Informe del Trabajo Práctico Número 6

Oxidación de Etanol por Cr (VI)

Jefe de trabajos prácticos

Marcelo Adrián Marti

Ayudantes
Pablo Ariel Hoijemberg
Gastón Eduardo Ricchi
Ignacio Edgardo Ruiz Arias

Alumnos
Bernardo Watanabe
Pablo Carrère

Comisión
L 4: Lunes y Viernes de 14 a 17.30 hs.

Fecha
Lunes 28 de Noviembre de 2005
 Trabajo Práctico Número 6: CINÉTICA: OXIDACIÓN DE ETANOL POR CR(VI)

Introducción

A continuación presentamos el informe del sexto trabajo práctico de la materia Química

General e Inorgánica I.

Aclaraciones:

Objetivos

Los objetivos de esta práctica son:

Determinar el orden y la constante de velocidad de una reacción química.

Pablo Carrère; Bernardo Watanabe 2/9

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A. Reacción química en estudio

3 CH3CH2OH + 4 HCrO4- + 16 H+
3 CH3COOH + 4 Cr3+ + 13 H2O

B. Ley de velocidad propuesta

v = k [HCrO4-]a[CH3CH2OH]b[H+]c
Donde k es la constante de velocidad, y a, b y c son los órdenes de reacción respecto del
cromato ácido, el etanol y el ácido, respectivamente. A lo largo del TP buscamos
determinar los valores de a y b, como también de la constante de velocidad.

C. Condiciones Experimentales

C.1. Propiedad medida: absorbancia de la solución (más precisamente, se mide la

absorbancia del HCrO4- presente en la misma) Es importante destacar que la absorbancia
del anión cromato ácido es directamente proporcional a su concentración. Esto se deduce
de la ley de Lambert-Beer, estudiada en el TP2:
A=ε.ℓ.C
Donde A es la absorbancia de la solución, ε es la absortividad molar (una constante propia
de cada sustancia, para una dada logitud de onda), ℓ el camino óptico (longitud de la
cubeta que contiene a la solución) y C la concentración molar de la solución.
Por lo tanto medir la absorbancia es una forma indirecta de medir la concentración del
reactivo.
C.2. Equipo empleado: un espectrofotómetro.
C.3. Esquema de trabajo

K2Cr2O7 H2SO4 Etanol Etanol

Experiencia
0,002 M / mL 4 M / mL 0,4 M / mL 0,8 M / mL

1 2 8 1 -----

2 1 9 1 -----

3 2 8 ----- 1

4 1 9 ----- 1

Pablo Carrère; Bernardo Watanabe 3/9

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C.4. Parámetros cinéticos a determinar

Durante el TP realizamos las mediciones con el objeto de determinar el orden de reacción

respecto del anión cromato ácido (HCrO4-) y del etanol, como también las constantes de
pseudo orden k’ para cada concentración de este último, y el tiempo de vida media para el
cromato ácido.

C.5. Método empleado para el análisis cinético

Para obtener los valores del orden de reacción y las constantes k’ ya mencionadas
utilizamos el método integral para el tratamiento de los datos obtenidos. A partir de las
mediciones realizadas de la absorbancia de la solución, graficamos los valores de
absorbancia en función del tiempo, como también el logaritmo natural de la absorbancia y
el inverso multiplicativo de la misma (1/A) para ver en cuál de los casos resultaba una
relación lineal entre ambas cantidades. Las ecuaciones para el método integral son las
siguientes:

• Orden cero: A = A0 - α k t
Donde A es la absorbancia de la solución, el subíndice “0” se refiere al estado inicial, α
es el coeficiente estequiométrico del cromato ácido en la ecuación, k la constante de
velocidad y t, el tiempo

• Orden uno: ln A = ln A0 - α k t

• Orden dos: 1/A = 1/A0 - α k t

Si al graficar A en función del tiempo la relación resulta lineal es porque la reacción es de

orden cero respecto al HCrO4-, si resulta lineal al graficar ln A, la reacción es de orden
uno, y si es lineal al graficar 1/A es de orden dos. Dado que las concentraciones tanto de
etanol como de ácido sulfúrico en las experiencias eran mucho mayores que la de HCrO4-
es válido suponer que se mantienen constantes en el tiempo, por lo que esos valores
pueden incorporarse al valor de la constante de velocidad, obteniéndose entonces el valor
de la constante de pseudo orden k’:

k’ = k [CH3CH2OH]b [H2SO4]c

Luego, la ecuación de velocidad de la reacción resulta:

v = k’ [HCrO4-]a

Pablo Carrère; Bernardo Watanabe 4/9

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Donde a es el orden de reacción respecto del oxidante (el anión cromato ácido)
Una vez conocido el orden de reacción respecto del oxidante, se puede calcular el valor de
k’ a partir de los datos medidos (absorbancia y tiempo)

D. Resultados Obtenidos

Experiencia 1 Experiencia 2 Experiencia 3 Experiencia 4

CºK2CrO4 / M 3,6 · 10-4 1,8 · 10-4 3,6 · 10-4 1,8 · 10-4

CºH2SO4 / M 2,91 3,27 2,91 3,27

Cºetanol / M 0,036 0,036 0,073 0,073

Orden [HCrO4-] 1 1 1 1

Constante k’ -0,0366 seg-1 -0,038 seg-1 -0,0889 seg-1 -0,0864 seg-1

Orden [etanol] 1 1 1 1

t½ 18,94 s 18,24 s 7,80 s 8,02 s

Pablo Carrère; Bernardo Watanabe 5/9

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E. Conclusiones

Pudimos determinar de manera sencilla el orden de reacción respecto al etanol y al

cromato ácido. Si bien no en todas las experiencias obtuvimos valores iguales para los
parámetros a determinar, sí ocurrió que los valores fuesen comparables, de manera que
podemos afirmar que las mediciones fueron apropiadamente realizadas. En ambos casos
obtuvimos resultados coincidentes con los datos de la bibliografía (la reacción es de orden
uno para ambos reactivos), lo que nos da la pauta de que trabajamos de manera acptable. Las
diferencias entre los valores que obtuvimos pueden haberse debido a errores en la preparación
de las soluciones, como también en las mediciones. De todos modos, no es realista pretender
que, por ejemplo, los valores de t½ para las experiencias 1 y 2 o 3 y 4 resulten iguales, porque
es imposible reproducir de manera exacta las condiciones experimentales.

Puede verse que los valores de t½ son similares en las experiencias 1 y 2 y varían
respecto a los valores de las experiencias 3 y 4 (que también son similares entre sí). Esto se
debe a que la concentración de etanol en las dos últimas experiencias es el doble que en las
dos primeras. El valor de t½ en las dos primeras experiencias es aproximadamente 2,4 veces
mayor que el valor en las experiencias restantes. El hecho de que la relación no sea 2 : 1 entre
ambos pares de valores puede deberse a varios motivos: puede que las soluciones madre (0,4
M y 0,8 M) no tuviesen exactamente la concentración indicada (algo muy probable puesto que
por lo general las soluciones no tienen exactamente la concentración que se busca que tengan
cuando se las prepara), también puede ser que hayamos cometido errores al preparar nosotros
las mezclas de reacción en los erlenmeyers, o que hayan existido otros errores experimentales.

Comprobamos la eficacia del método integral para determinar el orden de reacción. En

todos los casos al graficar ln A en función del tiempo obtuvimos relaciones lineales.
Igualmente, en ninguno de los casos la relación era exactamente lineal (en ningún caso el R2
de la línea de tendencia fue igual a 1), pero nuevamente podemos atribuir ese hecho a errores
experimentales, ya sea de mediciones o de preparación de soluciones.

Pablo Carrère; Bernardo Watanabe 6/9

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Gráficos

Absorbancia en función del tiempo: primera experiencia

Abs Ln Abs 1/Abs Lineal (Abs) Lineal (Ln Abs) Lineal (1/Abs)

24,000
y = -0,0027x + 0,2344 y = -0,0233x - 1,2457 y = 0,227x + 0,7176
R2 = 0,9286 R2 = 0,9935 R2 = 0,9854
20,000

16,000
Absorbancia

12,000

8,000

4,000

0,000

-4,000
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Tiempo

Absorbancia en función del tiempo: segunda experiencia

Abs Ln Abs 1/Abs Lineal (Abs) Lineal (Ln Abs) Lineal (1/Abs)

40,000
y = -0,0044x + 0,2209 y = -0,048x - 1,1932 y = 0,668x - 3,2098
35,000
R2 = 0,9416 R2 = 0,9988 R2 = 0,9057
30,000
25,000
Absorbancia

20,000
15,000
10,000
5,000
0,000
-5,000
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Tiempo

Pablo Carrère; Bernardo Watanabe 7/9

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Absorbancia en función del tiempo: tercera experiencia

Abs ln 1/abs Lineal (Abs) Lineal (ln) Lineal (1/abs)

35,000 y = -0,0883x - 1,2572

y = -0,0058x + 0,1817 y = 1,1003x - 1,5493
R2 = 0,9195 R2 = 0,9959 R2 = 0,9255
30,000

25,000
Absorbancia

20,000

15,000

10,000

5,000

0,000

-5,000
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo

Absorbancia en función del tiempo: cuarta experiencia

Abs Ln Abs 1/Abs Lineal (Abs) Lineal (Ln Abs) Lineal (1/Abs)

50,000
y = -0,0051x + 0,2211 y = -0,0588x - 1,1896 y = 0,9466x - 5,0001
45,000
R2 = 0,8651 R2 = 0,9946 R2 = 0,9464
40,000
35,000
30,000
Absorbancia

25,000
20,000
15,000
10,000
5,000
0,000
-5,000
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Tiempo

Pablo Carrère; Bernardo Watanabe 8/9

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Logaritmo de la absorbancia en función del tiempo: comparación experiencias impares

1 3 1* 3* 1** 3**
Lineal (1) Lineal (3) Lineal (1*) Lineal (3*) Lineal (1**) Lineal (3**)

-1

-2

-3
ln Abs

-4 y = -0,025787x - 1,176450 y = -0,111592x - 0,916358

R2 = 0,999164 R2 = 0,942030
y = -0,027083x - 1,152116 y = -0,078748x - 1,355494
-5 R2 = 0,998708 R2 = 0,998742
y = -0,026847x - 1,151941 y = -0,075774x - 1,382075
R2 = 0,998903 R2 = 0,998982
-6
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Tiempo

Logaritmo de la absorbancia en función del tiempo: comparación experiencias pares

2 4 2* 4* 2** 4**
Lineal (2) Lineal (4) Lineal (2*) Lineal (4*) Lineal (2**) Lineal (4**)

-1

-1,5

-2

-2,5
ln Abs

-3
y = -0,047993x - 1,193222 y = -0,057417x - 1,215196
R2 = 0,998799 R2 = 0,992402
-3,5
y = -0,042512x - 1,261039 y = -0,065800x - 1,090632
R2 = 0,999608 R2 = 0,999769
-4
y = -0,040987x - 1,269884 y = -0,066158x - 1,088570
R2 = 0,999412 R2 = 0,999176
-4,5
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Tiempo

Pablo Carrère; Bernardo Watanabe 9/9