Pruebas Generales De Alcoholes, Fenoles y Éteres

Emerson Mercado Celis, Jorge Franco, Eduardo Ojeda, Jhan Carlos Sarmiento
Universidad del Atlántico
Ingeniería Química
Septiembre 21 del 2019

Resumen
En esta práctica se diferenció algunas reacciones características de alcoholes, fenoles y
éteres de otros grupos funcionales, además se determinó la solubilidad de cuatro alcoholes,
tanto en presencia de agua, como en medio alcalino. Así mismo, se evaluó el orden de
reactividad de tres alcoholes (primario, secundario y terciario) en presencia de sodio
metálico y el comportamiento de los fenoles en medio alcalino. Con los resultados
obtenidos, se evidenció que los alcoholes reaccionan dependiendo del grado de sustitución
y que el β-naftol se comporta como ácido en presencia de solución alcalina.

Palabras claves: Solubilidad, Reactividad, Velocidad de Reacción, Medio Alcalino.

Abstract
In this practice, some characteristic reactions of alcohols, phenols and ethers were
differentiated from other functional groups, and the solubility of four alcoves was determined,
both in the presence of water and in an alkaline medium. In addition, the reactivity order of
three alcohols (primary, secondary and tertiary) in the presence of metallic sodium and the
performance of phenols in an alkaline medium were evaluated. The results showed that
alcohols react depending on the degree of substitution and that β-naphthol behaves as an
acid in the presence of alkaline solution.

Keywords: Solubility, Reactivity, Reaction Speed, Alkaline Medium.

I. Introducción terciarios según que el carbono al que está

ALCOHOLES
Se denomina alcohol a aquellos hidrocarburos
saturados, o alcanos que contienen un grupo
hidroxilo (-OH) en sustitución de un átomo de
hidrógeno enlazado de forma covalente. Para
nombrar los alcoholes, al nombre del alcano
básico se le añade el sufijo ol. Para los
miembros inferiores de la familia predomina el
empleo de los nombres comunes como, por
ejemplo, Metanol o alcohol metílico, CH3–OH,
etanol o alcohol etílico, CH3–CH2–OH, n-
propanol o alcohol n-propílico, CH3–CH2 –
CH2 – OH, n-butanol o alcohol n-butílico, CH3–
CH2–CH2–CH2-OH. Los alcoholes suelen
clasificarse en primarios, secundarios y
unido el hidroxilo esté unido a uno, dos o tres
carbonos, respectivamente. Metanol, etanol, n-
propanol y n-butanol son alcoholes primarios;
isopropa-nol y sec-butanol son alcoholes
secundarios y ter-butanol es un alcohol
terciario.
Propiedades físicas de los alcoholes
Los alcoholes son líquidos o sólidos neutros. El
grupo hidroxilo confiere características pola-res
al alcohol y según la proporción entre él y la
cadena hidrocarbonada así será su solubi-
lidad. Los alcoholes inferiores son muy solubles
en agua, pero ésta solubilidad disminuye al
aumentar el tamaño del grupo alquilo y
aumenta en los solventes orgánicos. Las
diferentes formas geométricas de los alcoholes
isómeros influyen en las diferencias de
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solubilidad en agua. Las moléculas muy
compactas del alcohol ter-butílico experimentan
atracciones intermoleculares débiles y las
moléculas de agua las rodean con más
facilidad. Consecuentemente, el alcohol ter-
butílico exhibe la mayor solubilidad en agua de
todos sus isómeros.
Propiedades químicas de los alcoholes
Reacción como bases:
El grupo hidroxilo de los alcoholes puede ser
reemplazado por diversos aniones ácidos
reaccionando, por lo tanto, como una base
según la ecuación general siguiente, en la que
se obtiene un haluro de alquilo como producto:
La reacción se inicia con la formación del ión
oxonio mediante la protonación del alcohol con
el ión hidrógeno liberado por el ácido:
A partir del ión oxonio se libera una molécula
de agua y se forma un ión carbonio, que se une
con la parte nucleofílica del ácido para formar
el haluro de alquilo:
Los
ácidos bromhídrico y yodhídrico reaccionan
fácilmente con todos los alcoholes de acuerdo
al mecanismo de reacción explicado
anteriormente. El ácido clorhídrico, por ser
menos reactivo, requiere la presencia de
cloruro de zinc para reaccionar con los
alcoholes. Una solución concentrada de ácido
clorhídrico y saturado con cloruro de zinc recibe
el nombre de Reactivo de Lucas. En esta
reacción, el cloruro de zinc actúa como un
electrófilo que desprende el cloro de su unión
con el hidrógeno formando un complejo según
la siguiente reacción:
El orden de reactividad de los alcoholes con los
haluros de hidrógeno es 3º > 2º > 1º, de
acuerdo a la estabilidad de los iones carbonio,
con excepción del metilo. El orden de
reactividad de los haluros de hidrógeno es HI >
HBr > HCl. La Prueba de Lucas permite
diferenciar alcoholes primarios, secundarios y
terciarios por la velocidad de reacción.
Reacción como ácidos
La reacción directa de un alcohol con los
metales de los grupos IA y IIA de la tabla
periódica, permite sustituir el hidrógeno del
grupo hidroxilo, a pesar de su carácter neutro y
su no disociación en solución acuosa, de la
siguiente manera:
Se obtienen bases muy fuertes llamadas
alcóxidos como etóxido de sodio, CH3CH2 O–
Na, o metóxido de magnesio, (CH3O)2Mg. El
orden de basicidad de los alcóxidos es:
Por lo tanto, la reactividad de los alcoholes
frente a los metales es:
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Esta diferencia en la velocidad de reacción
permite diferenciar alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.
FENOLES
Los fenoles son un grupo de compuestos
orgánicos que presentan en su estructura un
grupo funcional hidroxilo unido a un radical
arilo. Por lo tanto, la fórmula general para un
fenol se escribe como Ar – OH. Los fenoles se
nombran, generalmente, como derivados del
miembro más sencillo de la familia que es el
fenol o hidroxibenceno. Para algunos fenoles,
suelen emplearse nombres comunes como
cresoles (metilfenoles), catecol (o-
dihidroxibenceno), resorcinol (m-
dihidroxibenceno) y e hidroquinona (p-
dihidroxibenceno).
Propiedades físicas de los fenoles
Los fenoles sencillos son líquidos o sólidos, de
olor característico, poco hidrosolubles y muy
solubles en solventes orgánicos. Algunos se
usan como desinfectantes, pero son tóxicos e
irritantes.
Propiedades químicas de los fenoles
Los fenoles son más ácidos que el agua y los
alcoholes, debido a la estabilidad por
resonancia del ión fenóxido. El efecto de esta
resonancia consiste en la distribución de la
carga del anión sobre toda la molécula en lugar
de estar concentrada sobre un átomo particular,
como ocurre en el caso de los aniones
alcóxido.
Reacción con hidróxido de sodio
Debido a su mayor acidez, los fenoles
reaccionan con bases fuertes como el hidróxido
de sodio formando fenóxidos.
Reacciones del anillo aromático
Siendo un aromático, el fenol se comporta
como tal de acuerdo al mecanismo de
sustitución electrofílica. Por la importancia del
producto formado, consideremos la nitración
del fenol teniendo en cuenta la naturaleza del
hidroxilo como orientador orto-para.
ETERES
El grupo funcional éter es – O – y la fórmula
general es R – O – R’, donde R y R’ pueden ser
radicales alquilos o arilos. Si estos son iguales,
el éter es simétrico, cuando son distintos el éter
es mixto. La palabra éter precede a los
nombres de ambos grupos orgánicos. Cuando
se trata de éteres simétricos, resulta
innecesario el prefijo di. En el sistema IUPAC,
por convención, el grupo de mayor tamaño se
considera como el derivado del hidrocarburo
básico y el más pequeño como un sustituyente
alcoxi. Algunos éteres con radicales alquilos
son el éter dimetílico o metoxietano o CH3–O–
CH3, el éter dietílico o etoxietano o CH3–CH2-O-
CH2–CH3, y el éter metiletílico o metoxietano o
CH3-O-CH2–CH3. El éter metilfenílico o
metoxibenceno y el éter difenílico o
fenoxibenceno son ejemplos de éteres con
radicales arilos.
Propiedades físicas de los éteres
Los éteres son incoloros, muy volátiles e
inflamables, menos densos que el agua y
prácticamente insolubles en ella. Al igual que
los alcanos, se encuentran asociados debido a
la imposible formación de puentes de
hidrógeno por la ausencia de un enlace H – O.
Propiedades químicas de los éteres
Los éteres son inertes frente a la mayoría de los
reactivos que atacan a los alcoholes, debido a que
carecen del grupo hidroxilo responsable de la
actividad química de éstos. En condiciones muy
ácidas se convierten en iones oxonio por
protonación del átomo de oxígeno, y éstos pueden
reaccionar con los nucleófilos.
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II. Procedimiento
La práctica se realizó siguiendo la siguiente
metodología:
 Solubilidad en agua: Se adicionaron a
5 tubos de ensayo 5 gotas de etanol, n-
butanol, t-butanol, ciclohexanol y éter,
respectivamente. Luego se agregaron
2 ml de agua, se agitaron los tubos con
su respectiva mezcla y se tomaron los
respectivos datos.
 Solubilidad en medio alcalino: En 2
tubos de ensayo, se colaron 5 gotas de
ciclohexanol y 0.1 gramos de B-naftol,
respectivamente. Luego a cada uno se
le adicionó 1 ml de solución 10% en
NaOH, se agito y se tomaron los
respectivos datos.
 Reacción con sodio Metálico: A 3
tubos de ensayo, previamente
secados, se les añadieron 10 gotas de
n-butanol, 2-butanol y t-butanol,
rápidamente a cada uno y al mismo
tiempo se le añadió un trozo de sodio
metálico y se dejó transcurrir la
reacción y se estimó la velocidad de
reacción de dichos alcoholes.
 Prueba de Lucas: A 3 tubos de
ensayo se les añadieron 10 gotas del
reactivo de Lucas, después se les
añadieron 5 gotas de n-butanol, 2-
butanol y t-butanol, respectivamente.
Se agito y se estimó el tiempo que
tardo cada una hasta volverse una
solución turbia (lechosa) o en
separarse en 2 capas.
III. Resultados y discusión
Los compuestos que se sometieron a las cuatro
pruebas hechas en la práctica arrojaron los
siguientes resultados:
- Solubilidad en agua:
El etanol [C2H5OH], el n-butanol [H(CH2)4OH], el
t-butanol [(H3C)3COH], ciclohexanol [C6H12O] y
el éter [(C2H5)2O] manifestaron cierta tendencia
en medio acuoso.
Compuestos En Agua
Etanol Soluble (Imagen 1)
n-butanol Soluble (Imagen1)
t-butanol Soluble (Imagen 1)
Ciclohexanol Poco soluble (Imagen1)
Éter Soluble (Imagen 1)
Tabla 1. Solubilidad de alcoholes y éteres en agua.
Imagen 1. Muestras de la prueba de solubilidad
En el caso del etanol, su comportamiento
soluble se debió a la capacidad de formar
puentes de hidrogeno con el agua dado que
posee un grupo hidroxilo el cual es hidrofílico
(posee afinidad por el agua) y de poseer una
estructura relativamente pequeña lo que lo
beneficia en este caso debido a que el grupo
alquilo de los alcoholes es netamente
hidrofóbico (no tiene afinidad por el agua) y no
participa en los enlaces de hidrogeno y por
ende, es el responsable de que los alcoholes
sean menos hidrofílicos, es decir, entre más
grande sea el grupo alquilo menor será la
solubilidad en agua; el n-butanol resulto siendo
aparentemente soluble en agua, se podría
pensar que su cierto grado de insolubilidad por
su cadena no se pudo percibir por su mínima
proporción, el t-butanol a pesar de poseer un
grupo alquilo de cuatro carbonos es miscible en
agua. El éter a pesar de no poder formar
puentes de hidrogeno se mostró miscible en
agua, esto se debe a que este actúa no como
donador de hidrógenos para el puente, sino
que acepta los hidrógenos de otros
compuestos en este caso los del agua para así
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poder disolverse.

El único que se comportó diferente fue el

ciclohexanol, mostrándose poco soluble al
agua debido a la cantidad que se tenía de cada
uno ya que su solubilidad en agua es de 3,60
g/100 ml.
- Solubilidad en medio alcalino:
El ciclohexanol y el β-naftol [C10H7OH]
manifestaron cierto comportamiento en medio
alcalino.
Compuestos En Medio Alcalino
(NaOH)
Ciclohexanol Insoluble (Se
formaron dos fases)
β-naftol Soluble (Traslucida)
Tabla 2. Solubilidad en medio alcalino.

- Reacción con sodio metálico:

Imagen 2. Muestras de la solubilidad en medio alcalino.
La formación de las dos fases en el alcohol en
medio alcalino deja al descubierto la poca
reactividad de ellos en dicho medio, esta
limitación se debe a la poca acidez de este
grupo en comparación con otras sustancias
que en este caso fue el β-naftol, el cual es un
ácido mucho más fuerte lo cual deja como
consecuencia práctica la interacción con el
hidróxido de sodio. Aquí se muestra la reacción
dada en esta parte:
Para esta ocasión se utilizaron tres tipos de
alcoholes, uno primario (1°) que es el n-butanol
[C4H9OH], uno secundario (2°) que es el 2-
butanol [CH3CHOHCH2CH3] y uno terciario (3°)
que es el t-butanol [(CH3)3COH].
El tiempo transcurrido que necesito cada tipo
de alcohol para reaccionar con el sodio
metálico implementado en esta etapa, fue
distinto en cada caso y se presentó de la forma:
1° <3 °<2 °
Este ordenamiento en el tiempo de reacción se
asemeja al de una reacción SN2 la cual es un
tipo de reacción concertada y que para este
caso se ve desfavorecida por el efecto estérico
generado por los grupos sustituyentes
presentes en cada uno de los alcoholes,
justificando así que el 2-butanol (utilizado para
destruir el exceso de sodio solido) reaccionara
con este casi inmediatamente, seguido del
alcohol terciario hasta llegar al secundario.
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Imagen 3. Muestras de la reacción con sodio metálico.

Cabe resaltar que el 2-butanol se solidifico por
completo, el n-butanol se solidifico un poco y el Figura 1. Mecanismo Sn1 del t-butanol.
t-butanol no se solidifico.

- Prueba de Lucas:
Se hicieron reaccionar los 3 tipos de alcoholes
con el reactivo de Lucas.
El tiempo transcurrido que necesito cada tipo
de alcohol para reaccionar con este reactivo
fue distinto en cada caso y se presentó de la
forma:

3 °> 2°>1 °
Lo anterior se asemeja mucho a una reacción Figura 2. Mecanismo Sn1del 2-butanol.
SN1 en el cual la parte lenta de la reacción se
da en la formación del carbocatión donde este
buscara ser lo más estable posible. Esto último
explica de cierta manera la alta reactividad del
alcohol terciario frente a los demás alcoholes
puesto a que este último ofrece una estabilidad
mayor a la carga positiva formada en
comparación a los demás sustratos de esta
etapa.

Figura 3. Mecanismo Sn1 del n-butanol.

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V. Preguntas

1. Escriba una ecuación que explique

la solubilidad del compuesto
fenólico en medio alcalino.

Imagen 4. Muestra de la Prueba de Lucas.

2.
Al dejar de reaccionar cada solución, pudimos
notar que el n-butanol y el t-butanol se
separaron en 2 capas con respecto al reactivo
de Lucas. Mientras que el 2-butanol se tornó
una solución lechosa o turbia.
Escriba una ecuación para la
reacción de cada una de las
sustancias empleadas con el sodio
metálico, reactivo de Lucas.
 Sodio Metálico:

IV. Conclusiones

Podemos concluir que:

 La solubilidad de los alcoholes empieza
a disminuir a partir del n-butanol, por
efectos de proporción entre parte
hidrofílica e hidrofóbica.
 Se pudo evidenciar el orden de reacción
de los alcoholes por medio del sodio
metálico.
 Notamos que los alcoholes primarios
son resistentes a la reacción con
reactivo Lucas, pero los secundarios y
los terciarios no.  Reactivo de Lucas:
Todo lo anterior conduce a que, de acuerdo a la
estructura de los compuestos, dentro de los
grupos funcionales se hallan sub-
clasificaciones, las cuales orientan a las
diferencias de la reactividad de los compuestos
frente a reacciones particulares.
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3. ¿Qué ocurrirá al adicionar el  Química: un proyecto de la American

metóxido de sodio al agua? Escriba Chemical Society, Ed. Reverté.
la ecuación. Barcelona. Pag. 553.
 Mcmurry, John., Química
Al ser el metóxido de sodio una sal muy soluble Orgánica/Organic Chemistry., 7 edición,
en agua, al adicionar esta sal en agua lo que se cengage learning editores, S.A. De
producirá es el equilibrio químico entre la sal y C.V., 2006.
sus iones, en este caso: ion metóxido y los
iones sodio. Debido a que esta sal es de tipo
iónica el equilibrio va a estar fuertemente
desplazado hacia los productos.

4. ¿Por qué el ión fenóxido es una

base más débil que el ión alcóxido y
el ion hidróxido?

El ion fenóxido es una base más débil ya que

proviene del fenol el cual posee características
de ácido y su base conjugada ósea el anión
fenóxido puede estabilizarse a través de
resonancia, por medio de esto, la carga
negativa del oxígeno puede deslocalizarse
sobre el anillo aromático. Por su parte, el ion
alcóxido es la base conjugada de un alcohol
alifático, ya que el agua es cien veces más
ácida que los alcoholes alifáticos y por lo tanto
su base conjugada será más fuerte que la del
ión fenóxido. Finalmente, el hidróxido es un
ácido inerte por lo tanto el ión hidróxido es una
base fuerte, y por esto es más fuerte que los
otros iones.

VI. Referencias

 Chang, Raymond; Química general,

7ma edición, editorial McGraw-Hill,
México, 2002.
 McMurry, John; Química Orgánica, 5ta
edición, international Thomson
editores, México, 2011.
 Wade Jr.; L.G.; Química Orgánica,
Editorial Pearson, Madrid, España,
2004.