pH de sais

HIDRÓLISE: interação entre espécies carregadas negativa ou positivamente com o

solvente.
GRAU DE HIDRÓLISE: fração de cada mol de ânion ou cátion hidrolisado no
equilíbrio.
REAÇÕES DE HIDRÓLISE resultam em interações que liberam íons H3O+(aq.) ou
OH-(aq.).

Hidrólise alcalina - aniônica

O O
CH 3 C - + H2O
CH 3 C + OH- (aq.)
O OH

Hidrólise ácida - Catiônica

H H

H
N
+ H
+ H2O N . + H3O+ (aq.)
H H H
 Aplicações
-Industriais: tratamento da água

-Em análises quantitativas: previsões sobre o comportamento de íons com

estado de oxidação máximo (+3 ou +4) em que a manutenção de acidez
elevada pode evitar ou aproveitar a hidrólise para um determinado fim.

-ÂNIONS como: sulfato, carbonato, oxalato, cromato, estanato, fosfato,

antimonato, arseniato; entre outros, em que a HIDRÓLISE tem papel
preponderante no controle de solubilidade de seus sais. DISSOLUÇÃO DE
PRECIPITADOS como BaSO4, CaC2O4, PbCrO4, dependem exclusivamente da
reação de HIDRÓLISE do ânion e com o aumento da solubilidade controlado pela
acidez  ferramenta analítica importante.
 Classes

4 classes:
-sais de ácidos fortes e bases fortes  SOLUÇÃO NEUTRA
Ex: NaCl
-sais de ácidos fracos e bases fortes
-sais de ácidos fortes e bases fracas Nem sempre são neutras
-sais de ácidos fracos e bases fracas
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fortes (MOH)
Solução resultante básica

[OH  ][ HA]
A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq) Kh 
[ A ]

Ex: CH3COONa
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fortes (MOH)
Solução resultante básica

[OH  ][ HA]
A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq) Kh 
[ A ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ H 3O  ][ A ]
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A-(aq) Ka 
[ HA]

Ex: CH3COONa
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fortes (MOH)
Solução resultante básica

[OH  ][ HA]
A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq) Kh 
[ A ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ H 3O  ][ A ]
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A-(aq) Ka 
[ HA]
Portanto: Kw
Ex: CH3COONa Kh 
K
a
 Grau de hidrólise
Considere x o grau de hidrólise. As concentrações em mol L-1 são:
A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq)

c  [ HA]  [ A ]
[OH  ][ HA] cx 2
[HA]  [OH - ]  cx Kh  

[A - ]  c - cx [A ] (1  x)

Essa expressão permite o cálculo

do grau de hidrólise
 Exemplos
Determine se o sal Na2HPO4 formará uma solução ácida ou básica ao se dissolver na
água e calcule o Kh.
•Íons: Na+ e HPO42-
•Na+ proveniente de base forte NaOH  não tem influência no pH
•HPO42-(aq) ⇌ PO43-(aq) + H+(aq) Ka = 4,2x10-13
•HPO42-(aq) + H2O(l) ⇌ H2PO4-(aq) OH-(aq) Kw 1x1014
+
Kh   13
 0,024
K a 4,2 x10
•Kh > Ka  hidrólise predomina  solução básica

Calcule o pH de uma solução de 0,63 mol L-1 de NaCH3CO2(aq). Ka ácido acético =

1,8x10-5

Calcule o grau de hidrólise de uma solução de 1 mol L-1 de NaCN. Ka do ácido

cianídrico = 4,9x10-10

Uma amostra aquosa de 150 mL de 0,02 mol L-1 de acetato de sódio foi diluída até
0,500 L. Qual a concentração do ácido acético no equilíbrio?
 Sais de ácidos fortes (HA) e bases
fracas (MOH)
Solução resultante ácida

[ MOH ][ H 3O  ]
M+(aq) + 2H2O(l) ⇌ MOH(aq) + H3O+(aq) Kh 
[M  ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ M  ][OH  ]
MOH(aq) ⇌ M+(aq) + OH-(aq) Kb 
[ MOH ]

Portanto: Kw
Ex: NH4Cl Kh 
K
b
 Cálculo do pH
Estime o pH de uma solução 0,15 mol L-1 de NH4Cl(aq).
•Íons: NH4+ e Cl-
•Cl- proveniente de ácido forte HCl  não tem influência no pH
•NH4+(aq) + OH-(aq) ⇌ NH3(aq) + H2O(l) Kb = 1,8x10-5
•NH4+(aq) + H2O(l) ⇌ NH3(aq) + H3O+(aq) K w 1x1014 10
Kh    5,6 x10
K b 1,8 x105

10 x2
5,6 x10 
0,15  x

x  9,2x106 mol L1

pH = 5,04
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fracas (MOH)
Caráter ácido ou básico da solução depende das constantes

M+(aq) + 2H2O(l) ⇌ MOH(aq) + H3O+(aq) A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq)

[ MOH ][ H 3O  ] [OH  ][ HA]

Kh  Kh 
[M  ] [ A ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ H 3O  ][ A ]
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A-(aq) Ka 
[ HA]
[ M  ][OH  ]
MOH(aq) ⇌ M+(aq) + OH-(aq) Kb 
[ MOH ]
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fracas (MOH)
Caráter ácido ou básico da solução depende das constantes

M+(aq) + 2H2O(l) ⇌ MOH(aq) + H3O+(aq) A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq)

[ MOH ][ H 3O  ] [OH  ][ HA]

Kh  Kh 
[M  ] [ A ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ H 3O  ][ A ]
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A-(aq) Ka 
[ HA]
[ M  ][OH  ]
MOH(aq) ⇌ M+(aq) + OH-(aq) Kb  Ka = Kb  solução neutra
[ MOH ] Ka < Kb  solução básica
Ka > Kb  solução ácida
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fracas (MOH)
Ex: CH3COONH4
MA(aq) ⇌ M+(aq) + A-(aq)

Hidrólise Hidrólise A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq)

M+(aq) + 2H2O(l) ⇌ MOH(aq) + H3O+(aq) +

M+(aq) + A-(aq) + H2O(l) ⇌ MOH(aq) + HA(aq) Kh

[ MOH ][ HA]

[ H 3O ][ A ]  Kh 
Ka  [ M  ][ A ]
[ HA] Kw [OH  ][ H 3O  ][ HA][ MOH ]

K a xKb [ H 3O  ][ A ][ M  ][OH  ]
[ M  ][OH  ]
Kb 
[ MOH ]
 Cálculo do pH
Calcule o pH de uma solução 0,1000 mol L-1 de acetato de amônia. Dados os
valores de Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5 e Kb NH3 = 1,78 x 10-5.
Ca = 0,100 mol L-1

NH4+(aq) + CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + CH3COOH(aq) Kh

I Ca Ca - -
E Ca-x Ca-x x x

Ca >>> x
[ NH 4OH ][CH 3COOH ] Kw x2 x2
Kh  
   [CH3COO-] >>> [CH3COOH]

[ NH 4 ][CH 3COO ] K a xKb (Ca  x) 2
(Ca ) 2
 Cálculo do pH
Calcule o pH de uma solução 0,1000 mol L-1 de acetato de amônia. Dados os
valores de Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5 e Kb NH3 = 1,78 x 10-5.
Ca = 0,100 mol L-1

NH4+(aq) + CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + CH3COOH(aq) Kh

I Ca Ca - -
E Ca-x Ca-x x x

[ NH 4OH ][CH 3COOH ] Kw x2

Kh   
 
[ NH 4 ][CH 3COO ] K a xKb (Ca ) 2

[ H 3O  ]Ca [ H 3O  ]2 Ca 2
Ka  x 
2
2
x Ka
 Cálculo do pH
Calcule o pH de uma solução 0,1000 mol L-1 de acetato de amônia. Dados os
valores de Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5 e Kb NH3 = 1,78 x 10-5.
Ca = 0,100 mol L-1

NH4+(aq) + CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + CH3COOH(aq) Kh

I Ca Ca - -
E Ca-x Ca-x x x

[ NH 4OH ][CH 3COOH ] Kw x2 [ H 3O  ]2

Kh   
  2
 2
[ NH 4 ][CH 3COO ] K a xKb (Ca ) Ka

[ H 3O  ]Ca [ H 3O  ]2 Ca 2
Ka  x 
2
K xK
2
[ H 3O ]  w a  [ H 3O  ]  K a xKa
 2
2
x Ka
K a xKb

Kw = Ka x Kb
 Cálculo do pH
Calcule o pH de uma solução 0,1000 mol L-1 de acetato de amônio. Dados os
valores de Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5 e Kb NH3 = 1,78 x 10-5.
Ca = 0,100 mol L-1

NH4+(aq) + CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + CH3COOH(aq) Kh

I Ca Ca - -
E Ca-x Ca-x x x

[ NH 4OH ][CH 3COOH ] Kw x2 [ H 3O  ]2

Kh   
  2
 2
[ NH 4 ][CH 3COO ] K a xKb (Ca ) Ka

[ H 3O  ]Ca [ H 3O  ]2 Ca 2
Ka  x 
2
K xK
2
[ H 3O ]  w a  [ H 3O  ]  K a xKa
 2
2
x Ka
K a xKb

Kw = Ka x Kb
[H3O+] = 1,75 x 10-5 mol L-1  pH = 4,75
 Cálculo do pH

• O pH depende das constantes de dissociação da base

fraca e do ácido fraco que dão origem ao sal.

• O pH independe da concentração do sal.

Sais derivados de ácidos polipróticos
Os ácidos polipróticos dão origem a dois ou mais ânions:

Ácido diprótico H2A: HA- e A2-

Ácido triprótico H3A: H2A-, HA2- e A3-

Considerando os sais derivados do ácido diprótico hipotético H2A temos:

1) Cálculo do pH da solução do sal hipotético Na2A, concentração Ca mol L-1,
derivado do ácido poliprótico H2A e base forte.
2) Cálculo do pH da solução do sal hipotético NaHA concentração Ca mol L-1,
derivado do ácido poliprótico H2A e base forte.
 Caso 1 – Na2A – comportamento de base fraca

A2-(aq) + H2O(l) ⇌ HA-(aq) + OH-(aq) Kh (A2-)

Na2A(aq)  2Na+(aq) + A2-(aq)
HA-(aq) + H2O(l) ⇌ H2A(aq) + OH-(aq) Kh (HA-)

A2-(aq) + H2O(l) ⇌ HA-(aq) + OH-(aq) Kh (A2-)

I Ca - - -
E Ca-x - x x

[OH  ][ HA] x2 Kw
Kh  2
   Kb2
[A ] Ca  x K a 2

HA-(aq) + H2O(l) ⇌ H2A(aq) + OH-(aq) Kh (HA-)

I x - - x
E x-y - y x+y [OH-] total

[OH  ][ H 2 A] y2 Kw
Kh  
   K b1
[ HA ] x  y K a1
 Exemplo
Calcular o pH e o grau de hidrólise da solução de carbonato de sódio 0,200 mol L-1.

CO32-(aq) + H2O(l) ⇌ HCO3-(aq) + OH-(aq) Kh (CO32-) Ka1 = 4,3x10-7

I 0,200 - - - Ka2 = 5,6x10-11
E 0,200-x - x x

2
0,200/Kh > 100  SIM!  x desprezível!
x K
Kh   w  1,78x10 4 x = 5,97x10-3 mol L-1
0,200  x K a 2

HCO3-(aq) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) + OH-(aq) Kh (HCO3-) pH = 11,8

I 5,97x10-3 - - 5,97x10-3
E 5,97x10-3-y - y 5,97x10-3+y x/Kh > 100  SIM!

3  y desprezível!
y (5,97 x10  y ) K w 8
Kh    2,32 x10
5,97 x103  y K a1 y = 2,32x10-8 mol L-1
 Caso 2 – NaHA
• Sais de espécies intermediárias de ácidos polipróticos são espécies anfipróticas,
pois apresentam comportamento de ácido fraco ou base fraca de Bronsted &
Lowry.

• O ânion hipotético HA- é um composto intermediário da dissociação do ácido

poliprótico e fraco H2A ou da hidrólise da base conjugada e fraca A2-.

[ H 3O  ][ A2 ]
HA-(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A2-(aq) Ka2 
[ HA ]

HA-(aq) + H2O(l) ⇌ H2A(aq) + OH-(aq) Kh (HA-)

 [ H 3O  ][ A2 ]
HA-(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A2-(aq) Ka2 
[ HA ]
[A2-] = [H3O+]

Parte do H3O+ formado poderá se associar ao ânion HA- formando o ácido

poliprótico H2A . [ H 3O  ][ HA  ] [ H 3O  ][ A2 ]
K a1  Ka2 
[ H 2 A] [ HA ]
[A2-] = [H3O+] + [H2A] (I)

K a 2[ HA  ]  [ H O 
][ HA 
]

 [ H 3O ]  3
[ H 3O ] K a1

 2 K K [ HA ]
[ H 3O ]  a1 a 2

( K a1  [ HA  ])
 [ H 3O  ][ A2 ]
HA-(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A2-(aq) Ka2 
[ HA ]
[A2-] = [H3O+]

Parte do H3O+ formado poderá se associar ao ânion HA- formando o ácido

poliprótico H2A . [ H 3O  ][ HA  ] [ H 3O  ][ A2 ]
K a1  Ka2 
[ H 2 A] [ HA ]
[A2-] = [H3O+] + [H2A] (I)

K a 2[ HA  ]  [ H O 
][ HA 
]

 [ H 3O ]  3
[ H 3O ] K a1

 2 K K [ HA ] [ H 3O  ]2  K a1K a 2
[ H 3O ]  a1 a 2

( K a1  [ HA  ])
[ H 3O  ]  K a1K a 2
Se [HA-] >>> Ka1
1
O pH independe da concentração do sal. pH  ( pK a1  pK a 2 )
2
 Exercício
Estime o pH de (a) 0,20 mol L-1 NaH2PO4(aq); (b) 0,20 mol L-1 Na2HPO4(aq)