Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

PRÁCTICA 16. ANÁLISIS SISTEMÁTICO DE CATIONES.

GRUPO I.
 Fecha de Inicio: 15-1-05  Fecha de Finalización: 17-1-05

 Diagrama de Flujo

Solución Problema: Mezcla de 3 disoluciones (en igual proporción)

de 10 mg/ ml cada una de:
Nitrato de plata, Nitrato de mercurio y nitrato de plomo.
Se miden en un tubo de
ensayo graduado los 5
ml.
1
Si se forma precipitado o turbidez
significa que no hay cationes del
grupo I, excepto el Pb+2 en poca
cantidad, que pueda pasar al
Se agita siguiente.

Se calienta sin llegar a hervir

Se deja enfriar completamente. 2

Líquido
Centrifugar.

Precipitado (características de cada catión de este Grupo I):

Sólido - Ag+: blanco cuajoso de AgCl.
- Pb2+: blanco cristalino PbCl3 3
- Hg22+: blanco pulverulento y denso de Hg2Cl2.

4 Centrifugamos y nos quedamos con

el precipitado , separándolo del agua
ya que es más denso.

Se agita El cloruro de plomo es soluble en

agua hirviendo y pasa al agua
Líquido Sólido (Exento de PbCl2)

Centrifugar en
caliente.
Solubilidad del PbCl2: 1g/100 ml a 20ºC
Solubilidad del PbCl2: 3,35g/100 ml a 100ºC
7
Se agita
Líquido (complejo de
plata [Ag (NH3)2]+)
Centrifugar.

6 Sólido

Conclusión: La obtención Color:pardo-negruzco 9

de un precipitado amarillo Mientras se
indica la presencia de agita.
Pb2+en la solución
problema.
8

Conclusión: La obtención Conclusión: La obtención

de un precipitado blanco de un precipitado gris-
indica la presencia de negro indica la presencia
Ag+en la solución de Hg22+en la solución
problema. 10 problema.

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 Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

Material:
 Tubo de ensayo graduado.
 Gradilla.
 Centrífuga.
 Mechero Bunsen
 Pinzas de madera.
 Pipeta Pasteur.
Reactivos:
 AgNO3 – Nitrato de Plata. Disol 10 mg/ml
o Corrosivo
o R34: Provoca quemaduras.
o R50/53: Muy tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a
largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.
o S26: En caso de contacto con los ojos, lávenlos inmediata y
abundantemente con agua y acuda a un medico.
o S55: Trátese con las mejores técnicas disponibles antes de verter en
desagües o en el medio ambiente.
o S60: Elimínese el producto y/o recipiente como residuos peligrosos.
o S61. Evítese su liberación al medio ambiente. Recábense instrucciones
específicas de la ficha de seguridad.
 Nitrato mercurioso Hg2N2O6 ·2H2O .Disol 10 mg/ml
o R26/27/28: Muy tóxico por inhalación, por ingestión y en contacto con la
piel.
o R33: Peligroso de efectos acumulativos.
o R50/53: Muy tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a
largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.
o S13: Manténgase lejos de alimentos, bebidas y piensos.
o S28a: En caso de contacto con la piel, lávese inmediata y
abundantemente con agua.
o S45: En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al médico
(Si es posible, muéstrele la etiqueta).
o S60: Elimínese el producto y/o recipiente como residuos peligrosos.
o S61. Evítese su liberación al medio ambiente. Recábense instrucciones

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 Nitrato de plomo +2 - Pb(NO3)2 Disol 10 mg/ml

o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto.

o S53: Evítese la exposición, recábense instrucciones especiales antes del
uso.
o S45: En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al médico
(Si es posible, muéstrele la etiqueta).
o S60: Elimínese el producto y/o recipiente como residuos peligrosos.
o S61. Evítese su liberación al medio ambiente. Recábense instrucciones
 Acido Clorhidrico HCl. Disol 2N
o R34: Provoca quemaduras.
o R37: Irrita las vías respiratorias.
o S26: En caso de contacto con los ojos, lávenlos inmediata y
abundantemente con agua y acuda a un medico.
o S45: En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al médico
(Si es posible, muéstrele la etiqueta).
 Potasio Cromato K2CrO4. Disol 10%
o R49: Puede causar cancer de inhalación
o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias.
o R36/37/38: Irrita los ojos, la piel, y las vías respiratorias.
o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.
o R50/53: Muy tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a
largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.
o S53: Evítese la exposición, recábense instrucciones especiales antes del
uso.
o S45: En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al médico
(Si es posible, muéstrele la etiqueta
o S60: Elimínese el producto y/o recipiente como residuos peligrosos.
S61. Evítese su liberación al medio ambiente. Recábense instrucciones
específicas de la ficha de seguridad

 Amonio Hidróxido NH4OH, Disol 2N

o R36/37/38: Irrita los ojos, la piel, y las vías respiratorias.

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 Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

o S2: Manténgase fuera del alcance de los niños.

o S26: En caso de contacto con los ojos, lávenlos inmediata y
abundantemente con agua y acúdase a un médico.
 Ácido Nítrico - HNO3 65%
o Líquido transparente e incoloro · Miscible con agua · D a 20/4: 1,395 ·
P. F.: -47 ° C · P. E.: 121 ° C · Desc. térmica desde 121 ° C · Pres. Vap.
a 20 ° C 9,4 hPa · 1kg ~ 0,717 l. · M.= 63,01· Panreac PA
o R35: Provoca quemaduras graves.
o S23c: No respirar vapores.
o S26: En caso de contacto con los ojos, lávenlos inmediata y
abundantemente con agua y acuda a un medico.
o S36: Usen indumentaria protectora adecuada.
o S45: En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al médico
(Si es posible con una muestra de la etiqueta).
o Corrosivo.
o  = 1l ~ 1’395 kg
 Agua Regia (ya preparada). (una parte de ácido nítrico y tres de clorhídrico)
 Disol saturada de: SnCl2 Estaño II – Cloruro 2-hidrato.
o P.A – ACS. Panreac.
o SnCl2 · 2H2O, Riqueza (Yodom) 98’0 – 103’0%
o Pequeños cristales blancos · Solubilidad en agua a 20 °C 1187 g/l ·
Densidad 2,71 · P. F.: 38 °C · P. E.: 652 °C · M.= 225,63
o R22: Nocivo por ingestión
o R36/37/38: Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias.
o S26: En caso de contacto con los ojos, lávenlos inmediata y
abundantemente con agua y acuda a un medico.
 Ácido acético - C2H4O2
o Líquido transparente e incoloro · Miscible con agua · D a 20/4:
1,07 · M.= 60,05
o Riqueza mínima (Acidim.) 80,0 %
o R34: Provoca quemaduras.
o S23c: No respirar vapores.

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 Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

o S26: En caso de contacto con los ojos, lavenlos inmediata y

abundantemente con agua y acúdase a un medico.
o S45: En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al
médico (si es posible, muéstrele la etiqueta).

Objetivo y Fundamento Teórico:

El análisis químico puede llevarse a cabo por dos métodos, por vía seca o por vía
húmeda (marcha analítica) basada en una raíz de operaciones prácticas, destinadas a
separar de forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema (para ser
identificados posteriormente).
Se entiende por marcha analítica un conjunto de reglas prácticas que,
fundándose en el conocimiento de las propiedades de los iones, de las leyes por las que
se rigen las reacciones y de las circunstancias en que éstas se verifican, tiene por objeto
separar de una manera sistemática los diversos iones contenidos en un problema para
proceder a su definitivo reconocimiento.
La Marcha sistemática que utiliza el ácido sulfhídrico como agente de
precipitación ha sido practicada, estudiada y perfeccionada durante más de un siglo, a
pesar de la toxicidad y desagradable olor del gas sulfhídrico. Se han buscado substitutos
de H2S, que eviten las molestias e inconvenientes de su empleo. Entre otros, se han
utilizado el sulfuro sódico, el tiosulfato de sódico, el ácido tioacético, tiocarbonato o
tiocarbamato por hidrólisis o descomposición, liberan anión S-2 . Sin embargo, si bien
algunos de estos productos evitan algunos de los inconvenientes del S2S e incluso
llegan a precipitar sulfuros más puros, menos contaminados (caso de la tioacetamida),
su carestía, en general, y el hecho de que no se conozcan suficientemente sus
reacciones, ha sido la causa de que ninguno se emplee con carácter general.

Las disoluciones de H2S en acetona o la producción de H2S por calentamiento

de mezclas de parafina, azufre y amianto (“Aitch-tu-ess”) tampoco resuelven el
problema de la eliminación del gas del ambiente, ya que los precipitados de sulfuros
obtenidos hay que disolverlos y en esta disolución, generalmente, se libera sulfhídrico.

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 Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

Por eso se han realizado varias tentativas para conseguir una marcha analítica que evita
la precipitación de sulfuros.
Según el empleo de los reactivos selectivos (llamados de grupo) para la
identificación de los iones presentes en una disolución se realiza la marcha analítica del
sulfuro de hidrogeno o la del carbonato de sodio (ambas, las únicas de uso
generalizado).
La marcha analítica del sulfuro de hidrogeno se basa en el empleo del H2S como
agente que origina la precipitación de un elevado numero de aniones.

 El reactivo empleado como selectivo o de grupo para separar grupos de

elementos en el grupo I de la marcha analítica del sulfuro de hidrógeno es el
HCl, con el que se determinan cloruros insolubles como Ag+, Pb2+ y Hg22+.
 El reactivo empleado como selectivo o de grupo para separar grupos de
elementos en el grupo IV es el carbonato de amonio (NH4)2CO3 en presencia de
NH4Cl, con el que se determinan en forma de carbonatos insolubles de los
metales alcalinos Ca2+, Sr2+ y Ba2+.

GRUPO I
Reactivo: HCl.
Cationes: Ag+, Pb2+, Hg2+2 (incoloros).

Fundamento analítico.

El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo

permite su separación del resto de los cationes precipitándoles con HcCl diluido. Sin
embargo, la solubilidad del PbCl2 es lo suficientemente alta para que su precipitado no
sea total, y por eso se incluye también en Pb2+ en el segundo grupo.

Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente los hechos
siguientes: 1.º Solubilidad del PbCl2 en agua caliente. 2.º Doble acción simultánea de
NH3 sobre los cloruros de plata y mercurioso, solubilizando el primero por formación
del complejo Ag(NH3)+2 y provocando la disminución del segundo en Hg y Hg(NH2)Cl.

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 Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

En la solución acuosa caliente se caracteriza el Pb2+ con CrO2-4 ó con I-.

En la amoniacal se caracteriza el Ag+ destruyendo el complejo mediante adición de un
ácido que precipita AgCl con Cl- que había presente con la solución o formando AgI
con I-. El color negro, obtenido por la acción del NH3 sobre el Hg2Cl2, es suficiente para
caracterizar el catión, que no obstante, puede comprobarse disolviendo el precipitado en
agua regia e identificando el Hg2+ formando con SnCl2, o con difenilcarbazona.

Las sucesivas operaciones se condensan en las siguientes etapas de análisis:

1. Precipitación de los cationes del grupo HCl.
2. Separación del PbCl2 por solubilización en agua hirviente e
identificación del Pb2+ en la solución.
3. Separación del AgCl por solubilidad en NH3 e identificación del Ag+.
4. Confirmación del Hg2+2.
Observaciones:

Al calentar una disolución en un tubo de ensayo con la ayuda de un mechero

Bunsen ha de realizarse con la boca girada hacia el lado contrario al que estemos, para
evitar posibles accidentes en caso de producirse proyecciones, y prestando siempre
atención a que no haya nadie cerca de donde estemos realizando el procedimiento.
Además ha de agitarse continuamente la disolución y calentar siempre por encima del
nivel del líquido ya que sino saldría ‘disparado’, manteniendo el tubo un rato sobre la
llama y otro fuera de ella.
1. Un ligero exceso de HCl es conveniente para insolubilizar el precipitado por efecto
de ion común. Sin embargo, un exceso grande de ácido será perjudicial por la
tendencia que tienen los cloruros de este grupo a formar complejos clorurados
solubles: AgCl-2.
A veces puede ocurrir que al añadir las primeras gotas de HCl aparezca un
precipitado blanco que se redisuelve al continuar la adición de ácido; este hecho
puede ser debido a la presencia de sales de bismuto o de antimonio, cuyos cloruros
son más hidrolizables que los nitratos, precipitando compuestos del tipo BiOCl,
SbOCl, etc..
No se emplea NH4Cl u otro cloruro como precipitante por que, en caso de
formarse las citadas sales básicas de Sb o Bi, no se redisolverían al continuar la
adición del NH4Cl.

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 Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

2. Los cloruros de este grupo al formarse pasan por una fase coloide; el calor favorece
su floculación y la rápida evolución a la forma cristalina.
Puesto que el PbCl2 se disuelve en caliente, es necesario que el liquido esté
suficientemente frío antes de centrifugar.

3. La precipitación del PbCl2 se impide, en parte, por la presencia de una

concentración grande de HNO3. Esto no es inconveniente, puesto que precipitará
totalmente, en el grupo segundo, como sulfuro.

4. Se recuerda que el líquido de lavado conviene añadirlo en pequeñas porciones,

mejor que todo de una vez, y que sólo deben recogerse las primeras partes del
lavado despreciando las demás.
La adición del HCl al líquido de lavado tiene por objeto evitar la disolución del
PbCl2, que tendría lugar si se lavase solo con agua.

5. Si la concentración de Pb2+ es grande, pueden aparecer finas y largas agujas de

PbCl2 al enfriar el líquido.Por eso se puede añadir KI ya que la sensibilidad de la
reacción del Pb2+ con KI es bastante más pequeña que con K2CrO4.

6. Es necesario eliminar todo el PbCl2 porque, en caso contrario, el Pb2+ presente

puede perturbar alguna de las separaciones o identificaciones siguientes.

7. Si la eliminación del PbCl2 no fue completa, puede formarse aquí Pb(OH)2, coloide,
que se separa mal por centrifugación, presentando el líquido resultante una turbidez
blanca. La presencia de este Pb(OH)2 coloidal hay que tenerla en cuenta al
identificar el ion Ag+ con HNO3-; debe añadirse un ligero exceso de este ácido, en el
que se disuelve el Pb(OH)2 pero no el AgCl.

8. El HNO3 destruye el complejo aminado de la plata con reprecipitación del AgCl;

Ag(NH3)+2 + Cl + 2H+  AgCl  + 2NH+4

9. El ennegrecimiento debe ser inmediato, y es debido al Hg libre producido. No cabe

confundir este color negro, casi siempre intenso, con el débil oscurecimiento que
experimenta el AgCl por su larga exposición a la luz.

10. Es necesario eliminar el exceso de agua regia mediante ebullición, para que ésta no
oxide al ion estannoso, que se utiliza para conocer el Hg2+ (el Hg metálico obtenido

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 Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

por el amoníaco se oxida a Hg2+ por el agua regia). No conviene llegar a la sequedad
por que se volatilizaría totalmente el cloruro mercúrico.El hecho de que se forme un
precipitado blanco (reducción a Hg2Cl2), negro (reducción a Hg metálico), o gris
(mezcla de ambos), depende de las proporciones respectivas de mercúrico y
estannoso.

Cuando existe mucho mercurioso y poca plata puede ocurrir que el AgCl sea
reducido a Ag metálica por el Hg obtenido al adicionar NH-3. Como la plata elemental
no es soluble en amoniaco, se obtendrá un resultado negativo al confirmar el catión Ag+
en el líquido amoniacal.

Para evitar este error, téngase en cuenta que al tratar el residuo negro con el agua
regia, parte del AgCl que ahora se forma se disolverá (particularmente si se añade un
ligero exceso del HCl) y parte quedara insoluble. La parte disuelta reprecipitará AgCl al
eliminar el exceso de agua regia y diluir con agua. No obstante, si se sospecha que
puede ocurrir este caso, es preferible seguir el siguiente procedimiento: El precipitado
negro obtenido con amoníaco se trata con unos 2 ml de agua de bromo. El mercurio
contenido en el precipitado se disuelve en forma de bromocomplejos y se identifica,
previa destrucción del exceso de bromo por ebullición, con cloruro estannoso. El
residuo, formado por AgBr, se disuelve en NH3 y se identifica el ion Ag+ como ya se ha
indicado.
Se puede caracterizar rápidamente la plata en una mezcla de cloruros del grupo
primero mediante el siguiente ensayo muy sensible: Se tratan los cloruros con ligero
exceso de KCN al 5%; se formarán Ag(CN)2-4 solubles, y Pb(CN)2 y Hg metálico
insolubles, que se separan por centrifugación. Una gota del líquido se pasa a la placa de
ensayo donde se trata con una gota de solución acetónica saturada de rodanina y dos de
HNO3 2N. Color rojo indica la presencia de plata. Cuando se intenta reconocer
pequeñas cantidades del elemento es recomendable efectuar un ensayo en blanco.

Resultados:

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 Análisis Sistemático de Cationes. Grupo I.

Al añadir las primeras gotas de HCl según el procedimiento descrito en el

diagrama de flujo no se produjo enturbiamiento, lo que sí indicó que existen cationes
del grupo I en la muestra problema.
Se obtuvieron los tres precipitados finales que se indican en la práctica ya que
estaban presentes en la muestra problema.

Bibliografía:
 Diversas páginas de internet.
 www.Panreac.es
 Química Analítica Cualitativa. Burriel-Lucena-Arribas. Ed.Paraninfo.1994

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