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Estado

Sólido Estructura Cristalina


Empaquetamiento

Química de Chang
Capítulo 11 secciones 4 a 7

Clasificación de sólidos

Sólidos Cristalinos
Posee un ordenamiento estricto y
regular, lo que significa, sus
átomos, moléculas o iones ocupan
posiciones especificas

Sólidos Amorfos
Carecen de un ordenamiento
estricto y regular, lo que significa,
sus átomos, moléculas o iones O
ocupan posiciones al azar Si

1
Sólidos amorfos
Carecen de un ordenamiento
estricto y regular, lo que significa,
sus átomos, moléculas o iones
ocupan posiciones al azar

O
Si

Sólidos Amorfos: Se forman debido al enfriamiento rápido


Se reconocen por su corte concoide
Tienen intervalo de fusión (no punto de fusión)
Se les conoce como vidrios
Se comportan como Líquidos sobre-enfriados

Sólidos cristalinos
Posee un ordenamiento estricto y regular, lo que significa,
sus átomos, moléculas o iones ocupan posiciones especificas

Celda Unitaria
La unidad estructural repetida en un sólido cristalino
Al propagarse en tres dimensiones forma una
Celda
Unitaria Red Cristalina
Red
Cristalina

2
Dimenciones de las celdas unitarias

Para definir la celda unitaria se deben definir:


Longitud de los lados: a, b, c
Ángulos entre los lados: , β, 

TIPOS DE CELDAS CRISTALINAS

3
CELDA UNITARIA
 El número de otras partículas con las que cada
partícula está en contacto se denomina número de
coordinación. Para los iones, es el número de iones
con carga opuesta con los que un ion está en
contacto.

 Un número de coordinación más alto significa más


interacción; por lo tanto, fuerzas atractivas más
fuertes mantienen el cristal unido.

 La eficiencia del empaque es el porcentaje de


volumen en la celda unitaria ocupada por partículas.
Cuanto mayor sea el número de coordinación, más
eficientemente las partículas se empaquetan juntas.

Un tipo de celda unitaria puede generar varios tipos de redes.


Para la celda cúbica simple se puede genera la red cúbica centrada
en el cuerpo y la red cúbica centrada en las caras

Cúbica simple

Cúbica centrada en el cuerpo Cúbica centrada en las caras

4
5
No. de átomos por Celda Unitaria
Cúbica simple Cúbica centrada en el cuerpo Cúbica centrada en las caras
bcc fcc

# átomos = # átomos = # átomos =

8 vértices 8 vértices con 1/8 de partícula 8 vértices con 1/8 de partícula

1/8 de partícula 1 partícula central 6 caras con ½ de partícula

# átomos = (8) (1/8)= # átomos = [(8) (1/8)] + 1 = # átomos = [(8) (1/8)] + [(6) (1/2)]=

1 átomo 2 átomos 4 átomos

6
Catorce redes cristalinas de Bravais

No. de átomos por Celda Unitaria

1 partícula

v
1/2 partícula

1/4 partícula

1/8 partícula

7
Empaquetamiento 1ª capa

Tipo de capa A

Empaquetamiento 1ª capa

Tipo de capa AB

8
Empaquetamiento hexagonal

Empaquetamiento cúbico

9
Hexagonal Cúbica Centrada en las Caras

No. Coordinación 12 No. Coordinación 12

R
E
S
U
M
I
E
N
D
O

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Los estructuras cristalinas más simples, son las
que están formados por átomos idénticos como
los de los metales

Estudio de estructura cristalina


Difracción de Rayos X

Película fotográfica
Propiedades de
los rayos X

11
Equipo de Difracción
de Rayos X

Ecuación de Bragg
n = 2d sen
n es un número entero

Clasificación de sólidos cristalinos


De acuerdo a tipo de partículas unitarias y las fuerzas de atracción

Sólidos
Moleculares

Hielo

12
Clasificación de sólidos cristalinos
De acuerdo a tipo de partículas unitarias y las fuerzas de atracción

Sólidos
Moleculares
Formado por: Formado por: Formado por: Formado por:
Iones: cationes y Moléculas Átomos Átomos
aniones Unido por: Unido por: Unido por:
Unidos por: Fuerzas de Van der Enlaces covalentes Enlace metálico,
Fuerzas de atracción Waals o Dipolo-Dipolo o Propiedades: Mar de electrones
electrostática. puentes de Hidrógeno, Puntos de Fusión, altos Propiedades:
Propiedades: Propiedades: Malos conductores del Puntos de Fusión,
Punto de Fusión alto. Punto de Fusión: bajos calor y electricidad bajos a altos
Malos conductores de Malos conductores del Duros Buenos conductores de
electricidad en fase calor y de la calor y electricidad
sólida, si en fase líquida electricidad Suaves a duros y
Mal conductor de calor Suaves Dúctiles y maleables
Duros y quebradizos

En sólidos iónicos la relación catión y anión


es muy importante

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A continuación ejemplos de celdas iónicas…

Cesium Chloride Structure


• Coordination number = 8
• ⅛ of each Cl─ (184 pm)
inside the unit cell
• Whole Cs+ (167 pm) inside
the unit cell
– Cubic hole = hole in simple
cubic arrangement of Cl ─ ions
• Cs:Cl = 1: (8 × ⅛); therefore
the formula is CsCl.

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Rock Salt Structure
• Coordination number = 6
• Cl─ ions (181 pm) in a face-
centered cubic arrangement.
– ⅛ of each corner Cl─ inside the
unit cell
– ½ of each face Cl─ inside the unit cell
• Na+ (97 pm) in holes between Cl ─
– Octahedral holes
– 1 in center of unit cell
– 1 whole particle in every
octahedral hole
– ¼ of each edge Na+ inside the unit cell
• Na:Cl = (¼ × 12) + 1: (⅛ × 8) +
(½ × 6) = 4:4 = 1:1
• Therefore, the formula is NaCl.

Zinc Blende Structure


• Coordination number = 4
• S2─ ions (184 pm) in a face-centered
cubic arrangement
– ⅛ of each corner S2─ inside the unit cell
– ½ of each face S2─ inside the unit cell
• Each Zn2+ (74 pm) in holes
between S2─
– Tetrahedral holes
– 1 whole particle in ½ the holes
• Zn:S = (4 × 1) : (⅛ × 8) + (½ × 6) = 4:4 = 1:1
• Therefore, the formula is ZnS.

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Fluorite Structure
• Coordination number = 4
• Ca2+ ions (99 pm) in a face-centered
cubic arrangement
– ⅛ of each corner Ca2+ inside the unit cell
– ½ of each face Ca2+ inside the unit cell
• Each F─ (133 pm) in holes
between Ca2+
– Tetrahedral holes
– 1 whole particle in all the holes
• Ca:F = (⅛ × 8) + (½ × 6): (8 × 1) = 4:8 = 1:2
• Therefore, the formula is CaF 2.
– Fluorite structure common for 1:2 ratio.
• Usually get the antifluorite structure when the
cation:anion ratio is 2:1
– The anions occupy the lattice sites, and the cations occupy the
tetrahedral holes.

Lattice Holes

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A continuación: Sólidos de
Red Covalente

Properties of Graphite
• High melting point, ~3800 °C
– Need to overcome some covalent
bonding
• Slippery feel
– Because there are only dispersion
forces holding the sheets together,
they can slide past each other.
• Glide planes
– Lubricants
• Electrical conductor
– Parallel to sheets
• Thermal insulator
• Chemically very nonreactive

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Properties of Diamond
• Very high melting point, ~3800 °C
– Need to overcome some covalent bonds
• Very rigid
– Due to the directionality of the
covalent bonds
• Very hard
– Strong covalent bonds holding the atoms
in position
– Used as abrasives
• Electrical insulator
• Thermal conductor
– Best known
• Chemically very nonreactive

Buckministerfullerene
s and Nanotubes
• Form of carbon, discovered in
1980s
• Occurs as soccer-ball-shaped
clusters of
60 carbon atoms (C60).
• Called fullerenes, or bucky balls
• Nanotubes—sheets of
interconnected
C6 rings that assume the shape
of a cylinder
– Single-walled tubes—one layer of
interconnected rings
– Multiwalled tubes—concentric
layers of interconnected rings

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• ~90% of Earth’s crust
• Extended network covalent structure
– Si atom bonded to four O atoms; each O atom bonded to two Si atoms
– Tetrahedral
• Quartz

Silicates

Quartz

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Learn to pronounce

Cerámicas

• Cerámica: sólidos inorgánicos no metálicos


preparados a partir de polvos mezclados con
agua, formados en la forma deseada y luego
calentados.
• Ampliamente utilizado para fabricar ladrillos,
azulejos, cerámica, vajilla y elementos aislantes
en dispositivos eléctricos.
• Aluminosilicatos, arcilla La caolinita, Al2Si2O5
(OH) 4, calentada por encima de 1500 oC da una
cerámica blanca. Componente más importante en
porcelana.

• Óxidos Cerámicos
Más comunes: Al2O3 y MgO Tanto física
como químicamente estable a altas
temperaturas
• Materiales refractarios sobresalientes:
materiales que se pueden usar en
aplicaciones de alta temperatura. Hornos
industriales, herramientas de corte de alta
velocidad, crisoles, elementos de
calentamiento y protección contra incendios.
Tienden a ser frágiles y sujetos a choque
térmico.

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Ceramicas no oxidativas

• Incluye Si3N4, BN, and SiC


• Si3N4—sólidos de red covalente tal como la silica
• BN—isoelectronicos con C2 y forma estructuras
similares al C
– Como el Carbono y tan fuerte como el.

Teoría de Bandas

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Molecular Orbitals in
Lithium

Band Gap y Conductivd

Brecha de banda: brecha de energía entre las


bandas de valencia y conducción
• Conductores: banda de valencia y banda de
conducción energéticamente continua
• Semiconductores: tienen banda prohibida;
Los electrones pueden ser promovidos desde
la valencia a la banda de conducción.
• Aislantes: gran brecha de banda que
restringe la promoción de electrones

22
Band Gaps and
Conductivity

Band Gap of Group IV


Elements

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Dopado de Semiconductores
Dopaje: agregar impurezas al cristal de semiconductor para
aumentar su conductividad
Para aumentar el número de electrones en la banda de
conducción.
semiconductores de tipo n, dopados al agregar impurezas
ricas en electrones; electrones cargados negativamente en
la banda de conducción
semiconductores tipo p: dopados con una impureza
deficiente en electrones, lo que resulta en "agujeros" de
electrones en la banda de valencia
Los electrones pueden saltar entre estos agujeros en la
banda de valencia, permitiendo la conducción de
electricidad.

Estructura de sólidos iónicos

La red cristalina de


los compuestos
iónicos se forma
tomando la celda
unitaria cúbica simple
o cúbica centrada en
las caras de los iones
de un tipo y
colocando iones de
carga opuesta en los
huecos de la red.

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Estructura de sólidos iónicos

Estructura de sólidos iónicos

Huecos Huecos

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Estructura de sólidos iónicos

En cada celda unidad hay un anión (ya que cada esfera situada en los
vértices del cubo cuenta efectivamente como 1/8) por lo tanto la
relación estequiométrica, huecos cúbicos – aniones es 1:1

Estructura de sólidos iónicos

Relación Anión: Catión (1:1)


El número de coordinación
en esta estructura es de 8

# iones =
8 vértices con 1/8 del ión de
Cl1- = [(8) (1/8)] =1

1 ión central de Cs1+


Total 2 iones
Relación
anión: catión (1:1)

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Estructura de sólidos iónicos
Si el empaquetamiento de aniones es del tipo cúbico
compacto o cúbico centrado en las caras

# aniones =

8 vértices con 1/8 de ión de S2-

6 caras con ½ de ión de S2-

# de ión de S2- = [(8) (1/8)] + [(6) (1/2)]=

4 aniones
4 Huecos los octaédricos 8 Huecos tetraédricos

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Estructuras basadas en un empaquetamiento
cúbico compacto de aniones (ABCABC)

Hueco tetraédrico Hueco octaédrico

Sólidos metálicos
Formado por:
Átomos
Unido por:
Enlace metálico,
Mar de electrones
Propiedades:
Puntos de Fusión, bajos a altos
Buenos conductores de calor y electricidad
Suaves a duros y
Dúctiles y maleables

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Aleaciones
Al enfriar una mezcla líquida de dos metales fundidos se
obtiene una fase sólida que recibe el nombre de
aleación

Otras aleaciones
Bronce metálicas importantes
son:
• Latón Cu - Zn
• Bronce Cu – Sn
• Amalgama Hg - metal

Soluciones sólidas
Se entiende por disolución sólida la incorporación de los átomos de
uno de los metales a la red cristalina del otro
Las soluciones sólidas pueden ser:
• Sustitucionales
• Intersticiales

Soluciones sustitucionales
Los átomos del metal soluto (el que está en menor proporción) ocupa lugares en la
estructura que corresponden al metal disolvente (el que está en mayor proporción) Ej:
oro-plata o oro-cobre

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¿Aleaciones intersticiales?

Los átomos del metal soluto se incorporan en lo huecos de la estructura que


forman los átomos del metal disolvente, este tipo de soluciones solo pueden
formarse con átomos muy pequeños como los átomos no metálicos C, N, O y H
por lo tanto en rigor no se pueden llamar aleaciones ya que uno de sus
componentes no es un metal

Complementando

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