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Tema 1.

Disoluciones acuosas y coloides

1. Mezclas homogéneas y heterogéneas. Concepto de disolución. Tipos de


disoluciones. Concentración. Formas de expresar la concentración.
Concepto de dilución.
2. Espontaneidad del proceso de disolución.
3. Saturación y solubilidad.
4. Factores que influyen en la solubilidad. Variación de la solubilidad con la
Tª y la P (ley de Henry)
5. Comportamiento físico de las disoluciones: propiedades coligativas.
Descenso de la presión de vapor: ley de Raoult. Diagrama de fases,
propiedades críticas. Aumento de la Tª de ebullición. Descenso de la Tª
de congelación. Aparición de la presión osmótica (ósmosis inversa).
6. Propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos: factor de
Van’t Hoff.

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1.1. Mezclas homogéneas y heterogéneas

ELEMENTOS – metales puros


(oro, plata)
Sustancia pura
COMPUESTOS – Yeso (CaSO4)

HOMOGÉNEA

Mezclas homogéneas de dos o más


Disoluciones sustancias dando lugar a unas
MATERIA propiedades que parecen no tener
ninguna relación con las de sus
componentes originales. Agua de
mar.

Mezclas heterogéneas de dos o más sustancias que


HETEROGÉNEA mantienen las propiedades de sus componentes
iniciales. Granito (cuarzo, feldespato, mica)

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1.1. Mezclas homogéneas y heterogéneas
Una mezcla está compuesta por dos o más sustancias puras:
Las mezclas homogéneas (aspecto uniforme) se clasifican de acuerdo con
el tamaño de sus partículas constituyentes, en disoluciones o coloides.
Las mezclas heterogéneas o no uniformes (la composición varía de
una parte a otra de la mezcla) se denominan suspensiones (partículas aún
más grandes que los coloides)

DISOLUCIÓN COLOIDE SUSPENSIÓN


∅ partículas (< 1 nm): ∅ partículas (1-1000 nm): ∅ partículas (> 1000 nm):
• Transparentes • Translúcidas • Turbias
• No sedimentan • Dispersan la luz • Sedimentan
• Son invisibles • No sedimentan • Son visibles a simple vista o
• Atraviesan filtros y • Son visibles con ultra- con microscopio ordinario
membranas microscopios • No pasan por filtros
• Atraviesan filtros, pero no ordinarios ni membranas
membranas
1Å = 10-8 cm 1 nm = 10 Å
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1.2. Concepto de disolución
Disolvente: componente
mayoritario de la disolución,
que determina si ésta es un
sólido, un líquido o un gas.

Solutos: los demás


componentes de la disolución

Ejemplos:

Disolución de glucosa (sól.) en H2O (líq.)

Disolución de metanol (líq.) en H2O (líq.)

Disolución de O2(g) en H2O (líq.)

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1.3. Tipos de disoluciones
• Dependiendo del número de componentes: binaria, ternaria, cuaternaria,…
• Dependiendo de la naturaleza del disolvente:

Tipo de disolución Ejemplo


Líquidas Gaseosas
Disoluciones líquidas
G-L Agua carbónica
L-L Alcohol en agua
S-L Agua azucarada
Disoluciones gaseosas
G-G Aire seco
Sólidas
L-G Aire húmedo
S-G Hielo seco en N2
Disoluciones sólidas
G-S H2 en paladio
L-S Hg en Au
S-S Latón (Cu y Zn)

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1.3. Tipos de disoluciones
Clasificación de las disoluciones líquidas
Acuosas
Dependiendo del disolvente:
No acuosas
Dependiendo del estado del soluto:
Soluto sólido Soluto líquido Soluto gaseoso

Dependiendo Electrolíticas: soluto se disocia en iones (ej. sal)


de la naturaleza (conducen la corriente eléctrica)
del soluto: No electrolíticas: soluto no se disocia en iones (ej. azúcar)
(no conducen la corriente eléctrica)
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1.4. Formas de expresar la concentración.
 Concentración molar o molaridad (M): moles de soluto disueltos en un
litro de disolución.
g de soluto Nº de moles de soluto

Molaridad (M) = Pm
1 L de disolución

 Normalidad (N): número de equivalentes de soluto por litro de disolución.

g de soluto
Nº de equivalentes
Pm
Normalidad (N) = valencia equivalentes = moles × valencia
1 L de disolución Protones transferidos, en reacción ácido-base
Electrones transferidos en reacción redox

 Molalidad (m): moles de soluto por kilogramo de disolvente.


g de soluto
Nº de moles de soluto
Molaridad (m) = Pm
1 kg de disolvente
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1.4. Formas de expresar la concentración
Otras expresiones de la concentración
• % en masa: gramos de soluto por 100 g de disolución.
% en masa= gramos de soluto/ g de disolución x 100
Ej.. se disuelven 10,00 g de NaCl en 90 g de H2O, se obtienen 100 g de una
disolución que es del 10% en masa. El porcentaje en masa se utiliza mucho en
Química Industrial.
• % en volumen: cm3 de soluto por 100 cm3 de disolución. Se utiliza bastante
debido a que los volúmenes de líquidos se miden muy bien.
% en volumen = cm3 de soluto/ cm3 de disolución x 100
Ej… Para preparar una disolución acuosa del 25% en volumen de CH3CH2OH. Se
prepara midiendo 25mL de CH3CH2OH y añadiendo H2O hasta 100 mL (100 mL de
disolución acuosa).
• % en masa/ volumen: gramos de soluto por 100 mL de disolución.
% en masa= gramos de soluto/ mL de disolución x 100
Ej… Una disolución acuosa que contiene 9 g de KCl en 100 mL de disolución se
dice que es del 9% (masa / volumen) de KCl.
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1.4. Formas de expresar la concentración
Otras expresiones de la concentración
 Fracción molar (X): nº de moles de soluto/nº de moles totales de la
disolución. Tanto por 1 de moles de soluto
Adimensional expresión: x=... ejemplo: glucosa (aq) x=0,012
nº de moles de soluto nº de moles de soluto
Xs = =
nº de moles de soluto + nº de moles de disolvente nº de moles totales

nº de moles de disolvente nº de moles de disolvente


Xd = =
nº de moles de soluto + nº de moles de disolvente nº de moles totales

 La suma de todas las fracciones molares es igual a la unidad, en este caso:


Xs + Xd = 1
 Se utiliza para relacionar algunas propiedades físicas, como la presión de
vapor, con la concentración de la disolución.

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1.4. Formas de expresar la concentración
Otras expresiones de la concentración
• Para disoluciones diluidas se emplea la unidad de partes por millón (ppm) = una
parte, en un millón de partes.
*
1 mg de soluto 1 mg de soluto 1 mg de soluto * Se considera que la densidad de la
ppm = = 6

1 kg de disolución 10 mg de disolución 1 L de disolución disolución diluida es 1g/mL.

• Para disoluciones más diluidas se emplea la unidad de partes por billón (ppb) = una
parte, en un billón de partes.
1 μg de soluto 1 μg de soluto 1 μg de soluto
** **ppb = una parte, en un billón de
ppb = = ≈ partes = 1 μg / L de disolución. (1,0
1 kg de disolución 106 mg de disolución 1 L de disolución g de soluto/109 g de disolución).

• Para disoluciones mucho más diluidas se emplea la unidad de partes por trillón (ppt)
una parte, en un trillón de partes
*** ppt = una parte, en un trillón de
***
1 ng de soluto 1 ng de soluto 1 ng de soluto partes = 1μg / L de disolución. (1,0 g
ppt = = ≈ de soluto/1012 g de disolución)
1 kg de disolución 106 mg de disolución 1 L de disolución
billón y trillón tienen el significado
inglés 109 y 1012 .
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1.5. Concepto de dilución
Dilución. Proceso por el que se preparan de disoluciones más diluidas a
partir de otras disoluciones más concentradas.
En un proceso de dilución se conserva el número de moles de soluto
moles de soluto en la disolución inicial = moles de soluto en la disolución final
Vinicial M inicial = Vfinal M final

dilución

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2. Espontaneidad del proceso de disolución

Hay que estudiar la H y la S


que acompaña a cada proceso
G = H – TS de disolución para saber si es o
no espontáneo

(-) G = H – TS
Proceso
espontáneo
¿?

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2. Espontaneidad del proceso de disolución

Etapa 1 Etapa 2

Disolvente Soluto

G = H – TS
Etapa 3

(-) / (+)

Hdn = H1 + H2 + H3

Las etapas 1 y 2 son


endotérmicas (se requiere
energía para separar las fuerzas
Disolución
de atracción intermoleculares)
La etapa 3 es exotérmica

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2. Espontaneidad del proceso de disolución

Proceso exotérmico (H < 0) Proceso endotérmico (H > 0)

Si la atracción Soluto-Disolvente es más Si la atracción Soluto-Disolvente es más


fuerte que la atracción S-S y D-D débil que la atracción S-S y D-D

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2. Espontaneidad del proceso de disolución

Menor desorden Mayor desorden


(menor entropía) (mayor entropía)

Sólido Líquido Disolución

Líquido 1 Líquido 2 Disolución

Con la excepción de la disolución de gases en líquidos, el proceso de


disolución, desde el punto de vista de la entropía, suele estar favorecido
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3. Saturación y solubilidad
Solubilidad (s). Cantidad máxima de soluto que se disuelve en una determinada
cantidad de un disolvente a una determinada temperatura.
 g de soluto que se disuelven en 100 g de disolvente a una temperatura dada
 concentración de soluto en la disolución saturada de ese soluto

TIPOS DE DISOLUCIONES
 Disolución insaturada. Cuando hay menos soluto que el que corresponde a la
disolución saturada (diluida o concentrada).
 Disolución saturada. Cuando la cantidad de soluto es la máxima que admite el
disolvente.
Soluto + Disolvente  Disolución
soluto disuelto y sin disolver en equilibrio dinámico
 Disolución sobresaturada. Cuando hay más soluto disuelto que el que
corresponde a la disolución saturada (se puede conseguir elevando la
temperatura)
muy inestables (cualquier cambio provoca la precipitación)
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4. Factores que influyen en la solubilidad

 Naturaleza del soluto y el disolvente


 Temperatura
 Presión (sólo para sistemas Gas-Líquido)

La agitación y el grado de división del soluto (molido o trozos


grandes) no son factores que modifican el valor de la solubilidad,
el único efecto que producen es modificar la velocidad del
proceso de disolución.

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4. Factores que influyen en la solubilidad
Naturaleza del soluto y el disolvente
La solubilidad es mayor cuando las moléculas de soluto son semejantes
eléctrica y estructuralmente a las del disolvente.
“Lo semejante disuelve a lo semejante”

Un compuesto polar (ej. agua) es un buen disolvente de otro


también polar (ej. etanol), y mal disolvente de una sustancia
no polar (ej. gasolina)
El benceno (no polar) es un buen disolvente para la gasolina
(no polar).

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4.1. Variación de la solubilidad con la temperatura

La variación de la solubilidad con la temperatura depende de la ΔH

ΔH > 0 Endotérmica
Soluto + Disolvente  Disolución
ΔH < 0 Exotérmica

Soluto + Disolvente + Q  Disolución


En un proceso endotérmico ΔH(disolución) > 0,
la solubilidad aumenta con la temperatura.

Soluto + Disolvente  Disolución + Q


En un proceso exotérmico ΔH(disolución) < 0,
la solubilidad disminuye con la temperatura.

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4.1. Variación de la solubilidad con la temperatura

En general, aunque hay excepciones, los SÓLIDOS presentan


procesos de disolución endotérmicos (en agua).
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4.1. Variación de la solubilidad con la temperatura

En general, aunque hay excepciones, los GASES presentan


procesos de disolución exotérmicos (contaminación térmica).

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4.2. Variación de la solubilidad con la presión
La presión afecta a disoluciones gas-líquido
Ley de Henry: “la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional
a la presión parcial que ejerce el gas sobre el líquido”.
c=k·P
c: concentración del gas disuelto o solubilidad
k: constante de proporcionalidad
P: presión del gas sobre la disolución

Baja P
Alta P

Baja c Alta c
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5. Propiedades coligativas de las disoluciones
Aquellas propiedades de las disoluciones que no dependen de la
naturaleza del soluto (o solutos), sino solamente de la concentración
de partículas en disolución.

1. Disminución de la presión de vapor


2. Aumento de la temperatura de ebullición (aumento ebulloscópico)
3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación (descenso
crioscópico)
4. Presión osmótica.
Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)
formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2).
En este apartado se estudiarán estas propiedades en disoluciones
diluidas ideales (no electrolíticas) formadas por un soluto no volátil
y un disolvente volátil.

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5. Propiedades coligativas de las disoluciones
Concepto de presión de vapor
• Presión de vapor de una sustancia a una Temperatura dada. Es la Presión que tiene
el vapor generado por dicha sustancia cuando está en equilibrio con la misma
sustancia líquida (o sólida) a esa temperatura.
• Presión de vapor de una disolución a una Temperatura dada. Es la Presión que tiene
el vapor formado por los componentes volátiles de dicha disolución cuando está en
equilibrio con la disolución a esa temperatura.
• Presión parcial de vapor a una Temperatura dada. Es la presión de uno de los
componentes del vapor en equilibrio con la disolución a esa temperatura.

Temperatura = T
vapor: D(gas)
Po
líquido: D(liq.)

Presión de vapor: de un disolvente D puro

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5. Propiedades coligativas de las disoluciones
Diagrama de fases del agua

Disolución ideal. Cuando tiene lugar la mezcla:


• No hay variación de entalpía
• No hay variación del volumen
• La distribución de las partículas es al azar
• Se cumple la ley de Raoult
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5. Propiedades coligativas de las disoluciones
Ley de Raoult: La presión parcial de un componente volátil i en una mezcla
líquida es igual a su fracción molar en el líquido por la presión de vapor del
componente puro a la misma temperatura.

Pi = xi · Pio
Ley de Dalton: Establece que la presión total de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones que cada gas ejercería si estuviese sólo.

PTotal = ΣPi

Si un sistema contiene más de dos gases, la presión parcial de un


componente i (Pi) se relaciona con la presión total (PT) según la siguiente
ecuación:
Pi = Yi · PTotal
Siendo Yi, la fracción molar del gas en la mezcla.
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5. Propiedades coligativas de las disoluciones
Relación presión de vapor y concentración
Caso 1. Disolvente puro.
P Total = Pdo xd = 1 P Total = nd R T / V
Caso 2. Disolución formada por disolvente volátil y soluto no volátil
Posoluto = 0 xd < 1
PTotal = Psoluto + Pdisolvente = xs · P os + xd · P od = 0 + xd · P od < P od

Temperatura = T
vapor: D(gas) D(gas)
P < P0
líquido: D(liq.) D + soluto (liq.)

Presión de vapor: de un disolvente D puro de una disolución del


disolvente D y soluto no volátil

Po P
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5. Propiedades coligativas de las disoluciones
Presión de vapor de una disolución de disolvente volátil y soluto no volátil

Disolvente puro: Todas las moléculas en la Disolución: Menos moléculas en la superficie


superficie del líquido tienden a evaporarse. Hace del líquido que tienden a evaporarse. Presión de
falta una presión del vapor relativamente alta vapor menor que la anterior (hay suficientes
para que muchas moléculas en el vapor se moléculas en el vapor para compensar esa
condensen y compensen esa tendencia, tendencia por condensación y alcanzar el
alcanzándose el equilibrio. equilibrio).
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5.1. Descenso de la presión de vapor
Para el tipo de disolución estudiado (soluto no volátil y
disolvente volátil) y considerando la ley de Raoult y la
ley de Dalton se tiene que: Pv0,D

Pv ,disln

Pdisolución = Psoluto + Pdisolvente = xdisolvente · P odisolvente


0 xD 1
disolución disolvente
diluida puro
¿Cuánto disminuye la presión de vapor al formarse la disolución?

∆P = Pdo – xd Pdo = Pdo (1 – xd) = xs Pdo

El descenso relativo de la presión de vapor del disolvente al formar


una disolución, es proporcional a la fracción molar de soluto

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5.1. Descenso de la presión de vapor
Influencia de la Temperatura en la Presión de vapor

Al calentar un líquido, éste eleva su temperatura.


Llega un momento en el que el líquido empieza a hervir alcanzando el
punto de ebullición (Teb) en el que la presión de vapor es igual a la
presión atmosférica.
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5.2. Aumento ebulloscópico
5.3. Descenso crioscópico
P disolvente D
constante
disolución ebulloscópica
líquido
del disolvente
molalidad

1 atm
Te,dsln − Te,D =∆Te =K e,D m
sólido
T f ,dsln − T f ,D =∆T f =− K f ,D m
gas
constante
crioscópica
del disolvente

T f ,disln T f ,D Te,D Te,disln T


e, K f [
K= ]=
º C m −1 K m −1
grados (K o ºC) que sube/baja el
descenso aumento punto de ebullición/congelación
crioscópico
∆T f ∆Te ebulloscópico por cada incremento de
concentración de 1m
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5.2. Aumento ebulloscópico
5.3. Descenso crioscópico
Disolvente Pe (°C) Ke (°C/m) Pc (°C) Kc (°C/m)
Agua 100,0 0,512 0,0 1,86
Benceno 80,1 2,53 5,48 5,12
Alcanfor 207,42 5,61 178,4 40,00
Fenol 182,0 3,56 43,0 7,40
Ac. Acético 118,1 3,07 16,6 3,90
CCl4 76,8 5,02 - 22,3 29,8
Etanol 78,4 1,22 - 114,6 1,99

kc > ke
El descenso crioscópico es más acusado que el aumento ebulloscópico

Anticongelantes, añadir sal a las carreteras, ...


Aplicaciones Determinación de pesos moleculares Þ crioscopía y
ebulloscopía
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5.4. Presión osmótica de una disolución

Nivel de la disolución por encima


de la del disolvente

Membrana semipermeable:
Permite que pequeñas ósmosis
moléculas pasen a su través
(disolvente), pero que las
Disolvente Disolución
grandes no (soluto).

ÓSMOSIS: Flujo neto de disolvente a través de una


membrana semipermeable hacia el seno de una π V = n RT
disolución.
La presión necesaria para detener el flujo: PRESIÓN π = M RT = [solutos ] RT
OSMÓTICA (π) moles de solutos
disueltos
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5.4. Presión osmótica de una disolución

Determinación de pesos moleculares:


osmometría (especialmente para
moléculas con altos pesos moleculares
como, p.ej., macromoléculas
biológicas).
P > π
Aplicaciones Desalinización de aguas salinas
mediante ósmosis inversa (aplicar a la
disolución una presión exterior ósmosis inversa
superior a la p, provocando un flujo
Disolvente Disolución
de salida del disolvente desde la
disolución
Importancia en los seres vivos:
• Las paredes celulares actúan como membranas semipermeables:
permiten el paso de moléculas pequeñas (agua, moléculas de
nutrientes) pero no de moléculas grandes (enzimas, proteínas, ...)

“entrada de agua desde la solución del suelo a los tejidos celulares radiculares”
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6. Propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos
La concentración que determina las propiedades coligativas es la
de todas las especies presentes en la disolución.
Si el soluto se disocia al disolverse hay que tenerlo en cuenta.

Disolvente
Soluto AB (s) A+ (dis) + B- (dis)

concentración efectiva = concentración de A+ (dis) + concentración de B- (dis)

 En una disolución 1 molal de NaCl la concentración de partículas es el


doble que en una disolución 1 molal de glucosa.
 En la disolución de glucosa (no electrolito) cada molécula es una partícula
mientras que, en la de NaCl (electrolito fuerte), cada molécula son dos
partículas, los iones Cl- y Na+.

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6. Propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos
i , factor de Van’t Hoff. Relación entre la propiedad coligativa real y el valor
que se observaría si no hubiese disociación
• En no electrolitos, i es igual a la unidad
• En electrolitos fuertes (se disocian completamente), el
valor ideal de i es el número total de partículas por
fórmula unidad (AnBm → nA + mB; ν = n + m)
NaCl 2 partículas i=2
MgCl2 3 partículas i=3
• En electrolitos débiles (se disocian parcialmente) el
valor
ideal de i es igual a 1 + α (ν -1)
α = grado de disociación
ν = número de partículas por fórmula unidad
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6. Propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos

Disolución de un soluto Disolución de un soluto


Propiedad coligativa
no electrolito electrolito
Descenso de la
presión de vapor
P = (n2/n1+n2) · Po P = (n2i/n1+n2i) · Po

Ascenso
ebulloscópico
T = K e · m T = K e · m · i

Descenso
crioscópico
T = K c · m T = Kc · m · i

Presión osmótica π =M·R·T π =M · i · R · T

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6. Propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos

Factor de Van´t Hoff de disoluciones


0,050 M a 25ºC
Soluto i medido i ideal
Glucosa 1 1
NaCl 1,9 2,0
HCl 1,9 2,0
MgSO4 1,3 2,0
MgCl2 2,7 3,0
FeCl3 3,4 4,0

La diferencia entre la propiedad coligativa teórica y la observada


experimentalmente se debe a las atracciones electrostáticas entre
los iones en la disolución (se unen por breves momentos
comportándose como una sola partícula)
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Algunas aplicaciones de las propiedades coligativas
• Durante el invierno se esparce sal sobre las carreteras para evitar la
formación de hielo, ya que la sal disminuye el punto de congelación del agua.
Este también es el fundamento de la preparación de mezclas anticongelantes
que pueden ser usadas en los radiadores de los coches, o el uso de hielo y sal
en las congeladoras de helados.
• La pureza de un compuesto se puede juzgar en el laboratorio determinando
su punto de fusión, que será menor que el normal, si contiene impurezas.
• Determinación de pesos moleculares de solutos desconocidos.
• El movimiento del H2O entre los espacios intra- y extra-celular es debida a la
diferencia de concentración de solutos. Ésta se expresa como:
o Osmolalidad. Osmoles por kg de H2O. Un osmol es un mol de soluto, sin
importar la composición exacta de este.
o Osmolaridad. Osmoles por litro de solución.

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