación” como reportó
Tyagi et al, 2009, pero alcanza el 100% de
conversión a los 97 minutos. Por último, la síntesis
en presencia de catalizador que obtuvo una mayor
conversión en un tiempo de 30 minutos fue el óxido
calcio confirmando datos bibliográficos (patente
US6278014), para alcanzar la conversión del 100%
el tiempo necesario es de 76 minutos.
El catalizador oxido de calcio en la síntesis, llega a
una conversión del 100% en tiempo igual a 76
minutos, tiempo menor en comparación al resto,
esto se debe a que, el óxido de calcio participa en
la reacción logrando que se consuma como
reactivo, y disminuyendo su cantidad en el
transcurso del tiempo. El reactor con el óxido de
calcio como catalizador alcanza la conversión
deseada en el tiempo de operación de forma más
rápida comparado con los otros catalizadores, esto
debido a el que el óxido de calcio interactúa con el
anhídrido acético dividiendo a este último en dos
moléculas, una de las cuales reacciona con el
catalizador formando acetato de calcio y otra
quedando libre para que reaccione con el ácido
salicílico formando ácido acetilsalicílico (patente
US6278014).
Al comparar tiempos de conversión del 100% se
observa quien mayor tiempo necesita es en
presencia del catalizador ácido sulfúrico, esto es
porque el catalizador contiene impurezas, haciendo
que la reacción se demore más tiempo (Patent 0 072
095). Para el caso de la síntesis con el catalizador
zirconio sulfatado, su conversión al 100% demora
97 minutos, debido a que la superficie del
catalizador se satura, evitando que la reacción se
realice con facilidad (Majedi A, 2014).
Figura 5.2. Variación de la Temperatura en función del
tiempo.
Las curvas que se observan en la Figura 5.2 indican
la variación de la temperatura en los reactores con
el transcurso del tiempo, a medida que se forma
ácido acetilsalicílico, dependiendo del catalizador
utilizado la temperatura se incrementará debido a
que las reacciones con cada catalizador son
exotérmicas, además de la entalpía de estándar de
reacción también de la interacción del catalizador
con los reactivos y su efecto en la energía de
activación. El reactor que mayor temperatura
alcanza durante el proceso de síntesis es aquel que
tiene el catalizador de óxido de calcio, como se
observa en la curva de color amarillo, antes de los
20 minutos de reacción se alcanzan temperaturas
superiores a los 600 K, efecto que se respalda con
la conversión del ácido salicílico en la Figura 5.1,
que se observa un consumo inmediato del reactivo
limitante en un periodo de tiempo muy bajo, con la
consiguiente producción inmediata de energía.
Esto se da hasta que la conversión del ácido
salicílico es del 98% donde alcanza una
temperatura de 667,51 K, después de esto, hasta
llegar a la máxima conversión, la temperatura
incrementa muy poco hasta 674,3 K en un lapso de
46 minutos y su conversión sea del 100%.
El método tradicional de obtención de ácido
acetilsalicílico es con el uso de ácido sulfúrico
como catalizador, la temperatura alcanzada en el
reactor con este catalizador a los 30 minutos de
operación es de 528,7 K, pero 70 minutos después
cuando la conversión con este catalizador es del
100%, la temperatura alcanzada es de 555,7 K, un
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incremento bajo comparado con el tiempo de Tomando en cuenta todos los análisis realizados, se
operación del reactor donde en 30 minutos se dio el puede decir, que el catalizador más conveniente
consumo del 89% del reactivo limitante. Como se para esta reacción es el óxido de calcio, con éste
observa en la Figura 5.1 para la conversión del catalizador se obtiene un producto más puro y el
ácido salicílico, esta es moderada con el tiempo, sin proceso será más conveniente tanto en el consumo
tener incrementos drásticos de producto, por lo de energía como en la purificación final del ácido
tanto, la variación de la temperatura con el tiempo acetilsalicílico.
que depende de la variación de la conversión con el
tiempo es casi constante pero continua hasta El uso de cada uno de los diferentes catalizadores
alcanzar la completa conversión del reactivo tiene influencia directa en el tiempo de conversión
limitante. Este efecto de variación continua se debe de ácido acetilsalicílico, en la distribución final de
a la forma en que el catalizador se encuentra en el los productos y en las temperaturas que el sistema
reactor, en forma homogénea, actuando si alcance.
actividad catalítica solo en lo cual hace que sea más
estable el producto obtenido.
7. Nomenclatura
Para el reactor con catalizador zirconio sulfatado
alcanza la menor temperatura de 449,7 K en el  Densidad [kg/m3]
tiempo de operación comparado con los otros V Volumen [m3]
catalizadores, esto se debe a su comportamiento en T Temperatura de la [ºK]
la reacción, ya que al ser un catalizador reacción
heterogéneo influye la actividad catalítica tanto Tamb Temperatura [ºK]
física como química, influyendo la difusión de los ambiente
reactantes en la superficie del catalizador, y la Cp Capacidad calorífica [kJ/mol°K]
posterior saturación de la superficie catalítica, de la solución
todos estos factores permiten una conversión HºRx Entalpía de reacción [J/mol]
continua pero rápida hasta los 30 minutos de K Constante de [min-1]
operación y posterior saturación o neutralización velocidad de
del catalizador. formación C7H6O3
CA Concentración de [mol/m3]
C7H6O3
x conversión
 Función de transferencia de balance de t tiempo [min]
energía: U Coeficiente global [kJ/min*m2*ºK]
de transferencia
𝑇(𝑆) ′ − 𝑎1⁄𝑎2 At Área de [m2]
′ =𝑠 [4]
𝐶𝐴(𝑆) ⁄𝑎2 + 1 transferencia

hconv Coeficiente de [kJ/min*m2*ºK]

6. Conclusiones
La conversión se ve favorecida en presencia de
catalizador óxido de calcio a los 30 minutos con un
98%, convirtiéndose a ácido acetilsalicílico casi en
su totalidad. Esto gracias a que el óxido de calcio
participa como reactivo. Sin embargo, la
conversión completa se alcanza a los 76 minutos.
La reacción alcanza mayores temperaturas con el
catalizador óxido de calcio que es de 667, 5 K al
cabo de los 30 minutos de reacción, y menor es la
temperatura alcanzada con el catalizador del
sulfato de zirconio que fue de 449,7 K al cabo del
mismo tiempo.
transferencia de
convección
8. Referencias
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APÉNDICES

Apéndice A: Cálculos realizados para la síntesis de ácido acetilsalicílico con catalizador Óxido de calcio

Consideraciones
- 336 días de trabajo al año
- 24 días de mantenimiento al año, cada 15 días se realiza el mantenimiento.
- 40000 ton/año de ácido acetilsalicílico.

BALANCE DE MASA

𝑡𝑜𝑛 1 𝑎ñ𝑜 1000 𝑘𝑔 𝑘𝑔

𝑚̇𝐴.𝑆.𝐴 = 40000 ∗ ∗ = 119047,62 𝑑𝑒 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐í𝑙𝑖𝑐𝑜
𝑎ñ𝑜 336 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑡𝑜𝑛 𝑑í𝑎

Cálculos a partir de balances de masa:

𝑘𝑔 𝐴. 𝑆. 𝐴 1 𝑑í𝑎 1000 𝑔 𝐴. 𝑆. 𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆. 𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆. 𝐴

119047,62 ∗ ∗ ∗ = 27557
𝑑í𝑎 28 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜𝑠 1 𝑘𝑔 𝐴. 𝑆. 𝐴 180 𝑔 𝐴. 𝑆. 𝐴 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆. 𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆

27557 ∗ = 28119,39 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑒𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 0,98 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆. 𝐴 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝑆 𝑚𝑜𝑙 𝐴,𝑆
28119,39 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
∗ 0,02 = 562,387 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 mol de A que sobran
A.S 𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝑆 𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝑆
28119,39 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 ∗ 0,98 = 27557 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 mol de A que
reaccionan

Como la reacción de 1 A.S = 1 A.A entonces:

𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝐴 mol A.A que entra a

28119,39 ∗ = 28119,39 reacción
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆

Según la reacción se consume por completo el A.A>el A.S

𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆 0,5 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑂 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑂 𝑔 𝐶𝑎𝑂 𝑔 𝐶𝑎𝑂

28119,39 ∗ = 14059,7 ∗ 56 = 787343,2
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑂 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

Como la relación de 1 A.S = 1 Ac.Ca

𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐. 𝐶𝑎

28119,39 ∗ = 28119,39 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐. 𝐶𝑎
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴. 𝑆

REACTIVOS:
𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝑆 𝑘𝑔 𝐴.𝑆
A.S 28119,39 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
= 3880475,8 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝐴 𝑘𝑔 𝐴.𝐴
A.A 28119,39 = 2868177,78
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑂 𝑘𝑔 𝐶𝑎𝑂
14059,7 = 787343,9
CaO 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

PRODUCTOS:
𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝑆.𝐴 𝑘𝑔 𝐴.𝑆.𝐴
A.S.A 27557
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
= 4690,3 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐.𝐶𝑎 𝑘𝑔 𝐴𝑐.𝐶𝑎
Ac.Ca 28119,39 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 4442863,62 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
SOBRAS:
𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝑆.𝐴 𝑘𝑔 𝐴.𝑆.𝑆
A.S.A 562,387 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜
= 101229,66 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜

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Cálculo de k en la reacción

- Considerando una reacción de primer orden

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑂 ∗ 𝑒 −𝑘𝑡
𝑁𝐴 𝑁𝐴𝑜
= ∗ 𝑒 −𝑘𝑡
𝑉 𝑉
𝑁
−𝑙𝑛 ( 𝐴 )
𝑁𝐴𝑜
𝑘=
𝑡
562,387
−𝑙𝑛 (28119,39)
𝑘= = 2,17𝑋10−3 𝑠 −1
1800 𝑠

Cálculo del volumen del reactor en CaO.

REACTIVOS:
𝑉𝑇 = 𝑉𝐴.𝑆 + 𝑉𝐴.𝐴 + 𝑉𝐶𝑎𝑂 = 14,15 𝑚3
𝑁𝐴𝑜 28119,39 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝐴.𝑆 = = 𝑚𝑜𝑙 = 7,38 𝑚3
𝛿 3810 𝑚3
𝑁𝐴𝑜 28119,39 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝐴.𝐴 = = 𝑚𝑜𝑙 = 6,539 𝑚3
𝛿 4300 𝑚3
𝑁𝐴𝑜 14059,7 𝑚𝑜𝑙 3
𝑉𝐶𝑎𝑂 = = 𝑚𝑜𝑙 = 0,23 𝑚
𝛿 59821,43 3
𝑚
PRODUCTOS:
27557 𝑚𝑜𝑙 3
𝑉𝐴.𝑆.𝐴 = 𝑚𝑜𝑙 = 19,68 𝑚
400 𝑚3
28119,39 𝑚𝑜𝑙 3
𝑉𝐴𝑐.𝐶𝑎 = 𝑚𝑜𝑙 = 2,777 𝑚
10126,58 𝑚3
562,387 𝑚𝑜𝑙
𝑉𝐴.𝐴 = 𝑚𝑜𝑙 = 0,131 𝑚3
4300 𝑚3
𝑉𝑇 = 22,58 𝑚3 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑙 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑙 10 %
24,84 = 𝑉𝑇 = 2𝜋𝑅𝐻 𝑅 = 1𝐴

Asumiendo:
𝐻 = 2𝑚; 𝑅 = 2,4; ∅ = 2,8
Velocidad de agitación:

- Considerando que gira a 5000 rpm:

𝑟𝑒𝑣 𝑟𝑎𝑑 𝑟𝑎𝑑 𝑟𝑎𝑑
𝑤 = 5000 ∗ 2𝜋 = 10000𝜋 = 166,67𝜋
𝑚𝑖𝑛 1 𝑟𝑒𝑣 𝑚𝑖𝑛 𝑠
𝑟𝑎𝑑 𝑚
𝑣 = 𝑤 ∗ 𝑅 = 166,67𝜋 ∗ 1,4 𝑚 = 733,05
𝑠 𝑠
𝑚𝑊 1𝑊 𝑊
𝑘 = 136 ∗ = 0,36
𝑚𝐾 1000 𝑚𝑊 𝑚𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
𝛿 = 4300 3 = 438,6 3
𝑚 𝑚
−4
𝑘𝑔 𝑚
𝜃 = 2,8 𝑚; 𝜇 = 4,1𝑋10 ; 𝑣 = 733,05
𝑚∗𝑠 𝑠
𝛿 ∗ 𝑣 ∗ 𝜃 438,6 ∗ 2,8 ∗ 733,05
𝑅𝑒 = = = 2195717180 > 104 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑡𝑢𝑟𝑏𝑢𝑙𝑒𝑛𝑡𝑜
𝜇 4,1𝑋10−4

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 Modelado y Control Automático de la Producción de Ácido Acetilsalicílico en un reactor Batch

𝐶𝑝 ∗ 𝜇 137 ∗ 4,1𝑋104
𝑃𝑟 = = = 0,413 < 0,7
𝑘 0,136
𝐿 2
= = 0,714
𝐷 2,8
Ecuación de Sieder-Take
4 𝐷 0,71
𝑁𝑢 = 0,023 ∗ 𝑅𝑒 ∗ 𝑃𝑟 [1 + ( ) ] = 1153856,288
5 3
𝐿
𝑁𝑢 ∗ 𝑘 1153856,288 ∗ 0,136 𝑤
ℎ𝐶𝑜 = ∗
= = 56049,448 2
𝐿 2,8 𝑚 𝑘
1 1 1
𝐷𝑇 4 𝑃 2 120 − 15 4 𝑤
ℎ𝐶𝑒 = 1,42 ( ) ( ) = 1,42 ( ) = 3,82 2
𝐿 101,32 2 𝑚 𝑘
1 1 𝑤
𝑈= 1 1 = 1 1 = 3,82 𝑚2 𝑘
ℎ
+ ℎ 56044
+ 3,82
𝐶𝑒 𝑐1
𝐴 𝑇 = 2𝜋 ∗ 𝑅 ∗ 𝐻 = 2𝜋 ∗ 1,4 ∗ 2 = 77,59 𝑚2
𝑚𝑜𝑙 28115,39 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑜 = = = 1139,02 3
𝑉 24,84 𝑚3 𝑚

BALANCE DE ENÉRGIA

Tabla A1. Valores de Entalpías estándar de los diferentes compuestos que interviene en la reacción.
Entalpía estándar de reacción Valor (J/mol)
0
HAc.Ac -486200
0
HA.S.A -758190
0
HA.A -180450
0
HA.S 7990
0
HAc.Ca -442920
0
HO.Ca -635600

Cálculos de entalpía de reacción para el zirconio sulfatado

0
J
∆HRx = ∑Hproductos − ∑Hreactivos [ ]
mol
0 0 0 0 0 J
∆HRx = HAc.Ac + HA.S.A − HA.S − HA.A [ ]
mol
0
J
ΔHRx = −486200 − 758190 − 7990 + 180450 [ ]
mol
0
J
ΔHRx = −1420450
mol

Cálculos de entalpía de reacción para el óxido de calcio

0 0 0 0 0 0 J
∆HRx = HAc.Ca + HA.S.A − HA.S − HO.Ca − HA.A [ ]
mol
0
J
∆HRx = −442920 − 486200 − 758190 − 7990 + 635600 + 180450 [ ]
mol
0
J
∆HRx = −1227770
mol

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Tabla A2. Valores de las constantes para el cálculo de la capacidad calorífica para los diferentes compuestos que
intervienen en la reacción.
Compuesto C1 C2 C3 C4 C5
Ácido acético 139,64 −0,3208 8,985 ∗ 10−4 0 0
Ácido salicílico -5,48 0,64712 0 0 0
Anhídrido Acético 36,6 0,511 0 0 0
Óxido de calcio 2,2623*105 -6,248*102 1,472 0 0
Ácido acetilsalicílico 176,65 90,192 5,2548 15,951*10-3 19,086*10-6

𝐾𝐽
𝐶𝑝 = 𝐶1 + 𝐶2 ∗ 𝑇 + 𝐶3 ∗ 𝑇 2 + 𝐶4 ∗ 𝑇 3 + 𝐶5 ∗ 𝑇 4 [ ]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐾𝐽
𝐶𝑝 = 285,17 + 88,713 ∗ 𝑇 − 5,254 ∗ 𝑇 2 + 15,951 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 3 + 19,086 ∗ 10−6 ∗ 𝑇 4 [ ]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

Tabla A3. Resultados obtenidos de cinética, conversión y entalpía de la reacción con cada catalizador usado.
Constante de cinética k Conversión maxima
Catalizador Hºrx (J/mol)
(min-1) a t= 30 min
H2SO4 0.0736 0.89 -1420450
CaO 0.1302 0.95 -1420450
Zr (SO4)2 0.102 0.98 -1227770

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Apéndice B: Deducción de la función de transferencia para el balance de energía.

𝑑𝑇 ∗ 𝛿 ∗ 𝑉 ∗ 𝐶𝑝
= ∆𝐻𝑟𝑥 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝑉 − 𝑈 ∗ 𝐴𝑡 ∗ (𝑇 − 𝑇𝑎𝑚𝑏)
𝑑𝑡

𝑑𝑇 ∆𝐻𝑟𝑥 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝑉 − 𝑈 ∗ 𝐴𝑡 ∗ (𝑇 − 𝑇𝑎𝑚𝑏)
=
𝑑𝑡 𝛿 ∗ 𝑉 ∗ 𝐶𝑝

𝐶𝑝 = 𝑎 + 𝑏 ∗ 𝑇 1 + 𝑐 ∗ 𝑇 2 + 𝑑 ∗ 𝑇 3 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 4

𝑑𝑇 ∆𝐻𝑟𝑥 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝑉 − 𝑈 ∗ 𝐴𝑡 ∗ (𝑇 − 𝑇𝑎𝑚𝑏)
=
𝑑𝑡 𝛿 ∗ 𝑉 ∗ (𝑎 + 𝑏 ∗ 𝑇 1 + 𝑐 ∗ 𝑇 2 + 𝑑 ∗ 𝑇 3 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 4 )

𝑑𝑇 ∆𝐻𝑟𝑥 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝑉 − 𝑈 ∗ 𝐴𝑡 ∗ (𝑇 − 𝑇𝑎𝑚𝑏)
= 𝑓(𝐶𝐴, 𝑇) =
𝑑𝑡 𝛿 ∗ 𝑉 ∗ (𝑎 + 𝑏 ∗ 𝑇 1 + 𝑐 ∗ 𝑇 2 + 𝑑 ∗ 𝑇 3 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 4 )

𝑑𝑇 ′ 𝜕𝑓 𝜕𝑓
= ∗ 𝐶𝐴′ + ∗ 𝑇′
𝑑𝑡 𝜕𝐶𝐴 𝜕𝑇

𝜕𝑓 ∆𝐻𝑟𝑥 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝑉 − 𝑈 ∗ 𝐴𝑡 ∗ (𝑇 − 𝑇𝑎𝑚𝑏)
=
𝜕𝐶𝐴 𝛿 ∗ 𝑉 ∗ (𝑎 + 𝑏 ∗ 𝑇 1 + 𝑐 ∗ 𝑇 2 + 𝑑 ∗ 𝑇 3 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 4 )

𝜕𝑓 ∆𝐻𝑟𝑥 ∗ 𝑘
= = 𝑎1
𝜕𝐶𝐴 𝛿 ∗ (𝑎 + 𝑏 ∗ 𝑇 + 𝑐 ∗ 𝑇 2 + 𝑑 ∗ 𝑇 3 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 4 )
1

𝜕𝑓 ∆𝐻𝑟𝑥 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 𝑏 + 2 ∗ 𝑐 ∗ 𝑇1 + 3 ∗ 𝑑 ∗ 𝑇 2 + 4 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 3 𝑈 ∗ 𝐴𝑡 1 (𝑇 − 𝑇𝑎𝑚𝑏)(𝑏 + 2 ∗ 𝑐 ∗ 𝑇1 + 3 ∗ 𝑑 ∗ 𝑇 2 + 4 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 3 )
= (− ∗( )) − ( ∗( − )) = 𝑎2
𝜕𝐶𝐴 𝛿 (𝑎 + 𝑏 ∗ 𝑇1 + 𝑐 ∗ 𝑇 2 + 𝑑 ∗ 𝑇 3 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 4 )2 𝛿∗𝑉 𝑎 + 𝑏 ∗ 𝑇1 + 𝑐 ∗ 𝑇 2 + 𝑑 ∗ 𝑇 3 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 4 (𝑎 + 𝑏 ∗ 𝑇1 + 𝑐 ∗ 𝑇 2 + 𝑑 ∗ 𝑇 3 ∗ 𝑓 ∗ 𝑇 4 )2

𝑑𝑇 ′
= 𝑎1 ∗ 𝐶𝐴′ + 𝑎2 ∗ 𝑇 ′
𝑑𝑡

𝑆 ∗ 𝑇(𝑆) ′ = 𝑎1 ∗ 𝐶𝐴(𝑆) ′ + 𝑎2 ∗ 𝑇(𝑠) ′

𝑆 ∗ 𝑇(𝑆) ′ = 𝑎1 ∗ 𝐶𝐴(𝑆) ′ + 𝑎2 ∗ 𝑇(𝑠) ′

𝑇(𝑆) ′ − 𝑎1⁄𝑎2
=𝑠
𝐶𝐴(𝑆) ′ ⁄𝑎2 + 1

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