Termoquimica

La termoquímica viene del griego termos que significa calor y química,

consiste en el estudio de las transformaciones que sufre la energía calorífica en
las reacciones químicas, surgiendo como una aplicación de la termodinámica a
la química.
Frecuentemente podemos considerar que las reacciones químicas se producen
a presión constante (atmósfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen
constante (el del receptáculo donde se estén realizando).
 Proceso a presión constante

El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variación de entalpía

de la reacción. Qp = ΔrH

 Proceso a volumen constante

El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variación de

energía interna de la reacción. Qv = ΔrU

Calor de formación
Es el incremento entálpico (DH) que se produce en la reacción de formación de un
mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado físico
normal (en condiciones estándar).

Se expresa como DHf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre DH0
y el número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.

Tipos de reacciones según la Entalpía

Reacciones endotérmicas
Son aquellas reacciones donde se absorve calor, esto significa que la energía de
las moléculas de las sustancias resultantes o productos (EP) es mayor que la
energía de las moléculas de las sustancias reaccionantes (ER).

El medio donde ocurre este tipo de reacción se enfría.

Reacciones exotérmicas
Son aquellas reacciones donde se libera calor, esto significa que la energía de las
moléculas de las sustancias resultantes o productos (EP) es menor que la energía
de las moléculas de las sustancias reaccionantes (ER).

El medio donde ocurre este tipo de reacción se calienta.

Funciones de estado
Son variables de estado que tienen un valor único para cada estado del sistema. Su
variación sólo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. Son
funciones de estado: Presión, temperatura, energía interna, entalpía. NO lo son:
calor, trabajo.

Cambios de entalpía estándar de reacción

Para estudiar desde un punto de vista termodinámico una reacción química, se
considera que el estado inicial lo constituyen los reactivos puros y separados, y el
estado final lo constituyen los productos de reacción, también puros y separados.
Las propiedades termodinámicas de cada sustancia son diferentes, por lo que una
reacción química va acompañada de un cambio en las funciones termodinámicas
del sistema. Para poder evaluar este cambio se tabulan las propiedades
termodinámicas de sustancias individuales (H, Cp, S, G...).

En general, los valores tabulados de entalpías, se refieren a los valores asignados

a las sustancias químicas en sus estados convencionales. El estado convencional
de una sustancia se elige arbitrariamente como el estado normal o estándar de la
sustancia a 25 ºC y 1bar.

Estado estándar o normal: El estado estándar de una sustancia, es la forma pura

más estable de la misma, a la presión de 1 bar y a la temperatura especificada. Si
la sustancia es un gas a esa presión y temperatura, el estado estándar se elige como
aquel en el que el gas se comporta como gas ideal. En el caso de disoluciones
líquidas ideales (o disoluciones sólidas ideales) el estado estándar de cada
componente se elige como el líquido (o el sólido puro) a la T y P de la disolución (o
a P=1bar, realmente hay poca diferencia si la presión no es muy alta).

En el caso de disoluciones diluidas ideales el estado estándar del disolvente se elige

como el líquido (o el sólido puro) a la T y P de la disolución, sin embargo el estado
estándar del soluto es un estado ficticio a la T y P de la disolución, que resulta de
extrapolar las propiedades del soluto en las disoluciones muy diluidas al caso límite
en el que su fracción molar fuera 1. En el caso de disoluciones no ideales hay dos
convenios diferentes, uno supone elegir el estado estándar de las disoluciones
ideales, y el otro el de las disoluciones diluidas ideales, (el convenio ha de
especificarse, porque en cualquier caso debe cumplirse que , lo que implica un valor
diferente de μi0, de ai y de γi).

Para cada valor de temperatura existe un único estado normal de una sustancia pura
dada, dicho estado se representa por y se lee entalpía molar estándar a la
temperatura T.

Arbitrariamente la entalpía molar de cada elemento a la presión de 1bar y

temperatura de 25 ºC es tomado como cero. Existen elementos como es el caso del
carbono que tienen varias formas alotrópicas, el diamante y el grafito. Para tales
elementos, se toma como sustancia de referencia la forma estable a 25 ºC y 1 bar.
En este caso la forma más estable es el grafito, y su entalpía es cero, pero no es
 cero la del diamante.Este convenio arbitrario se aplica a elementos no a
compuestos, excepción hecha de los gases diatómicos
homonucleares(Glastoness,1968).

Las funciones de estado son variables termodinámicas que ayudan a la

sociedad ; son las siguientes:

 entalpía
 energía interna
 entropía
 entalpía libre
 presión
 volumen
 temperatura

Ley de hess

Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petersburgo, 1850) fue un

fisicoquímico ruso de origen suizo que sentó las bases de la termodinámica
actual. Trabajó fundamentalmente la química de gases, y enunció la ley que
nos disponemos a comentar ahora:

"En una reacción química expresada como la suma (o diferencia) algebraica

de otras reacciones químicas, puesto que es función de estado, la entalpía de
reacción global es también la suma (ó diferencia) algebraica de las entalpías
de las otras reacciones."

Entalpías de formación de compuestos

Para calcular la entalpía de formación de un compuesto a 298 K y P= 1bar se
procede a través de una serie de pasos

1) Si todos los elementos son gases a 298 K y P=1 bar, se calcula la variación de
entalpía para la transformación desde gas ideal a gas real, en las condiciones
expresadas, puesto que en el laboratorio no se manejan gases ideales.

2) Se mide en un calorímetro la variación de entalpía que se produce al mezclar los

elementos puros a 298 K y P=1 bar

3) Si la reacción no tiene lugar en esas condiciones de P y T, se calcula la variación

de entalpía del proceso que consiste en llevar la mezcla desde 298K y P=1 bar a las
condiciones en las que se lleva a cabo la formación del compuesto.

4) Medimos en un calorímetro la variación de entalpía de la reacción en la que se

forma el compuesto a partir de los elementos, una vez que se alcanzan las
condiciones en las que la reacción tiene lugar.
5) Y por último calculamos la variación de entalpía del proceso donde el compuesto
se lleva desde las condiciones en las cuales se ha obtenido en la etapa 4 hasta su
estado estándar a 298 K

La variación de entalpía de formación estándar a 298 K es la suma de las 5 etapas

aunque la contribución más importante es la que corresponde a la etapa 4. De esta
forma se tabulan los valores de las entalpías de formación de los compuestos a 298
K.

USOS

La termoquímica se presenta en múltiples disciplinas, siendo más común su aplicación

en el campo industrial. Se encarga de explicar tanto fenómenos biológicos como
de laboratorio. A modo de ejemplo, puede aplicarse para conocer la energía que
"consumen" determinados seres vivos, haciendo uso de fórmulas químicas que
describen reacciones características de estos. Otra aplicación directa es conocer la
cantidad de energía calórica que se libera al desencadenar la reacción química de un
Termogel, dado por los efectos de la sobresaturación (petrucci, 2003)

Referencias
• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).

 Química Física, Tomo I Editorial Ciencia Educación (2008)

 Química Física, Tomo II Editorial Ciencia Educación(2008)

 GLASSTONE,S:Tratado de Química Física. Traducido por Juan Sancho

Gómez.7ma.ed.Edicción Revolucionaria, La Habana,1968.