EJERCICIO 2

Solución:
Se calculan las concentraciones de ácido sulfúrico (A) y el sulfato de dietilo (B)
para cada tiempo por medio de una tabla estequiométrica

Componente A B R
Inicio 5.50 5.50 0
Cambio -x -x +2x
Final 5.50 - x 5.50 - x 2x

Para t=1680s y 0.69kgmol/m3 se tiene que:

0.69
x= = 0.345
2
kmol
CA = CB = 5.50 − 0.345 = 5.155
m3
Para t=2880s y 1.38kgmol/m3 se tiene que:
1.38
x= = 0.69
2
kmol
CA = CB = 5.50 − 0.69 = 4.81
m3
Para t=4500s y 2.24kgmol/m3 se tiene que:
2.24
x= = 1.12
2
kmol
CA = CB = 5.50 − 1.12 = 4.38
m3
Continuando con todos los tiempos estipulados por la tabla.
Se realiza un proceso análogo para los demás tiempos con nuestra tabla dada
por el problema y se obtienen los siguientes resultados:

t (s) CA (kmol/m3) CB (kmol/m3) CR (kmol/m3)

0 5.50 5.50 0
1680 5.155 5.155 0.69
2880 4.81 4.81 1.38
4500 4.38 4.38 2.24
5760 4.125 4.125 2.75
7620 3.845 3.845 3.31
9720 3.595 3.595 3.81
10800 3.445 3.445 4.11
12720 3.275 3.275 4.45
16020 3.07 3.07 4.86
19080 2.925 2.925 5.15
22740 2.825 2.825 5.35
24600 2.79 2.79 5.42
∞ 2.6 2.6 5.80

Se calculan ahora las velocidades de formación de C2H5SO4H con las fórmulas

de tres puntos:
 Primer punto (i=0)
dCR −3CR0 +4CR1 − CR2
=
dt 2(t1 − t 0 )
 Puntos intermedios (i=1,…,n)

dCR CR(i+1) − CR(i−1)

=
dt 2(t i+1 − t i−1 )
 Punto final (i=n)

dCR CR(n−2) −4CR(n−1) + 3CRn

=
dt 2(t n − t n−1 )
Algunos valores de la velocidad de formación son:

dCR −3(0) + 4(0.69) − 1.38 kmol

| = = 4.1071 ∙ 10−4 3
dt i=0 2(1680 − 0) m s

dCR 1.38 − 0 kmol

| = = 2.3958 ∙ 10−4 3
dt i=1 2(2880 − 0) m s

dCR 5.15 − 4(5.35) + 3(5.42) kmol

| = = 2.6882 ∙ 10−6 3
dt i=13 2(24600 − 22740) m s

El resto de las velocidades se calculan de manera análoga, obteniendo así la

siguiente tabla:

t (s) CA (kmol/m3) CB (kmol/m3) CR (kmol/m3) rR (kmol/m3*s)

0 5.50 5.50 0 4.1071*10-4
1680 5.155 5.155 0.69 2.3958*10-4
2880 4.81 4.81 1.38 2.7482*10-4
4500 4.38 4.38 2.24 2.3784*10-4
5760 4.125 4.125 2.75 1.7147*10-4
7620 3.845 3.845 3.31 1.3383*10-4
9720 3.595 3.595 3.81 1.2579*10-4
10800 3.445 3.445 4.11 1.0667*10-4
12720 3.275 3.275 4.45 7.1839*10-5
16020 3.07 3.07 4.86 5.5031*10-5
19080 2.925 2.925 5.15 3.6458*10-5
22740 2.825 2.825 5.35 2.4456*10-5
24600 2.79 2.79 5.42 2.6882*10-6
Se realiza ahora el ajuste de los datos al modelo proporcionado por el método
de mínimos cuadrados. De esta forma, se calculan los valores de K1 y K2
minimizan la suma de cuadrados del error, definida de la siguiente forma:

N
2
SSE = ∑(rR,i − r̂R,i )
i=1

Donde rR,i son los datos de velocidad de reacción y r̂R,i son los datos de
velocidad de reacción ajustados al modelo, por lo que:
N
2
SSE = ∑ (rR,i − (K1 CA CB − K 2 CR2 ))
i=1

Para encontrar los valores de K1 y K2 se deriva la ecuación anterior con respecto

a esas variables, y los valores buscados serán los puntos críticos de esa
ecuación, esto es, los valores de K1 y K2 que anulan la primera derivada.

N
∂(SSE)
= ∑ −2 ∙ (rR,i − (K1 CA CB − K 2 CR2 )) ∙ CA CB
∂K1
i=1
N
∂(SSE)
= ∑ 2 ∙ (rR,i − (K1 CA CB − K 2 CR2 )) ∙ CR2
∂K 2
i=1
Estas ecuaciones se igualan a cero:

∑ −2 ∙ (rR,i − (K1 CA CB − K 2 CR2 )) ∙ CA CB = 0

i=1
N

∑ 2 ∙ (rR,i − (K1 CA CB − K 2 CR2 )) ∙ CR2 = 0

i=1

Se factorizan las constantes:

N

∑ (rR,i − (K1 CA CB − K 2 CR2 )) ∙ CA CB = 0

i=1
N

∑ (rR,i − (K1 CA CB − K 2 CR2 )) ∙ CR2 = 0

i=1

Se distribuyen los términos:

∑ (rR,i CA CB − (K1 (CA CB )2 − K 2 CA CB CR2 )) = 0

i=1
N

∑ (rR,i CR2 − (K1 CA CB CR2 − K 2 CR4 )) = 0

i=1
Aplicando la propiedad de linealidad de las sumas, éstas se pueden separar:
N N N

∑ rR,i CA CB − K1 ∑(CA CB )2 + K 2 ∑ CA CB CR2 = 0

i=1 i=1 i=1

N N N

∑ rR,i CR2 − K1 ∑ CA CB CR2 + K 2 ∑ CR4 = 0

i=1 i=1 i=1

Con estas ecuaciones se pueden encontrar los valores de K1 y K2

K 1 ∑N 2 N 2
i=1 CA CB CR − ∑i=1 rR,i CR
K2 =
∑N 4
i=1 CR
N N N
K 1 ∑N 2 N 2
i=1 CA CB CR − ∑i=1 rR,i CR
2
∑ rR,i CA CB − K1 ∑(CA CB ) + [ ] ∑ CA CB CR2 = 0
∑N C
i=1 R
4
i=1 i=1 i=1

N N 2
K1 (∑N 2 N 2 N 2
i=1 CA CB CR ) − (∑i=1 rR,i CR )(∑i=1 CA CB CR )
∑ rR,i CA CB − K1 ∑(CA CB )2 + =0
∑N 4
i=1 CR
i=1 i=1

N N N N N 2

(∑ rR,i CA CB ) (∑ CR4 ) − K1 (∑(CA CB )2 ) (∑ CR4 ) + K1 (∑ CA CB CR2 )

i=1 i=1 i=1 i=1 i=1
N N

− (∑ rR,i CR2 ) (∑ CA CB CR2 ) = 0

i=1 i=1

N 2 N N

K1 [(∑ CA CB CR2 ) − (∑(CA CB ) (∑ CR4 )])2

i=1 i=1 i=1
N N N N

= (∑ rR,i CR2 ) (∑ CA CB CR2 ) − (∑ rR,i CA CB ) (∑ CR4 )

i=1 i=1 i=1 i=1
 (∑𝐍𝐢=𝟏 𝐫𝐑,𝐢 𝐂𝐑𝟐 )(∑𝐍𝐢=𝟏 𝐂𝐀 𝐂𝐁 𝐂𝐑𝟐 ) − (∑𝐍𝐢=𝟏 𝐫𝐑,𝐢 𝐂𝐀 𝐂𝐁 )(∑𝐍𝐢=𝟏 𝐂𝐑𝟒 )
𝐊𝟏 = 𝟐
(∑𝐍𝐢=𝟏 𝐂𝐀 𝐂𝐁 𝐂𝐑𝟐 ) − (∑𝐍𝐢=𝟏(𝐂𝐀 𝐂𝐁 )𝟐 )(∑𝐍𝐢=𝟏 𝐂𝐑𝟒 )

(∑N 2 N 2 N N 4
i=1 rR,i CR )(∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1 rR,i CA CB )(∑i=1 CR )
[ ] ∑N 2 N 2
i=1 CA CB CR − ∑i=1 rR,i CR
N 2 2 N (C 2 N 4
(∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1 A CB ) )(∑i=1 CR )
K2 =
∑Ni=1 CR
4

K2
2
((∑N 2 N 2 N N 4 N 2 N 2 N 2 N 2 N 4
i=1 rR,i CR )(∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1 rR,i CA CB )(∑i=1 CR )) ∑i=1 CA CB CR − (∑i=1 rR,i CR ) ((∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1(CA CB ) )(∑i=1 CR ))
= 2
∑N 4 N 2 N 2 N 4
i=1 CR ((∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1(CA CB ) )(∑i=1 CR ))

K2
2 2
(∑N 2 N 2 N N 4 N 2 N 2 N 2 N 2 N 2 N 4
i=1 rR,i CR )(∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1 rR,i CA CB )(∑i=1 CR )(∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1 rR,i CR )(∑i=1 CA CB CR ) + (∑i=1 rR,i CR )(∑i=1(CA CB ) )(∑i=1 CR )
= N 4 N 2 2 N 2 N 4
∑i=1 CR ((∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1(CA CB ) )(∑i=1 CR ))

(∑N 2 N 2 N 4 N N 4 N 2
i=1 rR,i CR )(∑i=1(CA CB ) )(∑i=1 CR ) − (∑i=1 rR,i CA CB )(∑i=1 CR )(∑i=1 CA CB CR )
K2 =
∑N 4 N 2 2 N 2 N 4
i=1 CR ((∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1(CA CB ) )(∑i=1 CR ))

(∑N 4 N 2 N 2 N N 2
i=1 CR )[(∑i=1 rR,i CR )(∑i=1(CA CB ) ) − (∑i=1 rR,i CA CB )(∑i=1 CA CB CR )]
K2 =
∑N 4 N 2 2 N 2 N 4
i=1 CR ((∑i=1 CA CB CR ) − (∑i=1(CA CB ) )(∑i=1 CR ))

(∑𝐍𝐢=𝟏 𝐫𝐑,𝐢 𝐂𝐑𝟐 )(∑𝐍𝐢=𝟏(𝐂𝐀 𝐂𝐁 )𝟐 ) − (∑𝐍𝐢=𝟏 𝐫𝐑,𝐢 𝐂𝐀 𝐂𝐁 )(∑𝐍𝐢=𝟏 𝐂𝐀 𝐂𝐁 𝐂𝐑𝟐 )

𝐊𝟐 = 𝟐
(∑𝐍𝐢=𝟏 𝐂𝐀 𝐂𝐁 𝐂𝐑𝟐 ) − (∑𝐍𝐢=𝟏(𝐂𝐀 𝐂𝐁 )𝟐 )(∑𝐍𝐢=𝟏 𝐂𝐑𝟒 )
Se calculan las sumas con los valores de CA, CB, CR y rR.
N

∑ rR,i CR2 = (4.1071 ∙ 10−4 )(0)2 + (2.3958 ∙ 10−4 )(0.69)2

i=1
+ (2.7482 ∙ 10−4 )(1.38)2 + (2.3784 ∙ 10−4 )(2.24)2
+ (1.7147 ∙ 10−4 )(2.75)2 + (1.3383 ∙ 10−4 )(3.31)2
+ (1.2579 ∙ 10−4 )(3.81)2 + (1.0667 ∙ 10−4 )(4.11)2
+ (7.1839 ∙ 10−5 )(4.45)2 + (5.5031 ∙ 10−5 )(4.86)2
+ (3.6458 ∙ 10−5 )(5.15)2 + (2.4456 ∙ 10−4 )(5.35)2
+ (2.6882 ∙ 10−6 )(5.42)2 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟕

∑ CA CB CR2 = (5.50)(5.50)(0)2 + (5.155)(5.155)(0.69)2

i=1
+ (4.81)(4.81)(1.38)2 + (4.38)(4.38)(2.24)2
+ (4.125)(4.125)(2.75)2 + (3.845)(3.845)(3.31)2
+ (3.595)(3.595)(3.81)2 + (3.445)(3.445)(4.11)2
+ (3.275)(3.275)(4.45)2 + (3.07)(3.07)(4.86)2
+ (2.925)(2.925)(5.15)2 + (2.825)(2.825)(5.35)2
+ (2.79)(2.79)(5.42)2 = 𝟏𝟗𝟓𝟎. 𝟕𝟐𝟕𝟓
N

∑ rR,i CA CB = (4.1071 ∙ 10−4 )(5.50)(5.50)

i=1
+ (2.3958 ∙ 10−4 )(5.155)(5.155)
+ (2.7482 ∙ 10−4 )(4.81)(4.81) + (2.3784 ∙ 10−4 )(4.38)(4.38)
+ (1.7147 ∙ 10−4 )(4.125)(4.125)
+ (1.3383 ∙ 10−4 )(3.845)(3.845)
+ (1.2579 ∙ 10−4 )(3.595)(3.595)
+ (1.0667 ∙ 10−4 )(3.445)(3.445)
+ (7.1839 ∙ 10−5 )(3.275)(3.275)
+ (5.5031 ∙ 10−5 )(3.07)(3.07)
+ (3.6458 ∙ 10−5 )(2.925)(2.925)
+ (2.4456 ∙ 10−4 )(2.825)(2.825)
+ (2.6882 ∙ 10−6 )(2.79)(2.79) = 𝟎. 𝟎𝟑𝟗𝟑
 N

∑ CR4 = (0)4 + (0.69)4 + (1.38)4 + (2.24)4 + (2.75)4 + (3.31)4

i=1
+ (3.81)4 + (4.11)4 + (4.45)4 + (4.86)4 + (5.15)4 + (5.35)4
+ (5.42)4 = 𝟒𝟎𝟑𝟖. 𝟎𝟎𝟓𝟒
N

∑(CA CB )2 = [(5.50)(5.50)]2 + [(5.155)(5.155)]2 + [(4.81)(4.81)]2

i=1
+ [(4.38)(4.38)]2 + [(4.125)(4.125)]2 + [(3.845)(3.845)]2
+ [(3.595)(3.595)]2 + [(3.445)(3.445)]2 + [(3.275)(3.275)]2
+ [(3.07)(3.07)]2 + [(2.925)(2.925)]2 + [(2.825)(2.825)]2
+ [(2.79)(2.79)]2 = 𝟑𝟕𝟒𝟏. 𝟖𝟗𝟎𝟎

Con los valores de las sumas se hallan K1 y K2

(0.0127)(1950.7275) − (0.0393)(4038.0054)
K1 = = 𝟏. 𝟏𝟖𝟒𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟓
(1950.7275)2 − (3741.8900)(4038.0054)

(0.0127)(3741.8900) − (0.0393)(1950.7275)
K2 = 2
= 𝟐. 𝟓𝟕𝟕𝟗 ∙ 𝟏𝟎−𝟔
(1950.7275) − (3741.8900)(4038.0054)

Por lo anterior, el modelo ajustado es:

rR = (1.1847 ∙ 10−5 )CA CB − (2.5779 ∙ 10−6 )CR2

Se obtienen ahora los valores ajustados de la velocidad de reacción de R:

kmol
rR,0 = (1.1847 ∙ 10−5 )(5.5)(5.5) − (2.5779 ∙ 10−6 )(0)2 = 3.5837 ∙ 10−4
m3 s
 rR,1 = (1.1847 ∙ 10−5 )(5.155)(5.155) − (2.5779 ∙ 10−6 )(0.69)2
kmol
= 3.1359 ∙ 10−4 3
m s

De manera análoga se calculan el resto de valores, obteniendo como resultado

la siguiente tabla.

CA CB CR rR 𝐫̂𝐑
(kmol/m3) (kmol/m3) (kmol/m3) (kmol/m3*s) (kmol/m3*s)
5.50 5.50 0 4.1071*10-4 3.5837*10-4
5.155 5.155 0.69 2.3958*10-4 3.1359*10-4
4.81 4.81 1.38 2.7482*10-4 2.6918*10-4
4.38 4.38 2.24 2.3784*10-4 2.1434*10-4
4.125 4.125 2.75 1.7147*10-4 1.8209*10-4
3.845 3.845 3.31 1.3383*10-4 1.4690*10-4
3.595 3.595 3.81 1.2579*10-4 1.1569*10-4
3.445 3.445 4.11 1.0667*10-4 9.7054*10-5
3.275 3.275 4.45 7.1839*10-5 7.6018*10-5
3.07 3.07 4.86 5.5031*10-5 5.0768*10-5
2.925 2.925 5.15 3.6458*10-5 3.2986*10-5
2.825 2.825 5.35 2.4456*10-5 2.0760*10-5
2.79 2.79 5.42 2.6882*10-6 1.6489*10-5

Se calcula el coeficiente de determinación R2 para conocer la calidad del ajuste:

SSM
R2 =
SST
Donde SSM es la suma de cuadrados del modelo ajustado y SST es la suma de
cuadrados total:
N
2
SSM = ∑(r̂R,i − r̅R )
i=1

Aquí r̅R es el promedio de las velocidades de reacción observadas:

r̅ R
(4.1071 ∙ 10−4 ) + (2.3958 ∙ 10−4 ) + (2.7482 ∙ 10−4 ) + (2.3784 ∙ 10−4 ) + (1.7147 ∙ 10−4 ) + (1.3383 ∙ 10−4 ) + (1.2579 ∙ 10−4 ) + (1.0667 ∙ 10−4 ) + (7.1839 ∙ 10−5 ) + (5.5031 ∙ 10−5 ) + (3.6458 ∙ 10−5 ) + (2.4456 ∙ 10−4 ) + (2.6882 ∙ 10−6 )
=
13

kmol
r̅R = 1.45 ∙ 10−4
m3 s
SSM = (3.5837 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2 + (3.1359 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (2.6918 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (2.1434 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (1.8209 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (1.4690 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (1.1569 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (9.7054 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (7.6018 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (5.0768 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (3.2986 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (2.0760 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (1.6489 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2 = 1.5685 ∙ 10−7
N
2
SST = ∑(rR,i − r̅R )
i=1
 N
2
SST = ∑(rR,i − r̅R )
i=1
= (4.1071 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (2.3958 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (2.7482 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (2.3784 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (1.7147 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (1.3383 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (1.2579 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (1.0667 ∙ 10−4 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (7.1839 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (5.5031 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (3.6458 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (2.4456 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2
+ (2.6882 ∙ 10−5 − 1.45 ∙ 10−4 )2 = 1.6769 ∙ 10−7

1.5685 ∙ 10−7
R2 = = 𝟎. 𝟗𝟑𝟓𝟑
1.6769 ∙ 10−7

Al obtener el valor de R2 se confirma que es adecuado y el modelo propuesto

si es consistente con los datos experimentales. De acuerdo con esto, se puede
concluir que se confirman los valores calculados de K1 y K2 y la ecuación
ajustada.

𝐊 𝟏 = 𝟏. 𝟏𝟖𝟒𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟓
𝐊 𝟐 = 𝟐. 𝟓𝟕𝟕𝟗 ∙ 𝟏𝟎−𝟔
𝐫𝐑 = (𝟏. 𝟏𝟖𝟒𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟓 )𝐂𝐀 𝐂𝐁 − (𝟐. 𝟓𝟕𝟕𝟗 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 )𝐂𝐑𝟐
UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO.

PRESENTADO POR:
CAMILO RODRÍGUEZ.
ALEXANDER TORRES.

PRESENTADO A:
JOSÉ PÉREZ.

BARRANQUILLA.

2019