Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Zaragoza

Química Farmacéutico Biológica

Laboratorio de Química Analítica

Complejometría.

Equipo 3:
Arroyo Barrios Alondra
Espinosa Suárez David
Hernández Trejo Samantha

Grupo: 2354

25 de abril de 2018
Resumen.

Se llevo a cabo la preparación de dos soluciones con sales que contienen iones
metálicos para posteriormente realizar una titulación con EDTA y negro de
eriocromo T como indicador. Cada alícuota se llevo a un pH de 10. También se tituló
de igual manera una muestra de agua corriente del laboratorio para calcular la
dureza de ésta.

Introducción.

Compuestos de coordinación.

La característica típica de los metales de transición es que tienen incompletas las

subcapas d o con facilidad dan origen a iones que tienen incompletas estas
subcapas. Esta característica les confiere diversas propiedades sobresalientes,
entre las que figuran su coloración particular, capacidad de formar compuestos
paramagnéticos, actividad catalítica y, en especial, una marcada tendencia a formar
iones complejos.

Un compuesto de coordinación es una especie neutra que contiene uno o más iones
complejos.

Las moléculas o iones que rodean al metal en un ion complejo se denominan

ligandos. Las interacciones que existen entre el átomo de un metal y los ligandos
se puede ver como una reacción ácido-base de Lewis (una base de Lewis es una
sustancia capaz de donar uno o más pares de electrones).

Así, entonces, un ligando actúa como base de Lewis y el átomo de un metal de

transición (en su estado neutro o con carga positiva) actúa como ácido de Lewis al
aceptar (y compartir) pares de electrones de las bases de Lewis. Por lo tanto, el
enlace que se forma es un enlace covalente coordinado.

El átomo de un ligando unido directamente al átomo del metal se llama átomo

donador. El número de coordinación en los compuestos de coordinación se define
como el número de átomos donadores que rodean al átomo del metal central en un
ion complejo.1
 Ilustración 1. Colores de algunos iones en disolución de metales de
transición. De izquierda a derecha Ti3+, Cr3+,Mn2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+. Los
iones Sc3+ y V5+ son incoloros.1

Ligandos.

 Ligandos monodentados.

Cuando se forma un complejo metálico a partir de un ligando monodentado se

alteran notoriamente las propiedades de solubilidad del catión, debido a que el
acomplejamiento provoca un aumento en el tamaño del ion, lo que se traduce en
una disminución en la fuerza de atracción en el catión y sus contraiones. Esto
provoca un aumento en la solubilidad del ion o una disminución de su tendencia a
precipitar.2
 Figura 1. Ligandos comunes.1

 Agentes quelantes.

Se utilizan como agentes precipitantes, ya que al ser capaces de establecer dos o

más uniones simultáneas pueden funcionar como “puentes” entre dos o más átomos
centrales, llevando a la formación de enormes agregados moleculares que
precipitan con facilidad.2

Titulaciones complejométricas.

Las titulaciones complejométricas son útiles para determinar un gran número de

metales. Se puede lograr selectividad mediante el uso adecuado de agentes
enmascarantes (la adición de otros agentes complejantes que reaccionan con los
iones metálicos que interfieren) y por control de pH, ya que la mayoría de los
agentes complejantes son ácidos o bases débiles cuyos equilibrios están influidos
por el pH.

Para la formación de un complejo simple 1:1, por ejemplo M+L=ML, la Kf es

simplemente:
 𝑀𝐿
𝐾𝑓 =
𝑀𝐿

La grafica de la izquierda muestra

el pH mínimo al que se puede
titular con EDTA diferentes
metales. Los puntos de la curva
representan el pH al cual la Kf’
para cada metal es 106 (logKf’=6),
valor que se eligió de manera
arbitraria como el mínimo
necesario para un punto final
nítido.

Figura 2. pH mínimo para la titulación eficaz de diversos

Iones metálicos con EDTA.

Indicadores.

El negro de eriocromo T es un indicador típico. Con tres protones ionizables (H3In).

El complejo metal-indicador debe ser 10 a 100 veces menos estable que el complejo
metal-titulante.
El negro de eriocromo T es un ácido débil, su color dependerá del pH.

El EDTA de alta pureza se puede preparar a partir de Na2H2Y ∙ 2H2O secando a

80°C durante dos horas. Las aguas de hidratación permanecen intactas, y este
material se puede usar como estándar primario para elaborar una solución estándar
de EDTA.

El indicador Calmagita da un punto final algo mejor que el Eriocromo Negro T para
la titulación de calcio y magnesio con EDTA. También tiene una vida en almacén
más larga. El anaranjado de xilenol también es útil para la titulación de iones
metálicos que forman complejos muy fuertes con el EDTA y se titulan a pH de 1.5 a
3.0.

Existen otros reactivos útiles para titulaciones complejométricas. Un ejemplo

notable es el ácido etilenglicol bis(-aminoetiléter)-N, N, N, N-tetraacético (EGTA).
Éste es un éter análogo del EDTA con el cual se titula selectivamente calcio en
presencia de magnesio:
Un indicador es útil sólo para titulaciones de aquellos metales que forman un
complejo más estable con el titulante que con el indicador al pH dado.

Aplicación.

El principal factor de riesgo para numerosas intoxicaciones e infecciones es el

intercambio fisiológico del agua, siempre que ésta se encuentre alterada, mediante
contaminación, en sus parámetros físicos, químicos o biológicos. Dependiendo del
uso que se vaya a hacer, es de máximo interés controlar analíticamente la calidad
del agua. Pequeños cambios en la presencia de algunas sustancias pueden variar
sensiblemente las propiedades del agua, hacerlas inservibles y hasta peligrosas
para la salud.

Uno de los controles de calidad del agua es la dureza, que debido a la presencia de
sales disueltas de calcio y magnesio mide la capacidad de un agua para producir
incrustaciones. Afecta tanto a las aguas domésticas como a las industriales, siendo
la principal fuente de depósitos e incrustaciones en calderas, intercambiadores de
calor, tuberías, etc.

Sus parámetros de control son:

0-75 mg/L Blanda

75-150 mg/L Moderadamente dura
150-300 mg/L Dura

Hipótesis.
Si se preparan dos soluciones con una sal que contiene un ion metálico al titularlas
con EDTA y con negro de eriocromo T como indicador se espera que se exista la
formación de un complejo y esto sea revelado por el cambio de coloración en la
titulación.

Al titular la muestra de agua con EDTA se espera que haya un vire de color del
indicador negro de eriocromo T que indique la presencia de iones calcio y magnesio.

Objetivos.

 Conocer y realizar una titulación complejométrica.

 Observar el punto en el que se lleva a cabo la formación de un complejo.
 Determinar mediante diferentes métodos la presencia de Mg+ y Ca2+ en la
muestra de agua a analizar.

Procedimiento.

Procedimiento

Bajo el fundamento teórico de que el EDTA es un compuesto que funciona como

titulante para las soluciones que contienen complejos metálicos, se proceden a
realizar dos complejos, el complejo primero se hizo a base de Sulfato de cobre, este
es sólido así que se pesaron 1,279 g de este para diluirse estequiométricamente
con 100 mL de agua.

Para el segundo complejo se realizó una solución de Cloruro de amonio también en

100 mL, este compuesto al igual que el sulfato también es sólido y se pesaron
1,2959 g de manera estequiométrica.

Para la preparación del EDTA se pesaron un aproximado de 3,726 g de este para

preparar una solución de 100 mL. Una vez preparadas todas las soluciones se
procede a montar el equipo de titulación con los elementos descritos en "Material”.

Las soluciones de sulfato de Cobre y Cloruro de Amonio se ponen en vasos de

precipitado en alícuotas de 5 mL cada prueba (aproximadamente 2 para cada una)
y con extremo cuidado la solución del EDTA se pasa a la bureta de 25 mL, una vez
montano todo, se calibra el potenciómetro para tomar el pH de las muestras, se
valora con soluciones Buffer de pH 7 y 10 como referencia.

Independientemente del pH que tengan las muestras de sulfato de cobre y de

cloruro de amonio se deben llevar hasta un pH de 10, esto con ayuda de una
solución Buffer de pH 10, esto se realiza para activar al complejo que existe en la
solución y pueda ser titulado.
Finalmente, a cada muestra se le agrega el negro de eriocromo T, este funciona
como indicador apto y sensible para la titulación del EDTA con casi cualquier
complejo metálico. Se procede a valorar ambas soluciones y se va a notar un ligero
cambio de color, cuando esto suceda quiere decir que las soluciones han sido
valoradas.

Nota: El color del sulfato de cobre disuelto en agua debe ser de un azul opaco, en
tono verdoso. El color del Cloruro de Amonio debe ser de un color casi transparente.
Al contacto con el indicador de eriocromo el color final de ambas soluciones debe
cambiar a un tono ligeramente morado, al terminar de ser valoradas con la solución
de EDTA el color de las soluciones debe ser de color azul-morado para el sulfato y
de un color morado-negro para el cloruro de amonio.

Dureza

La dureza en el agua se fundamenta en el hecho de que en el agua potable o en el

agua que se extrae directamente del grifo (en este caso) se encuentra una cantidad
determinada de sales de Calcio y Magnesio, esto es lo que se denomina dureza del
agua. Según la Conagua, la cantidad permitida de este tipo de sales es de
aproximadamente 250 a 500 ppm en el agua para consumo humano.

Para la práctica se utilizará una muestra de agua del grifo, esta se extrae en un vaso
de precipitado y posteriormente en alícuotas de 5 mL se dividen dos muestras en
vasos de precipitado de 30 mL. Con ayuda de la solución Buffer de pH 10 se procede
a elevar el pH de las muestras que originalmente era de 7 a 8 a un pH de 10.

Se agrega Negro de Eriocromo T como indicador para las muestras de agua y se

evalúa posteriormente con EDTA, finalmente se observa un cambio de color de
Morado pastel a un tono azul – morado intenso.

Evaluación del Carbonato de Calcio

Para el Carbonato de Calcio se prepara una solución saturada de este en agua.

Este es un compuesto que en solución condensa fácilmente y para evitar que la
saturación se vaya, se toman alícuotas de 10 o 5 mL del fondo del vaso de
precipitado en que está contenido el Carbonato de Calcio. Una vez preparada una
muestra o dos, se lleva el pH a 10 como en los procedimientos anteriores.
Finalmente se agrega Negro de Eriocromo T como indicador, se titula con EDTA y
el resultado es un cambio de color de Morado ligero a un Morado en tono muy
intenso.
Resultados experimentales.

Titulación EDTA
12
Alícuota #1 de 5
mL 4,6 de pH 10
inicial
8
V (mL) NaOH pH
0 4.6 6
0.5 5.3 Series1
1 5.7
4
2 6.2
2.5 6.3
2
3 6.6
3.5 6.8
0
4 7.2
0 2 4 6 8
5 8.7
5.2 9
6 9.5
7.1 10

Titulación EDTA
12

Alícuota #2 de 5
ml mismo pH 10

V (mL)
NaOH pH 8
0 4.7
0.5 5.5
1 5.9 6
Series1
1.5 6
2 6.2
4
2.5 6.4
3 6.6
3.5 6.8 2
3.6 6.9
3.8 7
4 7.2 0
5 8.8 0 2 4 6 8
6 9.5
7 9.9
7.1 10
Complejo con sulfato de cobre
Complejo con cloruro de amonio.

Análisis de resultados.

Para ph=10, se tienen las siguientes consideraciones:

1. 𝐶𝑎2+ + 𝐸𝐷𝑇𝐴 → 𝐶𝑎 − 𝐸𝐷𝑇𝐴

2. 𝑀𝑔2+ + 𝐸𝐷𝑇𝐴 → 𝑀𝑔 − 𝐸𝐷𝑇𝐴

Entonces con ph=10, los moles de EDTA= moles de 𝐶𝑎2+ + moles de 𝑀𝑔2+ .

Obteniendo el número de moles del EDTA:

1. Muestra.

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑀𝑂𝐿𝐴𝑅𝐼𝐷𝐴𝐷 ∗ 𝑉𝑂𝐿𝑈𝑀𝐸𝑁 = (0.08𝑀)(0.0002𝐿) = 1.6 × 10−5 𝑚𝑜𝑙.

Una vez obtenidos los moles de EDTA, se puede calcular la Dureza del agua con la
siguiente consideración (disociación del carbonato de calcio):

𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎2+ + (𝐶𝑂3 )−

Obtenemos la siguiente ecuación:

1.6 × 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎2+ + 𝑀𝑔2+ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 100𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1000 𝑚𝑔
× 2+
× × = 320 𝑝𝑝𝑚
0.005𝐿(𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎) 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1𝑔

 Se obtienen las ppm de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 320 𝑝𝑝𝑚

Como la dureza es superior a 270 mg/L, el agua se considera “dura”.

 2. Muestra.

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑀𝑂𝐿𝐴𝑅𝐼𝐷𝐴𝐷 ∗ 𝑉𝑂𝐿𝑈𝑀𝐸𝑁 = (0.08𝑀)(0.0007) = 5.6 × 10−5 𝑚𝑜𝑙.

Una vez obtenidos los moles de EDTA, se puede calcular la Dureza del agua con la
siguiente consideración (disociación del carbonato de calcio):

𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎2+ + (𝐶𝑂3 )−

Obtenemos la siguiente ecuación:

5.6 × 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎2+ + 𝑀𝑔2+ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 100𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1000 𝑚𝑔
× 2+
× × = 1120 𝑝𝑝𝑚
0.005𝐿(𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎) 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1𝑔

 Se obtienen las ppm de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 1120 𝑝𝑝𝑚

Como la dureza es superior a 270 mg/L, el agua se considera “dura”.

Conclusiones.

Este método de análisis utilizado (complejometría), están considerados como métodos de

estandarización, lo que se hizo primero en la formación de un complejo fue unir a grupos
coordinados (ligandos) a un elemento central metálico de transición, estos se unieron por
enlaces de coordinación, y así se obtuvo el complejo.

Se tituló una muestra donde no se conocían las ppm de los iones metálicos presentes, por
lo tanto se ajustó el ph a 10, con ayuda de una solución amortiguadora, para tener seguridad
que únicamente reaccionaran los iones metálicos 𝐶𝑎2+ y 𝑀𝑔2+.

Con ayuda de la valoración del agua de muestra y el EDTA, fue posible conocer el número
de moles totales de los iones metálicos (𝐶𝑎2+ y 𝑀𝑔2+ ) presentes a un ph=10, la suma de la
dureza de estos iones contenidos en la muestra, se utilizaron para calcular la dureza del
agua. Se obtuvo que el agua utilizada en el laboratorio es “dura”. En aguas potables, para
la OMS el umbral de tolerancia habitual oscila entre 100 y 300 miligramos de equivalentes
de carbonato de calcio por litro, por lo tanto, no sería muy recomendable consumir esta
agua si se considera únicamente su dureza.

Referencias bibliográficas.

1. Chang R. Química. 4ª Edición. México: McGraw-Hill; 1992.

2. Brown TL, Le Way HE. y Bursten BE. Química La ciencia central. 5ª. Edición México:
Editorial Prentice-Hall Hispanoamericana S.A: 1992.
3. Christian D.G. Química Analítica. 6ª. Edición. México: Editorial McGraw Hill: 2009.