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1. “Todo sistema que tenga ciertas restricciones especificadas y que tenga un límite
superior para su volumen, puede alcanzar, partiendo de cualquier estado inicial,
un estado de equilibrio estable sin que haya un efecto estable neto en sus
alrededores”.
2. “Ningún aparato puede operar en forma tal que su único efecto (en el sistema y
sus alrededores), sea la conversión completa del calor absorbida por el sistema, en
trabajo”.
1
oposición. Este proceso a volumen constante desde el estado 1 al nuevo estado 2, se
muestra en un diagrama Pv. Si ocurre una transferencia de calor adicional desde la
fuente de temperatura alta, el gas tendrá una expansión a presión constante, hasta que
el embolo toque el conjunto superior de topes. En este punto cesa la adición de calor
y el peso se desliza horizontalmente del pistón hacia el soporte exterior. El estado del
gas se designa ahora como el punto 3 en el diagrama Pv. En este punto se comienza a
expulsar calor del gas hacia un sumidero a baja temperatura. El volumen no cambia
sino hasta que la presión del gas disminuye el valor suficiente para contrarrestar
exactamente el peso del pistón y la presión atmosférica. Este es el estado 4. Una
extracción adicional de calor hará que el embolo descienda a presión constante hasta
alcanzar su posición inicial en los topes inferiores. En este punto el ciclo se
completa. El trabajo neto que produce el ciclo se mide ya sea mediante el área
encerrada Pv o por el cambio de la energía potencial gravitatoria de los pesos.
Además se transfiere calor entre el sistema y dos regiones a temperaturas diferentes.
W W
3, 4
P
2 3
W W
1, 2
Gas 1 4
v
Qsalida Qentrada
Tbaja Talta
a) b)
Las palabras “cíclico” y “continuo” describen la naturaleza de los procesos que se
utilizan para convertir calor en trabajo.
Representación general de una máquina térmica mediante un diagrama de bloques:
Fuente
de MÁQUINA Sumidero
Temperatura QA TÉRMICA QB de trabajo
2
Principio de conservación de la energía : Q A + Q B + WNeto = 0
Wneto
ηT =
Q entrada
Existen dos razones fundamentales por las cuales un proceso real nunca puede ser
totalmente reversible:
3
Procesos irreversibles: El sistema y sus alrededores no se pueden regresar a sus
estados iniciales. Todo sistema que regrese a su estado inicial después de
experimentar un proceso irreversible dejará en los alrededores una historia debido a
las irreversibilidades, las cuales surgen de dos fuentes:
δQ
Se conoce como entropía ∫
T int, rev.
, se denota por el símbolo S y está definida
como:
δQ
∆S = ∫
T int, rev.
lo anterior es una definición operativa. Nos dice como obtener un valor para ∆S.
Nótese que en realidad se define el cambio de entropía ∆S en vez de la entropía S. En
el trabajo ingenieril solo es importante el cambio, por consiguiente puede asignarse
arbitrariamente un valor S=0 para cualquier estado particular de un sistema. Así la
entropía en cualquier otro estado x está dada por:
δQ
x
S x = S0 + ∫
o T int, rev
4
Donde : QD = Transferencia de calor medida con respecto al depósito.
TD = Valor de la temperatura absoluta.
Cuando la temperatura del sistema cerrado cambia, la transferencia de calor para los
procesos internamente reversibles viene dada por:
Esta integral sigue estando representada por un área bajo la curva o línea del proceso
en un diagrama TS. Además representa la transferencia de calor mediante áreas.
ds total ds VC &j
Q
= + ∑ sm & − ∑ sm & +∑ ≥0
dt dt salida entrada j dt
5
Que es una expresión general para todo el intercambio de entropía entre un VC y los
depósitos térmicos con que interactúa.
ds VC
Para estado estacionario = 0 , entonces:
dt
ds total &j
Q
= ∑ sm & − ∑ sm & +∑ ≥0
dt salida entrada j dt
ds total &j
Q
& (s salida − s entrada ) + ∑ ≥ 0
=m
dt j dt
En muchos equipos ingenieriles, la transferencia de calor ocurre desde una sola fuente
o hacia un solo sumidero, por lo tanto la sumatoria de transferencia de calor a los
depósitos térmicos se reduce a un solo término, y dividiendo la ecuación anterior por
el gasto másico obtenemos:
q fijo
∆s total = s salida − s entrada + ≥0
Tfija
s salida ≥ s entrada
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Sustituyendo estas relaciones en la primera ley se tiene:
Esta ecuación se conoce como la primera ecuación Tds o de Gibbs, para sustancias
simples compresibles.
du Pdv
ds = + (3)
T T
dh vdP
ds = − (4)
T T
Para integrar las ecuaciones se debe conocer la relación entre u ó h y T, así como el
comportamiento PvT de la sustancia.
du + Pdv dT dv
ds = = Cv +R (5)
T T v
dh − vdP dT dP
ds = = CP −R (6)
T T P
7
Si el cambio de estado es finito:
2
dT v
∆s = ∫ C v + R ln 2 (7)
1 T v1
2
dT P
∆s = ∫ C P − R ln 2 (8)
1 T P1
T2 v
∆s = C v ln + R ln 2 (9)
T1 v1
T2 P
∆s = C P − R ln 2 (10)
T1 P1
T
dT
s = ∫ CP
0
T (11)
T0 T
Luego los resultados de esta integración se tabulan contra la temperatura en las tablas
de las propiedades de GI.
T2 T T
dT 2 dT 1 dT
∫T T T∫ T T∫ T = s 2 − s1
= − o o
Según la ecuación (11) C P C P C P
1 0 0
8
Esto hace que la ecuación (8), que da el cambio de entropía de un GI entre los estados
1 y 2 sea:
P2
s 2 − s 1 = s o2 − s 1o − R ln (12)
P1
s = (1 − x )s f + xs g
T
P2>P1
P2
2r
2s
P1
Estados
prohibidos
1
Si hay irreversibilidades el estado final real 2r debe hallarse a la derecha del estado 1,
sobre la línea P2, es decir s2>s1.
9
E aumento de entropía está predicho por el enunciado general de la segunda ley
dsadiab.≥0
P
∆s = s 02 − s 10 − R ln 2 (1)
P1
P
s 02 − s 10 − R ln 2 = 0 (2)
P1
T2
Cp
La cantidad s − s es una medida de ∫
0 0
2 1 dT entre los estados 1 y 2.
T1
T
Cp
K= (3)
Cv
Para gases K ∈ [1.0, 1.67], para la mayoría de los gases diatómicos K ≈ 1.4 a
temperatura ambiente.
10
R
Cv = (4)
K −1
RK
CP = (5)
K −1
Por lo tanto, para G.I. con Cp y Cv constantes:
T v
∆s = C v ln 2 + R ln 2 (6)
T1 v1
T P
∆s = C p ln 2 − R ln 2 (6)
T1 P1
K −1
T2 v1
= (7)
T1 v2
K −1
T2 P2 K
= (8)
T1 P1
K
P2 v1
= (9), para proceso isentrópico.
P1 v2
T ( v) K −1 = cte. (10)
T K (P) 1− K = cte. (11)
P( v) K = cte. (12)
11
P Líneas isentrópicas, ms
Líneas isotermas, mT
ms>mT
v
6.12.2 Evaluación isentrópica, utilizando datos de sobrecalentamiento y de
saturación.
No existen relaciones especiales para evaluar los cambios isentrópicos de los fluidos
de las regiones de sobrecalentamiento o de saturación, excepto s1=s2. No obstante,
esta información del proceso conjugada con los datos acerca de los estados al inicio y
al final es a menudo suficiente. También puede ser necesario un uso adecuado del
balance de energía o de la ecuación de continuidad para completar la solución.
Ver ejemplos 8.4 M, 8.4, 8.5 M, y 8.5, págs. 289 a 292 del texto de WARK.
12
h x=cte. Región de
sobrecalentamiento
P=cte.
P.C.
T=cte.
Las líneas de T y P constantes son rectas en la región húmeda y las de x=cte dentro de
esta región, son aproximadamente paralelas a las líneas de vapor saturado.
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Ws ( w
& s) = Trabajo o potencia isentrópica.
h 1 − h 2r
ηT =
h 1 − h 2s
h
P1
1 P2
h1-h2s h1-h2r
2s 2r
s
La segunda ley implica que h1-h2r < h1-h2s en una expansión real e irreversible, en
consecuencia ηT<1. El valor de ηT en las turbinas reales oscila entre 80 y 90 %.
Vr2 2
η To = 2
Vs 2
h 1 − h 2r
η To =
h 1 − h 2s
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Representación gráfica en un diagrama hs:
h
P1
1 P2
h1-h2s h1-h2r
2s 2r
La segunda ley implica que h1-h2r < h1-h2s en una expansión real e irreversible, en
consecuencia ηT<1. El valor de ηTo generalmente es superior al 90 %.
Ws w
&
ηC = = s
Wr w
& rs
h 2s − h 1
ηC =
h 2r − h 1
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h
P2
2r
2s P1
h2s-h1 h2r-h1
La figura indica que la eficiencia adiabática del compresor es siempre menor que la
unidad en un compresor real, además al aumentar s debido a las irreversivilidades ηC
disminuye. El valor de ηC fluctúa aproximadamente entre 75 y 85 % en los
compresores de gas.
h 2s − h 1
ηB =
h 2r − h 1
16
h
P2
2r
2s P1
h2s-h1 h2r-h1
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