CORROSIÓN

CORROSIÓN: DEFINICIÓN & EJEMPLOS

-“Corrosión es el ataque destructivo de un metal por reacción química o
electroquímica con su medio ambiente”
-“Es la transformación indeseable de un material como consecuencia del
medio que lo rodea”
Ejemplos cotidianos de corrosión:
- Las cañerías de agua
- El automóvil
- El lavarropas
- La corrosión de envases metálicos para conservas
Agentes agresivos, producen la corrosión:
- La atmósfera
- El agua de mar
- El aire húmedo
- Los vapores ácidos

La corrosión: un problema económico y de seguridad

Se extiende a todos los materiales; pero solamente se tendrá en cuenta la corrosión
metálica. Por lo tanto estudiaremos la velocidad con que se deterioran los metales y
las formas en que dicha velocidad puede ser controlada. 2
 CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS DE CORROSION

SEGUN LA FORMA
UNIFORME LOCALIZADA
Disolución uniforme de la Por placas, Por grietas, Por
superficie picado, Intergranular, Fisurante

SEGUN EL MEDIO
QUIMICA ELECTROQUÍMICA
En no electrolitos Existe un medio conductor:
En interfases metal/gas a) en atmósfera. b) en suelos
c) en soluciones electrolíticas
d) en medios iónicos fundidos
e) en medios contaminados por
microorganismos.
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CORROSIÓN SEGÚN LA FORMA

Factores que favorecen la corrosión
* Esfuerzo
* Erosión
* Cavitación
* Frotamiento
* Disolución selectiva
* Celdas galvánicas
* Celdas de concentración (aireación
diferencial, diferencias de pH)
* Presencia de microorganismos
* Daño por hidrógeno

Características de la corrosión uniforme

* Microestructura homogénea y ambiente de composición uniforme.
* Toda la superficie se corroe a igual velocidad y podemos predecir la pérdida de
material en un cierto tiempo (g.cm-2.año-1 o mm.año-1) con las leyes de Faraday.
w = masa del metal corroído (g); j = densidad de corriente (amp/cm2)
t = tiempo (segundos); A = área del material que se corroe (cm2)
jAtM
w M = masa del átomo gramo del metal (g/mol)
n = nº de electrones/átomo producido o consumido en el proceso
nF F = Constante de Faraday (96500 coulombs/mol)
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 CORROSIÓN SEGÚN EL MEDIO: CORRSIÓN QUÍMICA
El metal reacciona con un medio no-iónico y la oxidación se produce por
transferencia directa de e- al oxidante sin formación de una micropila. Por ej. una
pieza de Fe calentada al aire seco, por encima de 500ºC se oxida a apreciable
velocidad formando una película con la siguiente estructura:

Etapa Inicial
2 Fe + O2 o 2 FeO

Se han producido reacciones redox sin la intervención de iones en solución

CORROSIÓN SEGÚN EL MEDIO: CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

Implica un transporte de cargas a través de un electrolito, hay una circulación de
corrientes eléctricas y se cumplen las leyes de Faraday.
Estas corrientes se producen
porque el material presenta zonas
con diferente reactividad (centros
“anódicos“ y "catódicos“); existe
un paso conductor que conecta
las zonas anódica y catódica (el
metal conduce los electrones) y
ambos microelectrodos estan 5
inmersos en un mismo electrolito.

CONDICIONES PARA LA CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

Causas frecuentes de la circulación de cargas:
* El contacto de dos materiales diferentes
* Presencia de fases diferentes de una misma aleación
* Diferentes grados de aireación de una pieza metálica.
* Corrientes inducidas por circuitos eléctricos mal aislados
* Impurezas, tensiones en el metal, etc.
Estos factores hacen que en el metal existan diferentes zonas (microelectrodos) que
convierten al cuerpo metálico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de
micropilas electroquímicas.

REACCIONES EN LA CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

Metal ĺ Metal+n + ne-
Reacciones anódicas: Pasaje de iones Fe ĺ Fe+2 + 2e-
de la red metálica al medio corrosivo. Zn ĺ Zn+2 + 2e-

O2 + 4H+ + 4e- ĺ 2H2O

Reacciones catódicas: Dependiendo 2H+ + 2e- ĺ H2
de la presión de O2 y del pH se puede
observar reducción de oxígeno y/o
O2 + 2H2O + 4e- ĺ 4HO- 6
desprendimiento de hidrógeno.
2H2O + 2e- ĺ H2 + 2HO-
 CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA DE METALES
Cada metal tiene una tendencia diferente frente a la corrosión por el ambiente
circundante. Una reacción electroquímica es espontánea si: ' G < 0
EPila = ECat. - EAnod. > 0

Serie Electroquímica

CUPLA Fe/Zn
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Zn en un
medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina) disuelto en
una solución que posee una sustancia que me permite evidenciar
la presencia de ión Zn++ y fenolftaleína. Antes de comenzar la
experiencia el color del agar-agar es similar al observado en el
borde superior e inferior de la placa. Luego de unos días de
colocar la cupla Fe/Zn se obtiene lo que observás en la figura.
¿Puedes explicar los cambios? ¿Porqué no se corroe el Fe?
Los potenciales normales son:
Zn Fe E0 (Fe+2/ Fe0) = -0.440 V
E0 (Zn+2/ Zn0) = -0.763 V.

Reacción catódica 2H2O + 2 e- H2 + 2OH- La fenolftaleína toma

color fucsia cuando en el
Reacción anódica Zn0 Zn+2 + 2e- medio se generan OH-

Sustancia (incolora) que

Zn++ + El ión Zn++ se pone en evidencia al
permite identificar Zn++
reaccionar con una sustancia que
contiene el medio ( actúa como
indicador del mismo) formando un
Compuesto de compuesto de color blanco
3 Zn+2 + 2 Fe(CN)-36 o [Fe(CN)6]2Zn3
color blanco 8
 CUPLA Fe/Cu
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Cu
en un medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina)
disuelto en una solución que posee una sustancia que me
permite evidenciar la presencia de ión Fe++ y fenolftaleína.
Antes de comenzar la experiencia el color del agar-agar es
similar al observado en el borde superior e inferior de la
placa. Luego de unos días de colocar la cupla Fe/Cu se
obtiene lo que observás en la figura.
¿Puedes explicar los cambios?
Fe Cu Los potenciales normales son: E0 (Fe+2/ Fe0) = -0.440 V
E0 (Cu+2/Cu0) = 0. 337 V

Ferricianuro de potasio: K3 Fe (CN)6 La fenolftaleína toma

Ferroxil: Agar-agar color fucsia cuando en el
Fenolftaleína medio se generan OH- El ión Fe++ se pone en
NaOH para que el medio tenga un pH ~ 8 evidencia al reaccionar con
una sustancia que contiene el
medio ( actúa como indicador
del mismo) formando un
Reacción catódica 2H2O + 2 e- H2 + 2OH-
compuesto de color azul

Reacción anódica Fe0 Fe+2 + 2e-

Sustancia (incolora) que Compuesto de color azul

Fe++ + 9
permite identificar Fe++ 3 Fe+2 + 2 Fe(CN)-36 o [Fe(CN)6]2Fe3

Reacción del cátodo que acompaña a la

Electrolito
oxidación del hierro
Deposición metálica del cobre Contiene iones Cu+2
Desprendimiento de hidrógeno No contiene iones Cu+2 ni oxígeno
Reducción del oxígeno (solución ácida)
Solución ácida con oxígeno
O2 + 4 H+ + 4 e- o 2 H2O
Reducción del oxígeno (solución alcalina o neutra) Solución alcalina o neutra sin la presencia
O2 + 2 H2O + 4 e- o 4 OH- de iones cobre.
Las celdas galvánicas pueden formarse también a nivel microscópico en metales y
aleaciones por diferencias en su composición, estructura y concentración de tensiones.

CORROSIÓN EN EL CONTACTO
ENTRE DOS METALES
Observar y Completar:
¾Identifica las zonas
catódica y anódica
¾Escribir las ecuaciones
correspondientes
¾Dar una explicación
para el comportamiento La corrosión de una tubería de
hierro o acero puede acelerarse
notablemente si está unida a 10
una tubería de Cu.
 CORROSIÓN POR AIREACIÓN DIFERENCIAL
En un tubo con agar-agar se colocó una solución con un
indicador para Fe++ y fenolftaleína y se agregó un clavo.
Comparar y completar:
color ¾¿Dónde hay mayor concentración de oxígeno?
¾Identificar la zona catódica y la zona anódica
azul ¾Escribir las ecuaciones correspondientes
¾Dar una explicación para este comportamiento

CELDA DE CONCENTRACIÓN
DE OXIGENO

FORMACIÓN DE HERRUMBRE Y PROTECCIÓN

Esta foto muestra un clavo sumergido en agua,
junto con otro que está unido a una placa de Zn.
Observa con atención:
¾Escribe las ecuaciones anódicas y catódicas en cada
caso, y la formación de herrumbre
¾Explica las diferencias observadas en cada caso
Zn 2+ + 2e- Zn (s) Eo= -0,76V
Fe 2+ + 2e- Fe (s) Eo =-0,44 V 11

ESPESORES DE ÓXIDO Y CRECIMIENTO

(Corrosión Química)
A) Capas delgadas (espesor <10-7m).
1ro La superficie del metal aparece limpia y brillante por cierto tiempo.
2do Aparición de núcleos de óxido que se extienden sobre la superficie del metal.
3ro Engrosamiento del óxido resultante de este conglomerado de núcleos
B) Capas gruesas (espesor >10-7m).
* Continuas: Formación de una capa protectora.
* Porosas: La corrosión se propaga en el tiempo.

Relación de Pilling y Bedworth

Aluminio 1,28 Hierro 2,06
En 1923 Pilling y Bedworth propusieron un modo de Bario 0,78 Litio 0,60
diferenciar los metales que pueden formar capas Cadmio 1,32 Magnesio 0,84
protectoras de óxido de los que no las forman: Calcio 0,78 Manganeso 2,07
Cesio 0,42 Niquel 1,68
wo= peso molecular del óxido Cinc 1,59 Plomo 1,31
Vo wo ˜ įm wm= peso molecular del metal
PB Zirconio 1,55 Potasio 0,51
Vm wm ˜ įo Go= densidad del óxido Cobalto 2,10 Silicio 2,04
Gm= densidad del metal. Cobre 1,70 Sodio 0,32
Cromo 3,92 Torio 1,36
Si la relación es menor que 1 se tiene un óxido Estaño 1,33 Wolframio 3,30 12
poroso, si es mayor que 1 el óxido es continuo. Estroncio 0,69
 CONTROL DE LA CORROSIÓN

Protección
Selección de Control del
Recubrimientos Diseño anódica y
materiales medio
catódica
Metálicos (cinc, Evitar Catódica
Metálicos estaño, cobre- excesos (Corriente Temperatura
níquel-cromo) de tensiones impresa)
Inorgánicos Oxígeno
(cerámicos y
Evitar Ánodos de
vidrio) Concentración
contacto de sacrificio
No metálicos Orgánicos (lacas de iones
distintos Anódica
barnices,
metales (corriente
pinturas,
Evitar grietas impresa)
materiales Inhibidores,
Eliminar el aire
poliméricos) Biocidas, etc.

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PROTECCIÓN DE METALES CONTRA LA CORROSIÓN

Hierro Galvanizado Hojalata
Fe recubierto con Zn Fe recubierto con Sn

Estaño Hierro
(cátodo) (ánodo)

Zn : sirve como ánodo de El estaño expuesto al

sacrificio y protege al Fe aire se pasiva y es
aún cuando el estable frente a la
recubrimiento presente corrosión
algún orificio. 14
 PROTECCIÓN CATÓDICA
Consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. Por ejemplo en
el caso del acero la corrosión se detiene y la velocidad del proceso
catódico aumentará.

Los electrones para la protección catódica pueden provenir de:

a) una fuente de corriente continua externa
b) un ánodo de sacrificio, metal más susceptible a la corrosión como Mg

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INHIBIDORES DE CORROSIÓN
Son sustancias que reducen la disolución del metal ya sea actuando
sobre el proceso de oxidación (inhibidores anódicos) o sobre la
reacción de reducción (inhibidores catódicos).

A) Inhibidores Anódicos:
i) pueden formar películas con los cationes metálicos
ii) pueden promover la estabilización de óxidos pasivos
iii) pueden reaccionar con las sustancias potencialmente agresivas

B) Inhibidores Catódicos:
* Son menos eficaces pero más seguros.
* Si se usan en dosis insuficientes no incrementan los riesgos de corrosión
* Se utilizan polifosfatos, fosfonatos, Zn.
* Son más estables, forman una película polarizante que dificulta la reacción
de reducción de oxígeno.
* También se utilizan compuestos orgánicos con grupos polares que tienen
átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno, con pares disponibles para formar
enlaces con el metal
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