UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

SEDE MANIZALES

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA
Equilibrio liquido- vapor

Eveling Yurany Pinza 310084

Kiara Marcela Chaves 311550
Deisy Jobana Ramírez 311052
Freiner Mauricio portilla 312052

PROFESOR: Luis Fernando Cortes Henao

INTRODUCCIÓN

Las mezclas de etanol y agua presentan una singular característica, pues al poseer puntos de
ebullición muy cercanos (agua Teb: 95°C y etanol Teb: 78,37°C) en ella se presenta un
fenómeno llamado azeotropía, esta azeotropía se presenta cuando no se pueden separar los
componentes de una mezcla (etanol-agua), y es donde la composición del líquido es igual a la
composición del vapor, llamada composición azotrópica.

OBJETIVOS

 Predecir teóricamente el ELV a la presión de Manizales para la mezcla binaria asignada,

empleando la ley de Raoult, ley de Raoult modificada, y la formulación gama/fi con
una ecuación cúbica de estado y UNIFAC UNIQUAC, ó NTRL, así como el modelamiento
a partir de la ecuación cúbica de estado para ambas fases fi/fi. Comparar los resultados

 Presentar los resultados experimentales obtenidos del ELV para el sistema binario en
un diagrama T-X-Y.

 Si existe un punto azeotrópico en la mezcla presentar el valor obtenido

experimentalmente.

 Determinar el error asociado a la medida de los valores experimentales y el valor real

reportado en la literatura.

MATERIALES

 Base calentadora
 Balón de dos entradas 1L
 Termómetro
 Mangueras
 Corcho
 Destilador
 Codo
 Beaker 100 ml

REACTIVOS
  Etanol 95% (20mL)
 Agua destilada (1L aprox.)

ANALISIS Y RESULTADOS

Debido a que el sistema presente está dado por la mezcla de etanol-agua

Se tiene que para el sistema en equilibrio liquido vapor:

ELV

Fotografía N°1. Eveling Pinza, Laboratorio de fisicoquímica, destilación simple.

𝑓𝑖𝑙 = 𝑓𝑖𝑣
𝑋𝑖 ∗ ϒ𝑖 ∗ 𝑓𝑖 = 𝑌𝑖 ∗ 𝜑𝑖 ∗ 𝑃
𝑠𝑎𝑡 𝑠𝑎𝑡
𝑋𝑖 ∗ ϒ𝑖 ∗ 𝜑𝑖 ∗ 𝑃𝑖 ∗ 𝐹𝑃 = 𝑌𝑖 ∗ 𝜑𝑖 ∗ 𝑃(𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑒𝑤𝑖𝑠 𝑟𝑎𝑛𝑑𝑎𝑙𝑙)

Donde P es la presión de Manizales (77993.58 Pa)

El factor de pointyng se aproxima a 1 porque se supone que la mezcla es ideal al igual que
𝜑𝑖 𝑠𝑎𝑡 , y se obtiene:

𝑦𝑖 ∗ 𝑃 = 𝑥𝑖 ∗ 𝛾𝑖 ∗ 𝑓𝑖 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑜𝑢𝑙𝑡 ( i=1,2,3….n)

Aquí se supone que 𝜑𝑖 se refiere a la fase de vapor igualada a 1 y que 𝛾𝑖 y 𝑓𝑖 son propiedades
de la fase liquida, llegando a:

𝑦𝑖 ∗ 𝜑𝑖 ∗ 𝑃 = 𝑥𝑖 ∗ 𝛾𝑖 ∗ 𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑜𝑢𝑙𝑡 𝑚𝑜𝑑𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑑𝑎 (i=1, 2, 3…n)

A partir de los volúmenes siguientes de cada sustancia se determinó la composición molar de
etanol y del agua, teniendo en cuenta que se inició con 20 ml de etanol al 95%, los restantes
fueron calculados con la ecuación siguiente:
𝑣1 ∗ 𝑐1= 𝑣2 ∗ 𝑐2

Donde 𝑣2 , es el volumen agregado del agua para llegar a las disoluciones de las
concentraciones esperadas.

A continuación se muestran las fracciones molares:

TABLA N°1 fracciones de etanol (1) y agua (2).

V1 (ml) V2(ml) X1 X2
20 0 0.95 0.05
0 21 0.9 0.1
0 24 0.8 0.2
0 27 0.7 0.3
0 31.5 0.6 0.4
0 34.4 0.55 0.45
0 47 0.4 0.6
0 62 0.3 0.7
0 93 0.2 0.8
0 187 0.1 0.9

Las temperaturas tomadas fueron las del punto de ebullición de cada solución; luego se estimó
las presiones de saturación con la ecuación de Antoine, tanto para la sustancia 1 como la
sustancia 2.

𝐵
𝑙𝑜𝑔10 = 𝐴 + 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑛𝑡𝑜𝑖𝑛𝑒 𝑃 (𝑏𝑎𝑟), 𝑇(𝐾)
𝐶+𝑇

Los parámetros A, B y C, de cada sustancia son:

TABLA N° 2 parámetros correlación Antoine.

PARÁMETROS
ETANOL AGUA
A 5.24677 A 5.08354
B 1,598.673 B 1,663
C -46.424 C -45.622

A continuación se presentan los datos de presión de saturación para cada una de las muestras
(disoluciones).
TABLA N°3

X1 X2 T(k) P1_SAT(Pa) P2_SAT(Pa)

0.95 0.05 346.15 81844.3077 35442.9497
0.9 0.1 350.25 96597.4242 42073.8558
0.8 0.2 354.15 112629.36 49320.1502
0.7 0.3 358.15 131314.971 57811.8422
0.6 0.4 360.15 141582.016 62496.3942
0.55 0.45 361.25 147507.007 65205.3384
0.4 0.6 362.15 152506.284 67494.0512
0.3 0.7 363.15 158224.849 70115.3221
0.2 0.8 364.15 164119.809 72820.9719
0.1 0.9 365.15 170195.327 75613.107

La ecuación NTRL contiene tres parámetros para un sistema binario y se puede escribir así:
𝐺𝐸 𝐺21 ∗ 𝜏21 𝐺12 ∗ 𝜏12
= +
𝑋1 ∗ 𝑋2 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇 𝑋1 + 𝑋2 ∗ 𝐺21 𝑋2 + 𝑋1 ∗ 𝐺12

Y los coeficientes de actividad se calculan así:

2
𝐺21 𝜏12 ∗ 𝐺12
ln(𝛾1 ) = 𝑋22 ∗ [𝜏21 ∗ ( ) + ] 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁º 1
𝑋1 + 𝑋2 ∗ 𝐺21 (𝑋2 + 𝑋1 ∗ 𝐺12 )2

2
𝐺12 𝜏21 ∗ 𝐺21
ln(𝛾2 ) = 𝑋12 ∗ [𝜏12 ∗ ( ) + ] 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁º 2
𝑋2 + 𝑋1 ∗ 𝐺12 (𝑋1 + 𝑋2 ∗ 𝐺21 )2

Donde 𝜏12 y 𝜏21 se obtienen a patir de:

𝑎12
𝜏12 = 𝑒𝑥𝑝 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁º 3
𝑏12 ∗ 𝑇

𝑎21
𝜏21 = 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁º 4
𝑏21 ∗ 𝑇

Los coeficientes 𝑎𝑖𝑗 y𝑏𝑖𝑗 son tomados de la literatura:

TABLA N°4, coeficientes de correlación

Etanol Agua
A12 B12 A21 B21
1.77 -608.86 -11.83 4760.86

Ahora para el cálculo de 𝐺12 y 𝐺21 se hace uso de:

𝐺12 = 𝐸𝑋𝑃 (−𝛼12 ∗ 𝜏12 ) 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁º 5

𝐺21 = 𝐸𝑋𝑃 (−𝛼21 ∗ 𝜏21 ) 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁º 6

 Donde, 𝛼12 = 𝛼21 = 0.3
Ahora para encontrar la composición de vapor 𝑌𝑖 , se emplea:

𝑋𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑌𝑖 = 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁º 7
𝑃
Donde P es dada por:

𝑃 = 𝑋1 ∗ 𝛾1 ∗ 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑋2 ∗ 𝛾2 ∗ 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁º 8

A continuación se presentan los datos obtenidos:

TABLA N°5 RESULTADOS

τ12 τ 21 G12 G21 ϒ1 ϒ2 P Y1 Y2

1.01111286 6.84657396 0.73835255 0.12822456 1.00335643 5.73851497 88182.5566 0.8846768 0.1153232
1.0321476 5.82843216 0.7337079 0.17402964 1.013562 5.78174782 112442.773 0.78365846 0.21634154
1.05209665 5.01814754 0.72932999 0.22191868 1.05433527 4.87018764 143038.963 0.66414971 0.33585029
1.07249321 4.31855977 0.72488086 0.27374235 1.12654004 3.93741199 171840.813 0.60260481 0.39739519
1.08266612 4.01125095 0.72267199 0.30017931 1.23399289 3.09237098 182131.535 0.57555503 0.42444497
1.0882538 3.85299671 0.72146159 0.31477442 1.30651446 2.73431123 186227.281 0.56917558 0.43082442
1.09282157 3.72884928 0.72047363 0.32671901 1.61206079 1.94205543 176986.074 0.55563559 0.44436441
1.09789261 3.59627825 0.71937839 0.3399749 1.96651348 1.5545144 169642.084 0.55024901 0.44975099
1.10295915 3.46911015 0.7182858 0.35319568 2.57937277 1.26621833 158431.033 0.53439804 0.46560196
1.10802112 3.34709878 0.71719584 0.36636337 3.79631097 1.07512835 137775.854 0.46896054 0.53103946

Para determinar la presencia de azeotropo analíticamente se realizó la gráfica T-X-Y

GRAFICA N° 1 etanol-agua

T-x-y
370

365

360
T(K)

355 T-x

350 T-y

345
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

x-y
Como se observa en la gráfica N°1, la composición del azeótropo se encuentra
aproximadamente en x, y ≈ 0,44 y la temperatura es 362 K (88.85 °C).

Para encontrar la composición y la temperatura del azeótropo en una forma numérica se crea
una función llamada faz, la cual se determina a partir de:

𝛾2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑓𝑎𝑧 = −1 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑁 9
𝛾1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡

Y se reporta en la siguiente tabla:

TABLA N° 6 datos función azeotropo.

T(k) ϒ1 ϒ2 P1_SAT(pa) P2_SAT(pa) F_az

346.15 1.00335643 5.73851497 81844.3077 35442.9497 1.47676989
350.25 1.013562 5.78174782 96597.4242 42073.8558 1.48459492
354.15 1.05433527 4.87018764 112629.36 49320.1502 1.02273846
358.15 1.12654004 3.93741199 131314.971 57811.8422 0.53874549
360.15 1.23399289 3.09237098 141582.016 62496.3942 0.10618
361.25 1.30651446 2.73431123 147507.007 65205.3384 -0.07486689
362.15 1.61206079 1.94205543 152506.284 67494.0512 -0.46683951
363.15 1.96651348 1.5545144 158224.849 70115.3221 -0.64970328
364.15 2.57937277 1.26621833 164119.809 72820.9719 -0.78218391
365.15 3.79631097 1.07512835 170195.327 75613.107 -0.87418049

Para hacer las estimaciones de temperatura y composición se realiza las interpolaciones, es

allí, donde la función f_az cambia de signo y se puede así determinar la verdadera composición
y temperatura del azeotropo.

La composición se determina a partir de la ecuación de la gráfica N°2 (y = 3.6209x - 2.0664)

donde y=0 y así se logra despejar x que corresponde a la composición del azeotropo.
Fotografía N°2. Eveling Pinza, laboratorio de fisicoquímica, destilación simple

GRAFICA N° 2 gráfica composición del azeótropo.

F_az- X1
0.15 y = 3.6209x - 2.0664
R² = 1
0.1

0.05
F_az

F_az- X1
0 Linear (F_az- X1)
0.54 0.56 0.58 0.6 0.62
-0.05

-0.1
X1

La composicion de azeotrópo es :

X=0.57

La temperatura se determina a partir de la ecuación de la gráfica Nº3 (y = -22x + 373.35)

donde ‘Y’ es la temperatura del azeótropo y ‘x’ es la composición del mismo.
GRAFICA N° 3

T Vs X1 y = -22x + 373.35
R² = 1
361.4
361.2
361
360.8
T Vs X
360.6
Linear (T Vs X)
360.4
360.2
360
0.54 0.55 0.56 0.57 0.58 0.59 0.6 0.61

La temperatura es y=360.81 (K) y en grados centígrados es 87.66 (°C)

A continuación se muestra una tabla con los resultados obtenidos.

TABLA N°7

Estimación de composición y temperatura del azeotrópo

COMPOSICION DEL AZEOTROPO TEMPERATURA DEL AZEOTROPO

F_az(x,y) COMPOSICION AZEOTROPO T(azeotrópo) COMPOSICION AZEOTROPO
0 0.6 360.15 0.6
0 0.55 361.15 0.55
x 0.57 T(x,y) 360.81

Al emplear la ley de Raoult, ley de Raoult modificada, y la formulación gama/fi con una
ecuación cúbica de estado y NTRL, se pudo estimar el comportamiento de la mezcla etanol-
agua, y el punto donde estos coexisten en equilibrio termodinámico químico.

CALCULO DE ERRORES

Para valores reportados en la literatura y para una mezcla de etanol agua (95.53% y 4.47%) el
azeotropo reporto una temperatura de aproximadamente 78.2°C, para el cálculo de los errores
se tiene que:

𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

%𝐸 = ∗ 100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙

78.2 − 87.66
%𝐸 = ∗ 100
78.2

%𝐸 = 12.09%
CONCLUSIONES

-A partir de los conocimientos termodinámicos para una mezcla líquido vapor se logró
determinar el punto de azeotropía, analítica y numéricamente.

-Se relacionó mediante una gráfica los datos experimentales del equilibrio líquido-vapor para
observar el cambio experimentado en la solución a medida que cambiaba la composición de la
mezcla y con ello se logra determinar la composición del azeotropo.

-Se aplica las correlaciones NTRL para lograr el valor numérico del punto azeotrópico, en
composición y temperatura.

- Se puede ver que el modelo utilizado es muy consistente con los datos reportados a la hora
de calcular la temperatura del azeotropo y su composición, adicionalmente el error que se
portó no fue muy grande, esto debido a que se realizó la destilación simple que en muchos
casos esta clase de errores es bastante alto.

BIBLIOGRAFIA

- Texto – guía del curso: termodinámica II

- Smith Van Ness, Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. Quinta edición

- Página tomada de: http://www.scielo.org.co/scielo.php?pid=S0120-

100X2012000100006&script=sci_arttext