FACULTAD DE INGENIERIA

GEOLOGICA MINERA Y
METALURGICA
LABORATORIO N°4
EQUILIBRIO DE SOLUCIONES

PROFESOR: ING. ARTURO LOBATO

CURSO: FISICO QUIMICA

ALUMNOS: Jean Piere Carlos Suarez 20180291C

 EQUILIBRIO DE LAS SOLUCIONES
“METODO COLORIMETRICO”

I. OBJETIVO:
- Determinación y análisis cualitativo y cuantitativo de sustancia
por método calorimétrico basado en la propiedad que poseen
todas las sustancias de absorber la emisión de la luz.
- Adiestramiento en el buen uso del aparato de medición de
intensidad de una sustancia estudiada, colorímetro.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

El método colorimétrico es un método basado en la propiedad que
tiene todos los cuerpos de absorber la radiación solar para la cual
previamente el alumno debe revisar algunos conceptos.

Una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de la

radiación electromagnética, esta varía directamente proporcional a la
concentración de la sustancia; cuando esta absorción es en la región
visible del espectro, el análisis se denomina colorímetro debido esta
absorción podemos saber que tan concentrada es una solución por
medio de su coloración por supuesto con la ayuda de un
espectrómetro.

Radiación electromagnética: Es una forma de energía que se

transmite por el espacio a velocidad muy alta por medio de ondas
sinusoidales.
Espectro electromagnético: Es el conjunto de distintos tipos de
radiación electromagnética que abarcan las distintas longitudes de
onda.
Luz visible: Una parte del espectro electromagnético cuyas
longitudes de ondas pueden ser percibidas por la vista humana.
También es conocida como luz blanca.

ABSORCIÓN DE LA LUZ (LEY DE BEER): Considérese un haz de

luz monocromática que pasa a través de una placa de un absorbente
de espesor dx . Sea I la intensidad del haz incidente e I  dI , la
intensidad del haz emergente.

La intensidad del haz es el número de cuantos de luz que

atraviesan un plano perpendicular a la dirección del haz de área
unidad en la unidad de tiempo. Sea este número I . Entonces,  dI es
el número de cuantos absorbidos en la distancia dx . La probabilidad
de absorción en la distancia dx es  dI I ; si la placa es delgada, la
probabilidad de absorción es proporcional al espesor de la placa y al
número de moléculas que absorben en la placa, esto es, a la
concentración de la especie absorbente. Tenemos:

dI
  k c dx .......(1)
I

Donde k es la constante de proporcionalidad, c~ es la concentración

( mol 3 ), y dx es el espesor de la placa.
m

La ecuación (1) establece que la disminución relativa en

intensidad del haz es proporcional al número de moléculas
absorbentes en la palca de material. Si hay varias clases de
moléculas presentes, cada una con distinta capacidad para absorber
la luz de la frecuencia en cuestión, entones:

dI
  (k1c1  k2c2  ........) dx .......(2)
I

Las constantes k1 , k 2 ,...., son características de las sustancias en

cuestión. Para cualquier sustancia, el valor de k depende de la
longitud de onda. Si la sustancia es transparente a una longitud de
onda determinada, pasara toda la luz y k  0 . Si a una longitud de
onda determinada todas las sustancias son transparentes excepto
una, entonces la ecuación (2) se reduce a la ecuación (1). La
integración de la ecuación (1) da

I l
dI
I I   kc 0 dx
0

Donde I 0 es la intensidad de haz incidente e I es la intensidad del

haz emergente después de pasar a través de la longitud total de la
celda de longitud l. Integrando, obtenemos:

I 
ln    kcl o bien I  I0e  kcl ....... (3)
 I0 

Es costumbre usar en espectrofotometría usar logaritmos comunes

en lugar de logaritmos naturales; así en la ecuación (3)
reemplazamos la base natural, e , por 10 0.43429 y obtenemos
0.4343kc~l
I  I 0 10 ~
. Definimos E  0.4343k; entonces,

I  I0 10Ecl . ......(4)

La constante, E~ , es el coeficiente de absorción molar de la sustancia;

E~ se denomina también coeficiente de extinción. La transmitancia,
T, se define por:

I
T .......(5)
I0

Y la absorbancia, A, se define por

A   log 10 T o bien T  10  A .......(6)

Si la absorbancia aumenta en una unidad, la transmitancia disminuye

en un factor de diez. La ecuación (4) es una expresión de la ley de
Beer-Lamber, llamada a menudo simplemente ley de Beer. La ley de
Beer es la ecuación básica para los diversos métodos de análisis
colorimétricos y espectrofotométricos. Si se cumple la ley de Beer,
entonces la absorbancia está dada por:
 A  E cl .......(7)

Como c~ está en mol / m 3 , l lo está en metros y A debe ser un numero

puro, tenemos que las unidades SI para E ~ son m 2 . El coeficiente
mol
de absorción molar, E, ha sido definido tradicionalmente por A=Ecb,
donde c está en mol/l y b es la longitud de las celdas en centímetros.
esto le da a E la unidad patológica (pero manejable) de 1mol-1cm-1.
en consecuencia, E=10 E ~ donde E y E ~ son los coeficientes de
absorción molar expresados en las unidades clásicas y SI,
respectivamente.

Figura 1

Rayos Rayos Rayos Ultra RANGO Infra Microodas Ondas

Cósmicos Gama X Violeta VISIBLE Rojo (Radar) Radio
< 10–2 A 10–2–1 A 1–102 A 102 –104 ~ 104 104 – 107 –1010 > 1010
107

UV Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo IR

4000 A Espectro Visible 7500 A

Espectrofotometría de Absorción

Para que la concentración de una sustancia pueda ser

determinada con base en su propiedad de absorber energía radiante,
debe existir una correspondencia lineal entre su concentración y la
magnitud de su absorción, en alguna región del espectro
electromagnético. Este requisito se expresa también diciendo que la
sustancia debe cumplir la ley de Lambert-Beer, ecuación que expresa
la relación matemática entre la concentración de una substancia y la
magnitud de su absorción de energía, Figura 2. De acuerdo con
esta ley,

-Ln IE / IO = kbc = - Ln T = kbc

En donde T es la “Transmitancia” o cociente entre la intensidad de la

luz emergente, IE y la intensidad de la luz incidente, IO. T = IE / IO.
Figura 2.- Radiación que Atraviesa un Medio Absorbente
A su vez, “b” es el camino óptico o ancho de celda y “k”, la
“absortividad” del medio, una constante de proporcionalidad. El
Término “- Ln T” se conoce como la “Absorbancia” y así,

--Ln IE / IO = kbc = A Ley de Lambert-Beer

O bien, en términos de logaritmos decimales,

A = 2,303 kbc

Nótese que si el “camino óptico, b” se mantiene constante para

un conjunto de mediciones, entonces la “Absorbancia” dependerá
solo de la concentración de la sustancia absorbente, A = kc.
En los inicios de esta técnica, las mediciones se efectuaban
construyendo primero una curva de calibración de Absorbancia “vs”
Concentración para la especie en estudio y luego se interpolaba en
ella, las absorbancias de las muestras.

En la actualidad, los espectrofotómetros disponibles en el

mercado, almacenan en su memoria un gran número de curvas de
calibración, para el análisis de diversas especies, en diversas escalas
de concentración, de tal suerte, que el procedimiento de medida
generalmente se limita a la selección del método en el instrumento y
a la lectura de las muestras.

Cuando un haz de radiación monocromática, con intensidad Io,

incide sobre una cubeta conteniendo una solución, varios fenómenos
pueden ocurrir. El efecto más significativo ocurre cuando parte de la
radiación es absorbida por el medio que está siendo analizado. Sin
embargo, este no es el único efecto que puede ser observado
El termino espectrofotometría se refiere al uso de la luz para medir
las concentraciones
de sustancias químicas, en este informe consideraremos los
principios fundamentales de la absorción y la emisión de la luz.
Sabemos que una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de
energía de radiación electromagnética, esta varía directamente
proporcional a la concentración de las sustancias.

La absorción de la luz se puede medir en términos de la

absorbancia (A) o de la transmitancia (T), que se definen como A =
LOG (Po / P) y T = P / Po, donde Po es la potencia radiante de la
luz que incide la muestra y P es la potencia que emerge del otro lado.
La principal aplicación analítica de la espectroscopia de absorción
deriva del hecho de que la absorbancia es proporcional a la
concentración de la especie absorbente en una solución diluida
(SOLUCIO DE BEER ): A = E.B.C. de donde B es el espesor
de la celda, C es la concentración, y la constante de
proporcionalidad es la absortividad molar (E).

La aplicación analítica más común de la espectrofotometría se

basa en la proporcionalidad entre absorbancia y concentración. Si se
mide la concentración de una serie de patrones, puede concentrarse
por comparación directa de la concentración de una muestra
problema tratada en la misma forma que los patrones.

Para encontrar las concentraciones de “n” componentes que

absorben en una mezcla, es suficiente en principio hacer una serie
de modificaciones de absorbancia de “n” diferentes longitudes de
onda.

USO DEL ESPECTROFOTOMETRO ULTRAVIOLETA / VISIBLE

1. Para cada medición se debe calibrar el espectrómetro al 100%

usando una solución incolora (agua destilada), debido a que la
maquina es muy sensible a las variaciones de presión y
temperatura.
2. El selector de longitud de onda como su mismo nombre lo dice
permite seleccionar la longitud de onda en este experimento.
3. La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia
de la muestra.
4. En el comportamiento de la celda se introduce la muestra a
analizar.
III. PROCEDIMIENTO:
 A. Preparación de la solución estándar (1000 mgr/L):

Para efectos de ahorrar reactivos y ganar tiempo la solución fue

preparada por el encargado del laboratorio: se utiliza 1 gr de cobre,
este se disuelve en ácido nítrico, y a esta solución se agrega unas
3 a 4 gotas de NH4OH, esta solución resultante se vierte en una
fiola de 1000 ml y se enrasa con agua destilada.
B. Determinación de la curva de trabajo

A partir de la solución patrón necesitamos preparar soluciones en las fiolas

de 50 ml con las siguientes concentraciones:

Muestra patrón de CuNO3 1000 mgr/L

Las concentraciones pedidas se calcularon por dilución (C1.V1 = C2.V2)

[Volumen requerido VR, volumen de fiola VF, concentración pedido C2

concentración inicial C1 (1000mgr/L)].
Se sabe:
C1VR = C2VF
C 2VF C 2 F2
VR = 
C1 1000
Reemplazando:

Volumen de
Concentración Volumen de
Sol.
N° C2 La fiola
Estándar
mg/l (ml)
(ml)
1 50 100 5
2 100 100 10
3 300 100 30
4 450 100 45
5 600 100 60
6 800 100 80
 Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una
muestra de cada una de ellas en los tubos de ensayo para obtener
el porcentaje de transmitancia de cada muestra.

ESPECTROFOTOMETRO
Escala de T%

Compartimiento Selector de
de celta longitud

T 0% T100%

Ajuste de T 0% Ajuste de T 100%

Para cada medida se debe llevar el espectrofotómetro al 100%

usando la solución incolora de agua destilada debido a que el
colorímetro es muy sensible a las variantes en temperatura y en la
corriente eléctrica.

Ajustar el selector de longitud de onda a 620 nm.

 IV. CALCULOS Y RESULTADOS:

Concentración Absorbancia(A)
N° muestra %T
(mg/L) A=log(100/%T)
(H2O) 0 100 0
1 50 84 0.076
2 100 79 0.102
3 300 60 0.222
4 450 50 0.301
5 600 35 0.456
6 800 25 0.602

Valores Y
0.7

0.6 y = 0.0007x + 0.0243

R² = 0.9886
0.5
ABSORBANCIA

0.4

Valores Y
0.3
Linear (Valores Y)

0.2

0.1

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
CONCENTRACIÓN
CUESTIONARIO

1.-Describe en forma básica las partes de un fotómetro y cómo

funciona?
El fotómetro mide la atenuación de un haz de luz, debido a la
absorción de electrolito coloreado en una solución, este parámetro
depende de la concentración de la especie responsable de la
absorción.
Para su funcionamiento, primero se coloca el patrón en la en la otra
celda y se ajusta el instrumento al 100% de transmitancia.

Después se retira el patrón y se mide el %T de las muestras con un

instrumento de doble haz, el rayo de luz generalmente se divide en
dos; una parte se dirige a través del patrón y la otra a través de la
muestra en forma simultánea. Así un instrumento de doble haz
compensa los cambios a corto plazo en la intensidad de la lámpara y
en la respuesta del detector.

2.- Una solución X que contiene 1,54x10-4 M tiene una

transmitancia de 0,0874 cuando se mide en una celda de 2cm.
¿Qué concentración de X permitirá tener una transmitancia tres
veces mayor si se utiliza una celda de 1cm?
Inicialmente:
C= 1,54x10-4 A = -log T = -log (0,0874)
T= 0,0874 A = 1,058488
A= abc 1,058488 = a(2cm) (1,54x10-4)
A = 3436,6511(1/cm.M)
Finalmente:
C= ¿? A = -log T = -log(0,2622)
T= 3(0,0784) A = 0,581367312

Reemplazando
A= abc
 0,581367312=3436,651192(1/cm.M)(1cm)C
C = 1,69x10-4
3.- Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para
un químico analítico.

El análisis espectro químico por emisión es el método instrumental

de análisis más antiguos; por eso ha sido muy estudiado y los
modernos espectrómetros recogen toda la experiencia de muchos
años de avance tecnológico en este campo.

De aquí que su área de aplicación sea tan extraordinariamente

amplia que abarca desde análisis cualitativo y cuantitativo de
minerales y de rocas, al de productos metálicos y siderúrgicos,
aleaciones de todo tipo y productos comerciales diversos.

La espectrografía de emisión aventaja a las demás técnicas

instrumentales en el análisis cualitativo rápido particularmente en la
identificación de impurezas y trazas. Además, permite efectuar el
análisis por un método prácticamente no destructivo ni alterable de la
muestra, bastando cantidades de esta del orden inorgánico. En
análisis rutinarios o en series de ciertas industrias resulta
imprescindible, siendo también de gran utilidad en investigaciones
físicas, químicas, biológicas, arqueológicas, forenses, etc.

Recientemente su campo de aplicación se ha ampliado con la

incorporación, como fuente de excitación de la llamada “antorcha o
soplete de plasma”.
El plasma es un gas ionizado con igual número de electrones que de
iones positivos, es conductor de la electricidad y sensible a un campo
magnético.

Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energía

que da lugar a temperaturas muy altas. Así con argón puro en estado
de plasma se ha alcanzado temperaturas hasta de 16.000°K. A estas
temperaturas tan elevadas se excitan muchos elementos, incluso
aquellos que por los métodos convencionales de excitación (llama,
arco o chispa) no originan líneas espectrales por ejemplo con los
compuestos de niobio, Tántalo y titanio o bien otros, como ciertos
compuestos de fósforo o de boro difícilmente excitables.
4.- Defina los siguientes términos
Transmitancia:
En la figura se muestra una radiación solar antes y después de pasar
a través de una capa de solución absorbente a la concentración.
Como consecuencia de las interacciones entre fotones y la partícula
absorbente se puede notar que la radiación disminuye. Siendo la
transmitancia la fracción o radiación incidente transmitida por
solución.
Por lo general la transmitancia se expresa en porcentaje (%).

P
T (%)  100
P0

Absorbancia:
La absorbancia de una solución está definida por la ecuación:

P0
A   log T  log
P

Absortividad y Absortividad Molar

Como se verá a continuación, la absorbancia es directamente

proporcional a la trayectoria de la radiación a través de la solución y
a la concentración de la especie que produce la absorción. Es decir

A  abc
Dónde:
a: es una constante de proporcionalidad llamada
absortividad

Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades

utilizadas para b y c. cuando se expresa la concentración en moles
por litros y la trayectoria a través de la celda en centímetros, la
absortividad se denomina absortividad molar y se representa con el
símbolo ε. En consecuencia, cuando b se expresa en centímetros y
c en moles por litro se tiene:
A = εbc
5.-Que principio general trata la ley de Beer
La ley de Beer queda de esta manera: A = εbc

La ley de Beer no se cumple para todas las concentraciones ya que

la absortividad se determina experimentalmente. El recorrido b suele
ser de un centímetro.
La longitud de onda con la que se va a trabajar se fija en el
espectrofotómetro y con ella fija se trabaja con la ley de

Atotal  A1  A2  A3  ..........  An
Atotal   1bc1   2bc2   3bc3  ...........   nbcn

Lambert-Beer. Esta ley también se puede aplicar a mezclas, con la

diferencia que se suman las absorbancias parciales de cada mezcla,
trabajando cada una de ellas a una longitud de onda determinada.

Limitaciones de la Aplicabilidad de le ley de Beer

Existen limitaciones entre la relación lineal entre la absorbancia y la

concentración. Esta relación es lineal si se trabaja a concentraciones
inferiores a 10-2M. Si aumentamos la concentración se pone de
manifiesto las interacciones de atracción y repulsión dentro del
analito, modificando la capacidad de absorber una longitud de onda.
También existen limitaciones cuando existe presencia de sales en la
disolución (efecto salino).

Podemos hablar de dos tipos de desviaciones, las químicas y las

instrumentales.

6.- En cuanto al equipo usado que controles son los más usados
Los controles más importantes del equipo son:
 Calibrador de longitud de onda
 Calibrador de la lectura de transmitancia
 Lectura del porcentaje de transmitancia.
  Pantalla de lectura de la longitud de onda
 Portador de muestras

APLICACIÓN A LA ESPECIALIDAD

 El método del Colorímetro es usado por los metalurgistas para

el análisis de muestras de sustancias y equilibrio de soluciones.
 En las minas es usado para el reconocimiento de agentes
contaminantes por ejemplo las aguas contaminadas y relaves
por medio de su longitud de onda.
 Podemos usarlo en el campo de la mineralogía para el
reconocimiento de minerales.
 Espectrografía gamma superficial, en perforaciones y núcleos:
por medio del registro de radiactividad en perforaciones y
muestras de núcleos y los ripios ayudan a los geólogos a
predecir donde ocurren estratos contenedores de petróleo e
identificar secuencias litológicas. Los registros de radiactividad
indican el tipo de roca y líquidos contenidos en ellas. Estos
datos se correlacionan con otras informaciones para aumentar
las probabilidades de encontrar petróleo.

Entre otras aplicaciones tenemos.

 Levantamientos geológicos-mineros regionales y de detalle.

 Prospección y exploración minera (estudios geoquímicos,
geofísicos, etc.)
 Estudios mineralógicos, petrográficos, calcográficos y de
alteración hidrotermal.
 Identificación de minerales mediante difracción de rayos X y
microscopia electrónica.
 Estudios y análisis geotermobarométricos de inclusiones
fluidas.
 Análisis químicos (determinación de elementos mayoritarios y
traza en minerales, rocas, agua y suelos) por espectrometría
de Absorción Atómica.
 Procesamiento digital e interpretación de imágenes satelitales
y fotografías aéreas.
CONCLUSIONES

 Concluimos que la absorbancia de una solución depende

linealmente de su concentración, si hallamos dicha relación,
podremos hallar concentraciones desconocidas de la misma
solución.
 El color de una solución es el complemento de la luz que
absorbe.
 La ley de Beer también se aplica a soluciones que contengan
más de una clase de especie absorbente (suponiéndose que
no hay interacción entre ellas).
 En el colorímetro la señal de la célula fotovoltaica es lineal
respecto a la potencia de radiación que recibe, por ende, se
mide una relación ósea la T en %.
 La muestra más coloreada (de concentración más alta)
presenta mayor A y menor T.

RECOMENDACIONES

 Cuando usemos el espectrómetro de haz simple, el control de

100% de transmitancia debe reajustarse cada vez que se
modifica la longitud de onda debido a la respuesta del detector
que puede obtenerse a cada longitud de onda, las lecturas
posteriores se escalan a la lectura del 100%.
 La exactitud de los datos espectroscópicos depende
sustancialmente del cuidado que se tenga del uso y
mantenimiento de las celdas, las huellas, la grasa u otras
manchas que pueden afectar los cálculos o afectar la
transmisión de una celda por tanto es imprescindible que las
celdas se limpien perfectamente antes como después de
usarlas.
BIBLIOGRAFIA

 Sydney H. Avner
 Introducción a la Metalurgia Física Cap. VI
 Adamson
 Química Física Gilbert W. Castellan
 Físico – Química
 Gilbert H.Ayres , análisis cuantitativo-segunda edición.
 R.A.Day.J yA.L.Underwood,química analítica cuantitativa-
quinta edición.