Profesor : Martín Pinoche

Cursos: 5ºA y D. EPET Nº 1

EPET Nº 1
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
Qca Analítica Cualitativa
Curso : 5º “A” y “D”
Profesor: Pinoche Martín

Equilibrio de Precipitado - Solución

Ejercicios Resueltos (Parte 2)

Precipitación fraccionada
Ejemplo 1
NaI sólido se agrega poco a poco a una disolución que es 0,010 M en Cu + y
0,010 M en Ag+.
a) ¿Qué compuesto empezará a precipitar primero?
b) Calcule la [Ag+] justo cuando el CuI empieza a precipitar
c) ¿Qué porcentaje de Ag+ permanece en disolución en ese punto?
(Kps (AgI) = 8,3 x10-17 ---- Kps (CuI) = 5,1 x10-12)

Procedimiento probable:
a) El problema se basa en el principio de precipitación fraccionada, donde 2 ó
más iones que forman sales insolubles con un agente precipitante común,
pueden ser separados debido a las diferentes solubilidades de las sales
formadas.
Para que en una solución haya precipitación, Q debe ser mayor a Kps; por lo
tanto, se plantean las expresiones de Kps para ambas sales:

Para AgI:

AgI (s) -- Ag+ (ac) + I- (ac)

Kps = [ Ag+] . [ I-] = 8,3 x 10-17

Para CuI:

CuI (s) -- Cu+ (ac) + I- (ac)

Kps = [ Cu+] . [ I-] = 5,1 x 10-12

Al yoduro de sodio se lo llama agente precipitante. Al ser agregado

gradualmente, la concentración del ión yoduro generado por la ionización de
esta sal muy soluble aumenta también en forma gradual.
Debido a que las sales poseen diferentes solubilidades, llegará un momento en
que la concentración del ión precipitante sea tal, que será posible la
precipitación de la sal menos soluble. Pero, ¿Cuál sal comenzará a precipitar
1º?. Para responder esta pregunta, se debe plantear la concentración de I -
límite, necesaria para la precipitación de las sales, tomando en cuenta las
concentraciones analíticas de los iones Ag+ y Cu+

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Para AgI:
Concentración inicial de Ag+ = 0,010 M

AgI (s) -- Ag+ (ac) + I- (ac)

Kps = [ Ag+] . [ I-] = 8,3 x 10-17

Determinación de la concentración límite de I-, previa a la precipitación:

Kps = 0,010 . [ I-] = 8,3 x 10-17 => I -   8,3 x10 17

0,010
=> [I-] = 8,3x10-15 M

Para CuI:
Concentración inicial de Cu+ = 0,010 M

CuI (s) -- Cu+ (ac) + I- (ac)

Kps = [ Cu+] . [ I-] = 5,1 x 10-12

Determinación de la concentración límite de I-, previa a la precipitación:

Kps = 0,010 . [ I-] = 5,1 x 10-12 

=> I 
5,1 x10 12
-
0,010
=> [I-] = 5,1x10-10 M

La concentración mínima de I- que se debe alcanzar para que precipite Ag+, es

menor que para que lo haga Cu+, con lo que se concluye que el ión Ag+
comenzará a precipitar 1º.
Es importante recordar, que la constante de Kps, rige soluciones saturadas, es
decir en equilibrio. Las cantidades de I- determinadas, son aquellas para las
cuales se forman soluciones saturadas de las sales. Al agregar una cantidad en
exceso respecto de estas cantidades, el valor de Qps será mayor al de Kps,
con la consiguiente precipitación; por esto, a las concentraciones del anión
buscadas, se las denomina “Límites”

b) En el inciso a), determinamos que el AgI precipita 1º. Pero, ¿Hasta cuándo?.
Para que comience a precipitar el CuI, es necesario agregar I- para que su
concentración sea como mínimo mayor que 5,1 x 10-10 M.
¿Cuál será la concentración de Ag+ en ese momento?
Se reemplaza esta concentración de I- en la ecuación del Kps para el AgI, y se
determina el valor de la concentración de Ag+, según:

 
17
Kps = [ Ag+] . 5,1 x 10-10 = 8,3 x 10-17 => Ag   8,3 x10 => [Ag+] =1,627x10-7 M
10
5,1 x10

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La concentración de Ag+ al momento de que comience a precipitar el Cu+, ha

disminuido desde su valor inicial, igual a 0,010 M, hasta el valor 1,627x10 -7 M.
Es decir:

CAg+ inicial = 0,010 M ---------------- CAg+ = 0,0000001627 M

Respecto de la concentración inicial de plata, esta cantidad es muy pequeña. El
ión plata ha sido separado cuantitativamente (en forma casi total) de la
solución.
Para separar los iones, en este momento, se podría por ejemplo, filtrar la
solución con iones Cu+ sin precipitar. El precipitado de AgI quedaría en el filtro.

c) Para determinar el porcentaje de plata que quedó en solución justo antes de

que comience a precipitar el Cu+, se utiliza una regla de 3, según:

0,010 M de Ag+ ----------------- 100 %

1,627 x 10-7 M de Ag+ ----------------X = 1,627 x 10-3 %

Respuestas a los incisos:

a) El ión que precipitará primero es Ag+
b) La concentración de Ag+ justo antes de que comience a precipitar Cu+,
es de 1,627 x 10-7 M
c) En solución, quedará un 1,627 x 10-3 % de Ag+, previo a la precipitación del
Cu+

-------------------------------------------------------------------------------------------
Efecto del ión común
Ejemplo 2
Calcule la solubilidad molar del AgBr: a) en agua pura y b) en NaBr 0,0010 M
Kps (AgBr) = 7,7 x10-13

Desarrollo probable:
a) Para calcular la solubilidad de una sal en una solución formada por la sal y
agua pura, es preciso realizar el procedimiento utilizado en los 1 os ejemplos de
la parte 1:

AgBr (s) -- Ag + (ac) + Br- (ac)

Inicio) S - -
Cambio) -S +S +S .
Equilibrio) S S

[ Ag+] [ Br-]

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La expresión de Kps es:

Kps = [ Ag+] . [ Br-]

Reemplazando:
Kps = S . S
Entonces:
Kps = S2
Despejando S:
S  Kps

Reemplazando:
S  7,7 x 10 -13
Que queda:

S = 8,77 x 10-7 M

Respuesta: La solubilidad molar del AgBr es de 8,77 x 10-7 M

b) En este caso, el procedimiento difiere del anterior, porque la sal poco

soluble se encuentra en contacto con una solución de una sal muy soluble; que
posee el ión común Br-.
La sal NaBr, es totalmente soluble, por lo que su disociación en agua se
representa como:
NaBr (s) ----- Na + (ac) + Br- (ac)
Inicio) 0,0010 - -
Cambio) -0,0010 +0,0010 +0,0010 .
Equilibrio) 0,0010 0,0010

CNa+ CBr-

Y el equilibrio de la sal poco soluble queda:

AgBr (s) -- Ag + (ac) + Br- (ac)

Inicio) S - 0,0010
Cambio) -S +S +S .
Equilibrio) S 0,0010 + S

[ Ag+] [ Br-]

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El Kps se plantea como:

Kps = [ Ag+] . [ Br-]

Reemplazando:
Kps = S . (0,0010 +S)

Debido a que la sal es poco soluble, se puede realizar la siguiente

aproximación, sin cometer un error grande: 0,0010 + S ≈ 0,0010

Entonces:
Kps = S. 0,0010

Despejando S: Kps
S
0,0010
Reemplazando:
7,7x10 -13
S
0,0010
Que queda:

S = 7,7 x 10-10 M

Respuesta: La solubilidad molar del AgBr en una solución de NaBr 0,0010 M

es de 7,7 x 10-10 M

Conclusión: La Solubilidad molar de AgBr en una solución preparada con

agua pura es de 8,77 x 10-7 M. La solubilidad molar del AgBr en una solución
de NaBr 0,0010 M es de 7,7 x 10-10 M. Es evidente que en el segundo caso, la
S ha disminuido. La sal muy soluble aporta un ión común a la solución,
reprimiendo la disociación de la sal menos soluble.

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