CALCULO DEL GRADO DE DESACETILACIÓN POR TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA

Por: Juan David Giraldo Pedraza

Procedimiento:

1. Pesar entre 0.2 y 0.23 g de quitosano en un balón volumétrico de 100 ml. Anotar el
valor exacto.

2. Preparar 25 ml de una solución estandarizada de HCl con una concentración que se

encuentre alrededor de 0.1 M. Registrar el valor exacto de la concentración.

3. Calcular la cantidad de KCl o NaCl necesario para que la solución tenga una fuerza
iónica de 0.1, adicionarlo a la solución. Registrar el valor exacto de pH de la
solución. (Ver ejemplo).

4. Adicionar el quitosano a la solución.

5. Agitar a 250 rpm durante mínimo 2 horas hasta que el quitosano esté totalmente
disuelto.

6. Aforar a 100 ml con agua destilada.

7. Transferir esta solución a un Beaker de 250 ml.

8. Titular con una solución de NaOH estandarizada que tenga una concentración
alrededor de 0.1 M (registrar el valor exacto de la concentración) hasta alcanzar un
pH cercano a 2, anotar el volumen adicionado y el pH exacto.

9. Continuar la titulación cada 0.5 ml y registrar los valores de pH y volumen

adicionado hasta alcanzar un pH cercano a 6.

10. Calcular el grado de desacetilación (GD) usando la ecuación propuesta por Jiang et
al. (Ver ejemplo)
Ejemplo: Calculo de la adición de KCl o NaCl:

Se pesaron 0.2255 g de quitosano y se solubilizaron en una solución de 25 ml de HCl con

una concentración de 0.1042 M, luego se aforo a 100 ml con agua destilada, se calculo la
cantidad necesaria de KCl para que la solución tenga una fuerza iónica de 0.1, luego se
titulo con una solución de NaOH con una concentración de 0.1025 M hasta alcanzar un pH
de 2.04 y luego se continuo titulando cada 0.5 ml hasta un pH de 6.04, se obtuvieron los
siguientes datos.

pH V(l)
2.04 0.00381098
2.06 0.00427353
2.08 0.00474042
2.1 0.00521053
2.12 0.00568271
2.14 0.00615849
2.16 0.00663668
2.19 0.00712618
2.22 0.00761886
2.26 0.0081217
2.29 0.00861896
2.33 0.00912701
2.38 0.00964477
2.43 0.01016321
2.47 0.01067431
2.53 0.01119972
2.6 0.01173107
2.69 0.01227031
2.79 0.01280905
2.92 0.01335252
3.1 0.0138998
3.4 0.01444858
4.4 0.0149953
5.15 0.01549941
5.47 0.01599939
5.68 0.01650015
5.88 0.0170002
6.04 0.01749975
La adición de KCl se realiza para establecer exactamente la actividad de los iones hidronio
en la solución, dado que el pH está en función de su actividad y es clave para poder obtener
resultados exactos de la concentración de H3O+.


pH   log 10 a H O
3
 (50)

Donde a, es la actividad de los iones hidronio.

La fuerza iónica se define como un medio por la sumatoria de las concentraciones de los
iones por su carga al cuadrado, y se simboliza como  o I.

1
I
2
 mi zi2 (51)

Donde mi (mol/l) es la concentración de él ion i y zi es la carga del ion i.

Si se quiere llevar la fuerza iónica de la solución a 0.1, es necesario saber cuánto KCl se
debe adicionar, a continuación se muestra como se determina está cantidad.
La concentración de HCl, C1, en la solución es la siguiente.
25 ml 0.1042 mol
C1   0.02605 M
100 ml l

Al ser un ácido fuerte disocia completamente y su relación molar es 1 a 1 respecto a los

iones H3O+ y Cl-, como se puede observar en la reacción 1, por lo que se puede decir lo
siguiente.

C1  C H O  CCl  (52)
3

El KCl es una sal totalmente soluble en medios acuosos, por lo tal, se encuentra totalmente
disociada en iones K+ y Cl-, su relación molar también es 1 a 1como se muestra en la
siguiente reacción.

KCl  H 2 O  K   Cl  (53)

Por lo tanto se puede decir lo siguiente.

C KCl  C K   CCl  (54)

Conociendo la concentración C1 se puede calcular la cantidad de KCl. La carga de los iones

H3O+, K+ es +1 y la de Cl- es -1.
 1
I
2
 mi zi2
0.1 
1
2
 3
  
H 3O  z H2 O   K  z K2   Cl HCl
 2
z Cl 

  Cl KCl z
2
Cl 
 
0.1 
1
2
  3
  
H 3O  (1) 2H O   K  (1) 2K   Cl HCl
(1) Cl
2
 

  Cl KCl ( 1)2
Cl 

1
   
0.1  2 H 3O   2 K 
2
   
0.1  H 3O   K 
K   0.1  H O 

3


K   0.1  0.02605 M  0.07395 M



Si el KCl está en estado sólido y su pureza es del 100%, la cantidad necesaria seria:

1l 0.07395 mol 74.55 g

100 ml  0.5512 g KCl
1000 ml l mol

Donde 100 ml es el volumen de la solución de quitosano y 74.55 g/mol es el peso

molecular del KCl.

A continuación se calculara el grado de desacetilación utilizando la función lineal.

Función lineal:

Con los datos reportados se calculan X y Y.

 C1V1 K V  V  V  V  V 
X  
 w o  2  o  
 C B [ H 3O ] C B [ H 3O ] CB [ H 3O  ] 

Vo  V 
Y V 
CB
[ H O
3


]  [OH  ]

Con X y Y se construye la gráfica teniendo en cuenta que la región universal de pH para

calcular un GD con un error relativo de ±1% es de 2.5 a 5.8 pH, para muestras de quitosano
menores a 0.23 g. Se le asigna una línea de tendencia a la recta y se determina el intercepto
con el eje y, que es el volumen de equivalencia necesario para calcular el GD.
 X Y(l)
0.95748681 0.014916
1.00165678 0.014926
1.04556341 0.014959
1.08918481 0.015013
1.13251221 0.015086
1.17520804 0.015179
1.21724875 0.01529
1.31087561 0.015239
1.40656106 0.015225
1.56254526 0.015091
1.66424219 0.015153
1.83174056 0.015114
2.07679555 0.015006
2.33960556 0.014964
2.53857015 0.015073
2.92143264 0.015049
3.44099347 0.015023
4.25941914 0.014959
5.36434244 0.014955
7.23906617 0.014951
10.9462987 0.014961
21.7947729 0.014983
216.568794 0.015049
1163.81057 0.015509
2310.03689 0.016004
3547.78582 0.016503
5308.01422 0.017002
7217.32205 0.017501

FUNCIÓN LINEAL
0,018
pH 2.43-5.88
0,0175
0,017 pH 2.04-6.04
0,0165 Lineal (pH 2.43-5.88)
Y
0,016
Lineal (pH 2.04-6.04)
0,0155
0,015 y = 4E-07x + 0,015
0,0145 R² = 0,9914
0 2000 4000 6000 8000 y = 4E-07x + 0,0151
X R² = 0,971
Al graficar Y vs X se obtienen unos coeficientes de determinación (R2) de 0.9914 y 0.9710
para el rango de 2.43 a 5.88 pH y de 2.04-6.04 pH, los volúmenes de equivalencia para
cada rango de pH son 0.014997 L y 0.015055 L respectivamente.

Con las ecuaciones propuestas por Jiang et al se calcula el grado de desacetilación.

Para un rango de pH de 2.43-5.88:

d  (0.02605x0.1  0.1025x0.014997)  0.001067 mol

0.001067
GD(%)  x100  80.2543%
 0.2255  161x0.001067 
  0.001067 
 204 

Para un rango de pH de 2.04-6.04:

d  (0.02605x0.1  0.1025x0.015055)  0.001061mol

0.001061
GD(%)  x100  79.8857%
 0.2255  161x0.001061 
  0.001061
 204 