1.2- Cumeno.

El cumeno o isopropilbenceno (Tb = 152 °C, Tf = -96 °C) es un producto

intermedio importante desde que la industria en 1950 logró su
transformación sencilla en fenol y acetona. Su producción mundial es de
unas 11x106 Tm.

La fabricación industrial de cumeno se realiza por alquilación del

benceno con propeno (ΔH = - 113 kJ/mol). Al igual que para la
producción de etilbenceno, el proceso se puede realizar en fase líquida
(AlCl3, 35 °C, 7atm) o en fase gaseosa (H3PO4/SiO2, 200 °C, 20-40 atm),
si bien este último es el más utilizado. Las condiciones de reacción son
más suaves que para la preparación de etilbenceno, porque el propeno
se protona más fácilmente que el benceno. Se utiliza un exceso de
benceno para minimizar los productos de polialquilación.

La selectividad del proceso está en torno al 97% (basada en benceno)

y tras la destilación fraccionada de los productos de la reacción el
cumeno se obtiene con una pureza del 99,5%.

El cumeno se utiliza exclusivamente para su transformación en fenol y

acetona según el proceso Hock.

1.2.1- Obtención de Fenol desde cumeno.

El fenol es el segundo producto en importancia derivado del benceno.

Aunque el fenol se puede obtener del alquitrán de hulla prácticamente
todo el fenol es de síntesis. La producción mundial de fenol de síntesis
es algo superior a los 6x106 Tm de los cuales 5x106 Tm se obtuvieron a
partir de benceno.
La preparación industrial requiere la oxidación del cumeno a
hidroperóxido de cumilo y posterior hidrólisis ácida para dar fenol y
acetona.

REACCIÓN DE OXIDACIÓN. PROCESO HOCK

El proceso de oxidación se lleva a cabo con aire en emulsión acuosa de

carbonato de sodio (pH = 8,5-10,5) a 100 ºC y 5-10 atm. También
puede realizarse la oxidación en ausencia de agua, a 120 ºC, empleando
como catalizadores sales de Mn o Co que actúan como catalizadores
redox.

En ambos casos, la conversión del proceso de oxidación se limita al 40%

para evitar reacciones laterales.

La entalpía del proceso de oxidación es de ΔH = -117 kJ/mol y la del

proceso de hidrólisis es de ΔH = -252 kJ/mol.

REACCIÓN DE HIDROLISIS

El peroxido de cumilo así formado se disocia en fenol y acetona por

tratamiento con ácido sulfúrico diluido en acetona al 0,1-2% a 60 °C.
Ambos productos se separan por destilación fraccionada. La selectividad
del proceso es del 91%.

Diagrama de la fabricación de fenol y acetona desde benceno

El consumo de fenol y los productos que derivan de el se resumen en la
tabla 9.3.

Tabla 9.3.- Aplicaciones del fenol (en %)

Mundo USA Japón Eur. Occ.
Resinas fenólicas 37 34 30 27
Bisfenol A 32 37 42 28
ε-caprolactama 15 15 - 21
Ác. adípico 2 1 - 2
Alquilfenoles 2 4 4 5
Otros (*) 12 9 24 17
6
Uso total (en 10 Tm) 6,1 2,15 0,61 1,65
(*) anilina, clorofenol, plastificantes, antioxidantes

Tal y como se observa en la Tabla el principal consumo es para la

fabricación de resinas fenólicas por condensación del fenol con
formaldehído.

El segundo lugar lo ocupa la producción de bisfenol A, 2,2-bis-(4-

hidroxifenil)propano. Su producción es de 2,6x106 Tm y se obtiene por
reacción de fenol con acetona, utilizando ácido sulfúrico como
catalizador.
La presencia de dos grupos hidroxilo hace que el bisfenol A tenga
importantes aplicaciones para la fabricación de resinas epoxi (con
epiclorhidrina), diversos poliesteres (por reacción con anhídridos) y
policarbonatos(por reacción con fosgeno).

La (ε-caprolactama (amida cíclica de 6 átomos de carbono) y el ácido

adípico son intermedios en la preparación de fibras de Nylon.

De los alquilfenoles el más importante es el nonilfenol que se utiliza

como antioxidante para caucho y plastificante. Una gran diversidad de
medicamentos, herbicidas, plaguicidas y fungicidas derivan del fenol o
tienen en su estructura un anillo de fenol.

.3- Ciclohexano.
La producción de ciclohexano es algo superior a los 5x106 Tm. El
ciclohexano es un producto básico para la obtención del Nylon 6 y del
Nylon 66. La mayor parte de él se obtiene por hidrogenación del
benceno. El proceso es fuertemente exotérmico, ΔH = - 214 kJ/mol, y
se realiza a 200 ºC y 30 atm en presencia de catalizadores de Ni o Pt.
El benceno a transformar ha de ser muy puro, con menos de 1 ppm de
azufre para que el catalizador no se contamine.

El ciclohexano obtenido se transforma en ciclohexanona que es un

producto intermedio para acceder a los precursores del Nylon 6 y 66:
ácido adípico, hexametiléndiamina y ε-caprolactama.

2.- Productos de transformación del tolueno.

La cantidad de tolueno obtenida de los proceso de refino de petróleo

es superior a la demanda del mismo, de ahí que aproximadamente el
50% se transforme en benceno, materia prima más valiosa, según el
siguiente proceso de dealquilación.
Los dos compuestos más importantes que derivan del tolueno son el
2,4- diisocianato de tolileno y el 2,6-diisocianato de tolileno.
Aproximadamente un 30% del tolueno se transforma en estos
diisocianatos. Los diisocianatos reaccionan con dioles para dar
poliuretanos (ver página 8).

Otras aplicaciones del tolueno incluyen su transformación en 2,4,6-

trinitrotolueno o trilita, TNT, (un 10%) explosivo de gran potencia. El
tolueno también es util como disolvente industrial y como aditivo para
gasolinas.