IV Hidroquimica

LIUBOW GONZALEZ HIDROGEOLOGIA
UNIVERSIDAD DE CONCEPCION HIDROGEOQUIMICA
TEMA IV
 Química y radioquímica
 Composición química del agua del ciclo hidrológico
 Aporte de sales
 Origen y propiedades geoquímicas de las sustancias
 Índices hidrogeoquímicos
 Diagramas hidrogeoquímicas e Interpretación de los análisis
QUIMICA Y RADIOQUIMICA DE AGUAS SUBTERRANEAS.
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Composición iónico-salina de las aguas subterráneas.
Las aguas subterráneas son soluciones de composición compleja y de mineralización diferente, la

cual oscila dentro de los límites de unidades de miligramo y hasta centenares de gramos por litro.
En las mismas se han descubierto más de 60 elementos que permanecen en forma de iones,
moléculas (incluso de gases) y coloides no disociados
Pero sólo algunos de ellos están presentes en cantidades considerables.

A tales elementos pertenecen Na, Ca, Mg y el Cl, que se hallan en forma de iones simples, C, S,
N, O, H y el Si, que permanecen en forma de iones complejos (HCO 3, CO2-, SO2- y NO3), así
como las moléculas y coloides no disociados (H2SiO3) y los gases disueltos (CO2, H2S, O2).
Por consiguiente, los principales iones que determinan la mineralización y el tipo químico de agua
son: Cl-, SO2-, HCO2-, CO2-, Na+, Ca2+ y Mg2+, conocidos con el nombre de macrocomponentes.
A éstos también pertenecen los compuestos de nitrógeno y tales elementos como W, Si, Fe, Al y P
ampliamente difundidos en la corteza terrestre y los cuales forman tipos específicos de aguas
subterráneas.
Todos los demás elementos se encuentran en estado disperso y se denominan microcomponentes.

Algunos de ellos pueden hallarse en cantidades considerables, medidas, incluso, en unidades de
gramos, por ej., el boro, el bromo y el yodo (en las salmueras y aguas fuertemente mineralizadas),
el cinc, el cobre, el manganeso y otros elementos. (en las aguas muy ácidas de las minas).
Los macrocomponentes constituyen la parte principal de la composición mineral de las aguas

subterráneas: en las dulces, más del 90...95%, y en las fuertemente mineralizadas, más del 99%.
En las aguas dulces y en las salobres prevalecen los iones HCO3, CO2-, y Ca2+, mientras que en las
aguas saladas y en salmueras predominan los iones Cl- y Na+. Los iones SO42-, y Mg2+, ocupan una
posición intermedia entre los iones y cationes principales.
El contenido en el agua principalmente de macrocomponentes condiciona la cantidad de residuo

seco (mineralización), la densidad y el carácter de las propiedades físicas de ésta.
Por mineralización del agua se entiende la suma de todas las sustancias minerales halladas
en ella después de someterla a los análisis químicos.
La cantidad de residuo seco caracteriza el contenido general de compuestos minerales no volátiles

y, parcialmente, de compuestos orgánicos disueltos en el agua. Acerca de la mineralización se
juzga por la cantidad de residuo seco que queda después de evaporar cierto volumen de agua y
secar posteriormente dicho residuo a la temperatura de 110ºC.
En la determinación de las propiedades químicas de las aguas naturales desempeñan un papel

importante los índices que caracterizan el estado del agua y que establecen, en sumo grado, la
posible presencia en ella de elementos en unas y otras combinaciones.
A tales índices pertenecen: pH y el potencial redox Eh (de oxidorreducción).
El índice de pH
Es una magnitud que caracteriza la actividad de los iones de hidrógeno o su concentración en las
soluciones. El agua es disociada en iones, según la ecuación
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H2O = H+ + OH-
En soluciones ácidas es mayor la concentración de iones de hidrógeno, y en las alcalinas, la

concentración de iones hidroxilos. Pero cualquiera que sea la reacción de la solución, el producto
de las concentraciones de iones de hidrógeno y iones hidroxilos permanecerá constantes.
Consiguientemente, si se conoce la concentración de iones de hidrógeno en la solución acuosa,
eso significa que también ha sido determinada la concentración de iones hidroxilos. Por eso, tanto
el grado de acidez como el grado de alcalinidad de la solución pueden caracterizarse
cuantitativamente conforme a la concentración de iones de hidrógeno:
solución neutra [H+ - 10-7 moles/l

solución ácida [H+ > 10-7 moles/l
solución alcalina [H+ < 10-7 moles/l
La concentración de iones de hidrógeno conviene caracterizarla por el valor del pH,

numéricamente igual al logaritmo decimal de la concentración del ion H + de hidrógeno, tomado
con signo inverso.
pH = - log [H+ = - log10-7  = 7
Cuando pH < 7, la reacción del agua es ácido (aporte de H, o H > OH)

pH  7, la reacción es alcalina (aporte de OH o OH > H)
En las aguas subterráneas el pH varía de 8 a 11, más a menudo de 5 a 8.

Las sustancias disueltas pueden alterar el equilibrio de disociación del agua, alterando por lo
tanto el pH.
La disolución de ClNa apenas modifica este equilibrio, pero la adición de ClH o NaOH lo
modifica muy fuertemente por aporte de H+ o OH-
Muchas sustancias neutras, al disolverse reaccionan con el agua destruyendo este equilibrio, por
ej., CO3Ca, que da una solución alcalina, pues se establece la reacción CO32- + H+  CO3H-,
quedando un exceso de OH-
La existencia de ácidos o bases muy débilmente ionizados tienden a mantener casi constante el pH
del agua cuando se intenta cambiarlo añadiendo pequeñas cantidades de ácidos o bases fuertes. A
estas soluciones se las llama soluciones tampón y son frecuentes en la naturaleza.
Reacciones de oxidación-reducción. Potencial redox.
Entre los procesos de disolución de sales por el ataque del agua a los minerales son de gran
interés aquellos procesos en los que intervienen sustancias que cambian o pueden cambiar su
estado de valencia, oxidándose unas y reduciéndose otras.
El potencial redox Eh está íntimamente ligado con el valor del pH, presión, temperatura, etc.
En la corteza terrestre se producen constantemente procesos de oxidación y reducción.

La oxidación está relacionada con la entrada de electrones, y la reducción, con su adición.
Como los electrones libres no pueden acumularce en la solución (se conserva su
electroneutralidad), cualquier oxidación de una sustancia va acompañada de la reducción
simultanea de otra. En este caso varía la valencia de las sustancias reaccionantes.
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La intensidad de la acción oxidante y reductora de cada sistema se caracteriza por su potencial

redox.
El referido potencial de cualquier sistema reversible se determina mediante la fórmula
Eh = Eo + 0,0581/n·log(Ox/Red), cuando t=20ºC
Donde:Eh - es el potencial redox del medio;

Eo - es el potencial redox normal, con el que las concentraciones de las formas
oxidada y reducida son iguales entre sí;
Ox - la concentración de la forma oxidante;
n - es el número de electrones participantes en el proceso.
Dureza total, permanente y temporal.
A las propiedades químicas y fisicoquímicas del agua también pertenece su dureza, la cual
depende del contenido en iones alcalinoterreos, esencialmente Ca++ y Mg++.
Dt = Dp + Dc
Dureza toral (Dt) = contenido total en Ca++ y Mg++.
Dureza permanente (Dp) = contenido total en Ca++ y Mg++ después de ebullición (se
precipitan los carbonatos)
Dureza temporal a carbonatada (Dc) = total en Ca++ y Mg++ asociados a CO3Ca- y CO3-2
Unidades : ppm CO3Ca-
Clasificación por su dureza:

Blanda (soft) 0 a 50 ppm en CO3Ca, a veces hasta 60
Algo dura hasta 100 ppm en CO3Ca, a veces hasta 120
Dura (hard) hasta 200 ppm en CO3Ca, a veces hasta 250
Muy dura hasta saturación
Las aguas duras son incrustantes, producen gran consumo de jabón y dificultan la cocción de
alimentos.
Las aguas muy blandas son agresivas y pueden no ser adecuadas para la bebida.
Alcalinidad TAC y TA
Es la capacidad de un agua para neutralizar ácidos (no debe confundirse con la alcalinidad de un
agua con la propiedad de ser alcalina o básica o sea que su pH sea mayor a 7).
La alcalinidad TAC mide la capacidad hasta pH = 4,5 y la TA hasta pH = 8,3. Miden el contenido
de aniones hidrolizables.
En un agua natural existen iones CO3-- y CO3H- y CO2 disuelto, en parte como tal y en parte como
CO3H2 y entre ellos existen los equilibrios siguientes:
CO3-- + H+ ⇔ CO3H-
CO3H- + H+ ⇔ CO3H2
CO3H2 ⇔ CO2 disuelto + H2O
CO2 disuelto ⇔ CO2 gas
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Si a tal agua se le añaden unas gotas de un ácido fuerte, para absorber el aporte de H + todas las
reacciones se desplazan hacia la derecha, desapareciendo CO3-- y liberando CO2 gas. El pH sólo
disminuye muy ligeramente.
Si se le añaden unas gotas de un ácido fuerte, para absorber el aporte de OH + todas las reacciones
se desplazan hacia la izquierda (OH- + H- = H2O), generándose más CO3-- y disolviéndose más
CO2 gas. El pH sólo aumenta muy ligeramente.
En el proceso de añadir ácido se va consumiendo CO 3-- y a continuación CO3H-. En cuando se ha

agotado este último, la solución pierde sus propiedades tampón y el pH desciende rápidamente
con la siguiente gota de ácido, pues el H + añadido ya no entra en reacción. Si en el proceso de
valoración se utiliza como indicador anaranjado de metilo (heliantina), cuando se produzca el
viraje de amarillo a anaranjado (pH = 4,5) es que se ha consumido ya todo el CO 3H- y CO3--
presentes inicialmente. El consumo de ácido mide el contenido en esos dos iones, y se llama
alcalinidad TAC.
Del estudio de las reacciones de equilibrio se puede deducir que con pH < 8,3 es
[CO3-- ] « [CO3H- ]
Al realizar la valoración con fenolftaleína como indicador, si la solución es incolora es pH <8,3 y
por lo tanto no existen cantidades importantes de CO3--; la alcalinidad TAC mide sólo CO3H-. Si la
solución es roja el pH > 8,3; añadiendo ácido hasta que se produzca el viraje a incoloro, el
consumo indica la alcalinidad TA que mide el contenido en CO3--.
Valor del pH Iones del ácido carbónico existentes

> 12,6 CO3-- sin CO2 disuelto
12,6 a 8,3 CO3H- y CO3-- sin CO2 disuelto
4,5 a 8,3 CO3H- y CO2 disuelto, sin CO3-- en cantidad importante.
< 4,5 Ninguno, sólo CO2 disuelto (CO2 + CO3H2)
Unidades. Usualmente ppm de CO3Ca o meq/l (1 meq/l = 50 ppm de CO3Ca)

Grado francés (°F) 1°F = 10 ppm CO3Ca = 1/5 meq/l
El valor TAC está generalmente entre 100 y 300 ppm pudiendo a veces estar entre 50 y 500 ppm
de CO3Ca. En el agua del mar tiene un TAC de alrededor de 100 ppm CO3Ca.
El valor TA es generalmente 0 y puede llegar a 10 ppm en aguas bicarbonatadas sódicas y

excepcionalmente a 50 ppm CO3Ca.
Residuo seco y total de sales disueltas, Rs y Sd
El residuo seco es el peso de materiales resultante de evaporar 1 litro de agua. El total de sales
disueltas mide el peso de todas las sustancias disueltas en el agua, sean o no volátiles.
Unidades de medida es ppm o g/l.
El residuo seco varia algo con la temperatura de secado: 105-110°C o 180°C.
A 105-110°C pueden existir algunos bicarbonatos, algo de agua de hidratación y algunas materias
orgánicas.
A 180°C no quedan bicarbonatos pues pasan a carbonatos, se quema o volatiliza la mayoría de la

materia orgánica y se desprende todo el agua de hidratación.
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El total de sales disueltas difiere del residuo seco a 110 o 180°C en que se cuenta todo el CO 3H
presente, el cual durante el calentamiento puede llegar a la precipitación se descompone en CO 3-- y
CO2 que se escapa.
Sd  Rs + 1/2 CO3H- en ppm
En un análisis debe cumplirse:
 cationes +  aniones +  coloides - 1/2 CO3H-  Rs a 110 o 180°C en ppm
Unidades: ppm
Contenido:
Aguas dulces entre 50 y 1500 ppm,
En salmueras pudiendo llegar a 300 000 ppm
Agua del mar alrededor de 35 000 ppm
Conductividad y resistividad, C y 
La conductividad eléctrica es la capacidad de un agua para conducir electricidad, se mide como la

conductividad que existe entre dos electrodos paralelos de 1 cm2 de superficie cada uno y
separados 1 cm situados en el seno del agua a medir de forma que el medio se pueda considerar
infinito.
La resistividad eléctrica se define análogamente y es el inverso a la conductividad.
Es más recomendable el uso de la conductividad ya que crece paralelamente a la salinidad.
Unidades:
Conductividad: 1 microsimens/cm (S/cm) o micromhos/cm (-1/cm);

Resistividad: 1 homio-cm ((-cm).
En geofísica se emplean el -m = 100 -cm
C(S/cm) = 106/( (-cm))
La conductividad crece:
 con aumento de la temperatura 2%/°C
 con el contenido de iones disueltos y del tipo de iones (carga eléctrica, estado de
disociación, movilidad, etc).
Contenido:
Agua dulce varía entre 100 y 2000 S/cm a 18°C
Salmueras más de 100 000 S/cm
Agua del mar alrededor de 45 000 S/cm a 18°C
COMPOCICION QUIMICA DE AGUA DEL CICLO HIDROLOGICO.
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APORTE DE SALES Y FENÓMENOS MODIFICADORES.
1. Rocas ígneas y ataque de los silicatos.
Iones tales como el Na, Ca, Mg y K están, a veces, débilmente retenidos por la estructura de
silicatos y pasan con facilidad al agua dejando un esqueleto cristalino que supone una resistencia
al progreso de esa disolución y que pueda llegar a frenarla.
El proceso de disolución es función del pH y de la temperatura del agua, además de serlo del
déficit de saturación.
En general la disolución es más rápida por las aguas ácidas que por las alcalinas y el anhidro
carbónico disuelto juega un papel muy importante al mantener el pH.
Los productos del ataque pueden reaccionar entre sí dando lugar a la separación de sustancias
insolubles, en general arcillas, las cuales tienden a fijar irreversiblemente el ion K que
anteriormente había sido puesto en solución.
El proceso de ataque de la albita (plagioclasa sódica) para dar caolinita es:
2Si3O8AlNa + 9H2O + 2H+ + 2CO3H 

 Si2O5Al2- (OH)4 + 2Na+ + 2CO3H- + 4SiO4H4
El papel del CO3H está en relación con el pH de la solución.

2H+ + 2CO3H es en realidad 2CO3H2 o sea 2CO2 + 2H2O.
El proceso de ataque de la anortita (plagioclasa cálcica) para dar también caolinita es:
Si2O8Al2Ca+ H2O + 2H+ + 2CO3H 

 Si2O5Al2- (OH)4 + Ca++ + 2CO3H-
Las dos reacciones son las que producen en medio ácido. Más frecuente el medio es básico y
entonces en vez de caolinita se forma montmorillonita, que posee 4 átomos de Si en vez de 2, con
lo cual se libera menos sílice que en medio ácido.
Aparte de liberación de iones alcalinos y alcalinotérreos, parte de la sílice queda en forma coloidal
o disuelta, la forma disuelta es mayor cuanto mayor es el pH.
La cantidad de alúmina es en general despreciable con el pH entre 5 y 7,5.
Las aguas relacionadas con los granitos son en general poco salinas y en ellas domina anión el
CO3H- y como cationes el Na, el Ca o ambos.
Existen cantidades importantes de sílice (entre 20 y 100 ppm), la cual es un residuo de la
alteración de silicatos y formación de arcillas.
Las concentraciones finales de K y Fe son en general pequeños: el primero es retenido por las
arcillas y el segundo precipitado como Fe(OH)3.
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El contenido en Cl y SO 4 en general bajo ya que estas rocas los contienen en poca cantidad,
excepto si existen cristales de pirita, FeS2, la cual en medio oxidante puede originar aportes
importantes de ion sulfato.
La relación rMg/rCa en los granitos es menor que 1 (del orden 0,3) y en los granitos más básicos
(series anfibólicas, sienitas y dioritas) es mayor que 1, rNa > rCl .
Si las aguas de granito pierden CO2 disuelto por escape a la atmósfera se transforma a alcalinas
debido a la predominancia de CO3H- y Na y es posible que se originen precipitaciones de CaCO3.
El agua relacionada con terrenos basálticos suele ser algo más salina que la de terrenos graníticos
dado la más fácil alterabilidad de los minerales constituyentes. Al igual que con el granito la
mayoría del Na, Ca y Mg pasan al agua mientras que el K es retenido y el Fe es precipitado. Se
libera menos sílice, no supera 60 ppm. El Cl y SO4 son escasos. Las relaciones rNa/rCa alrededor
de 0,3 y rMg/rCa es 1.
2. Rocas sedimentarias.
Las rocas sedimentarias más porosa que las rocas ígneas, por eso son capaces de contribuir más
sales y más rápidamente que otros tipos de las rocas.
Clasificación de las rocas sedimentarias:
a) Rocas resistitas: están formadas por materiales que no se disolvieron durante los procesos que
dieron lugar a su formación, éstos pueden ser materiales realmente insolubles como cuarzo,
circón, etc., o bien materiales que son más o menos atacables pero que fueron depositados antes
de que la hidrólisis hubiera completado su acción, como sucede con los silicatos resistentes, por
ejemplo algunas micas.
Las rocas sedimentarias pueden ser parcial o totalmente cementadas con material más o menos
soluble, en general la mayor parte de los materiales que pueden aportar las sales se encuentran en
ese cemento y con frecuencia es carbonato cálcico. El agua en contacto con estas rocas tendrá
una composición similar a la del cemento soluble.
b) Rocas hidrolisitas: están formadas en su mayor parte por partículas derivadas de la hidrólisis
de otras rocas. Tales son las arcillas, pizarras, etc., que en general resultan muy poco permeables.
En su formación atrapan cantidades notables de agua ( con la que están en equilibrio iónico), la
cual va expulsado poco a poco al irse compactando y litificando.
Esta agua atrapada (fósil) es la principal fuente de sales, en especial si es agua marina.
El lavado de estos materiales proporciona con frecuencia aguas relativamente salinas y, además,
se producen notables fenómenos de intercambio iónico.
El contenido en cloruros es elevado, lo mismo que el contenido en SO4, Na, Ca y Mg.
c) Rocas presipititas: son el resultado de reacciones químicas que dan lugar a sales insolubles,
están representadas principalmente por las calizas y dolomías. Las margas son unas rocas
intermedias entre precipititas y hidrolisitas.
Las calizas puras aportan pocas sales con excepción del CO3H- y Ca que permite el CO2 disuelto
en el agua, las dolomías puras aportan CO 3H- y cantidades iguales de Ca y Mg, pero en la practica
en general predomina el Ca.
Las calizas y dolomías aportan cantidades muy pequeñas de sílice y de cloruros.
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d) Rocas evaporitas: son formadas por evaporación de aguas y por lo tanto son sales fácilmente
solubles. La principal roca evaporita es el yeso como tal o como anhidrita.
Las formaciones yesíferas pueden dar concentraciones muy elevadas en SO 4 y Ca, y con frecuencia
también en Mg, Na y Cl debido a su disolución cuando el yeso contiene sales de esos iones
atrapados.
e) Rocas carbonosas y bituminosas: las cuales además de poder ceder cantidades notables de
sales solubles procedentes de la materia viviente que las originó, crean un ambiente reductor que
permite la presencia de cantidades importantes de Fe y S. El contenido en SO 4 puede ser muy
pequeña a consecuencia de la reducción de sulfatos.
En general existe un buen suministro de CO2 si el agua aporta oxígeno o si tiene reducción de
sulfatos, que hace a estas aguas agresivas y por lo tanto capaces de atacar los minerales
acompañantes. Con frecuencia originan aguas notablemente salinizadas.
3. Rocas metamórficas
Las rocas metamórficas suponen una gradación entre las rocas plutónicas y las sedimentarias y
por lo tanto las aguas en contacto tendrán características intermedias más próximas a unas o a
otras según el grado de metamorfismo.
Las aguas procedentes de rocas tales como esquistos, cuarcitas, filitas, mármoles suelen tener
contenidos en sílice moderados, menores que 30 ppm.
LAS ÁREAS GEOTÉRMICAS E HIDROTERMALES.
Las aguas termales contienen las sales aportadas por su fracción vadosa, las aportadas por las
aguas de origen profundo y las que toma del terreno.
La incorporación de sales del terreno depende en gran manera de la temperatura, de la presión,
del tiempo de contacto y del contenido en sustancias solubles en las rocas involucradas. El Cl en
general no rebasa unos pocos cientos de ppm, el B puede variar entre 100 y algunos cientos de
ppm en algunas pizarras de origen marino
Parte de los aportes externos pueden ser emanaciones profundas de zonas de gran temperatura
que suponen volatilización de algunas sales y descomposición de otras.
Los haluros son volátiles y esas emanaciones pueden aportar sales alcalinas tales como:
ClNa, ClK, ClLi, BrNa, FNa si la presión es elevada, o pueden aportar sales ácidos tales como:
ClH, FH, si la presión es baja.
Los aportes de Li+, NH4+, Cl-, B, I-, Br-, CO2, SH2, As, Sb, pueden también estar asociados a
emanaciones profundas y esas sustancias son frecuentes en las aguas termales.
El agua toma con facilidad Na+, K+, y SiO2 de las rocas pero el Ca++ y Mg++ son disueltos con más
dificultad ya que su solubilidad está limitada.
Las aguas poco profundas al calentarse pierden CO2 y se precipita CO3Ca y CO3Mg con la
disminución en la permeabilidad del medio. En zonas profundas con un ciclo convectivo con la
única salida en forma de vapor las sales permanecen en el sistema parcial y se pueden llegar a
formar una salmuera, o incluso precipitaciones.
En los sistemas hidrotermales acuosos (domina el agua sobre el vapor), los manantiales de mayor
temperatura son más ricos en SiO2, Cl-, B, Na+, K-, Rb+. Cs+ y As, que otros manantiales más
fríos.
Si existe depositación de SiO2 en superficie o en zonas de poca profundidad, es señal de un fuerte
gradiente geotérmico, mientras que si se deposita travertino (CO 3Ca) es señal de que en la
profundidad las temperaturas son poco elevadas y es posible la disolución de caliza por el CO 2
añadido.
En los sistemas hidrotermales con fase vapor dominante, en zonas de actividad intensa, se forman
manantiales ácidos (si no existe neutralización por NH 3) a partir de SO4H2 procedente de
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oxidación de SH2, el contenido en SO4- es elevado y el contenido en Cl suele ser bajo (por debajo
de 15 ppm).
Si la actividad no es tan intensa, las fuentes manan agua que varía desde ligeramente ácida hasta
ligeramente alcalina sulfatada-bicarbonatada.
Esquema de un sistema hidrotermal en una fosa tectónica.
a) Zonas de fracturas y grietas permeables;

b) Acuífero calentado desde la cámara magmática;
c) Grietas que permiten el ascenso rápido del agua caliente;
d) Zona entre cámara magmática y acuífero con una posible convección de agua caliente y vapor.
1. Fuente termal;
2. Vapor húmedo y agua termal;
3. Acuífero calentado por aportes del acuífero b
Esquema de un sistema hidrotermal con vapor.
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A) Zona de conducción en material impermeable

B) Zona de convección; si no existe una salida de sales es una zona de formación de salmueras y
precipitación de sales;
C) Zona de coexistencia de vapor y agua;
D) Zona de vapor;
E) Zona de agua caliente por enfriamiento del vapor;
F) Aporte de agua fría;
G) Acuífero freático calentado por aportes profundos;
H) Manifestaciones hidrotermales con vapor o agua y vapor;
I) Fuentes y surgencias termales;
J) Fuentes frías.
ORIGEN Y PROPIEDADES GEOQUÍMICAS DE LAS SUSTANCIAS DISUELTAS EN

LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS.
ANIONES
Ion Cl.
Procede de:
1. Lavado de terrenos de origen marino;
2. De las aguas congénitas y fósiles;
3. Del agua de lluvia;
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4. De la mezcla con aguas marinas;

5. Ataque de rocas (evaporitas - sal gema)
6. De gases y líquidos asociados a emanaciones volcánicas.
7. De los vertidos urbanos e industriales
Es el anión más abundante en el agua del mar, no llega a saturar casi nunca y es muy difícilmente
alterado por cambio iónico u otro tipo de acción.
Concentraciones:
10 - 250 ppm en el agua dulce;
18000 - 21000 ppm en el agua del mar;
Hasta 220000 ppm salmueras
Ion SO4
Procede de:
1. Lavado de terrenos formados en condiciones áridas o en ambiente marino;
2. Oxidación de sulfuros de rocas ígneas, metamórficas o sedimentarias;
3. Disolución de yeso, anhidrita.
4. Concentración en el suelo de agua de lluvia;
5. Actividades urbanas, industriales y agrícolas;
Concentraciones:
5 -150 ppm en el agua dulce;
Alrededor de 3000 ppm en el agua del mar;
Hasta 5000 ppm en el agua salina si existe Ca
Hasta 200000 ppm salmueras Si esta asociado a Mg y Na
Ion HCO3 y CO3

Procede de:
1. Disolución de CO2 atmosférico o del suelo;
2. Disolución de calizas y dolomías;
3. Hidrólisis de silicatos ayudada por el CO2;
Concentraciones:
HCO3
50 - 350 hasta 800 ppm en el agua dulce;
Alrededor de 100 ppm en el agua del mar
CO3 (esta en concentraciones menores que HCO3)
0 ppm con pH < 8,3
hasta 50 ppm con pH > 8,3
menos que 1 ppm en el agua del mar.
Ion Nitrato
Procede de:
1. Procesos de nitrificación natural (bacteria nitrificantes);
2. Descomposición de materia orgánica;
3. Contaminación urbana, industrial y ganadera
3. Abonos agrícolas;
4. En pequeña porción del agua de lluvia
5. Del lavado de ciertos minerales nitrogenados, emanaciones volcánicas o lavado de
suelos antiguos.
Es relativamente estable pero puede ser fijado por el terreno o ser reducido a N 2 o HN4 en
ambiente reductor. Es un indicador de contaminación.
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Concentraciones:
< 10 ppm en el agua dulce;
CATIONES
Ion Na
Procede de:
1. Ataque de feldespatos, feldespatoides y otros silicatos;
2. Lavado de sedimentos de origen marino;
3. Cambio de bases con arcillas de origen marino;
4. Mezcla con agua del mar;
5. De disolución de sal gema o sulfato sádico (evaporitas);
6. De emanación y fenómenos relacionados con procesos magmáticos;
7. Contaminación urbana e industrial
Es muy soluble y más abundante en el agua del mar y muy afectado por el cambio de bases.
Concentraciones:
1 - 150 ppm en el agua dulce
Hasta 10000 ppm en salmueras
Ion K
Procede de:
1. Ataque de la ortoclaza y otros silicatos: mica, arcilla;
2. De disolución de sales potásicas: silvita, carnalita;
3. De contaminación industrial, minera y agrícola (abonos);
Tiende a ser fijado irreversiblemente por el terreno durante la formación de arcillas.
Concentraciones:
0,1 - 10 ppm en el agua dulce
Ion Ca
Procede de:
1. Disolución de calizas, dolomías, yeso y anhidrita;
2. Ataque de feldespatos y otros silicatos cálcicos;
3. Disolución de cemento calcáreo de las rocas;
Frecuentemente esta en estado de saturación y su estabilidad depende del equilibrio
CO2 - CO3H- - CO32. Se precipita con facilidades y es muy afectado por el cambio de bases.
Concentraciones:
10 - 250 hasta 600 ppm en el agua dulce
Alrededor de 400 ppm en agua del mar
Ion Mg
Procede de:
1. Disolución de dolomías y calizas dolomíticas;
2 Ataque de los silicatos magnésicos y ferromagnésicos;
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3. Lavado de rocas evaporiticas magnésicas;

4. Mezcla con agua del mar;
5. Contaminación industrial y minera;
Es afectado por el cambio de bases.
Concentraciones:
1- 100 ppm en el agua dulce
Hasta 1200 ppm en agua del mar
Màs que 1200 ppm en salmueras
GASES DISUELTOS.
Anhidro carbónico
Procede de: 1. Disolución de gases del terreno no saturado;

2. Descomposición y oxidación de materia orgánica en varios procesos, como reducción
de sulfatos y hierro;
3. Disolución de gases del aire por la lluvia y el agua superficial;
4. De emanaciones magmáticas;
Concentraciones:
1 -30 ppm para la zona de aireación
Hasta 1500 ppm para acuíferos profundos
Oxigeno disuelto, O2
Procede de:
1. Disolución de gases del aire por la lluvia y el agua superficial;
2. Disolución de gases del terreno no saturado;
3. Procesos de fotosíntesis en el seno de aguas superficiales
Concentraciones:
Alrededor de 10 ppm para la zona de aireación
0 - 5 ppm para mayoría de las aguas subterráneas.
LOS FENÓMENOS MODIFICADORES DE LA COMPOSICIÓN DEL AGUA.
Reducción de sulfatos y de hierro
La reducción de sulfatos se realiza en ambiente reductor con abundante materia orgánica y

consiste en el paso de ion sulfato SO 4-- a un estado inferior de oxidación, en general S -- y a veces S
o S2O3--. Se realiza a través de ciertas bacterias que viven en el terreno y que actúan como
catalizadores químicos de una serie de reacciones que en su ausencia no se producen naturalmente
con suficiente rapidez.
Estas bacterias utilizan en sus procesos vitales el carbono orgánico presente y lo queman con el
oxígeno tomado al sulfato. Así pues, existe una producción de CO2 que se incorpora al agua.
Las reacciones simplificadas son:
SO4-- + 8H+ + 8e- → S-- + 4 H2O

C + 3 H2O → CO3H- + 5 H+ + 4e-
O bien si la materia carbonosa es un hidrocarburo de fórmula CnH2n o de forma más simple CH2
CH2 + 3 H2O → CO3H- + 7 H+ + 6e-
14
Y si esta en forma de metano:

CH4 + 3 H2O → CO3H- + 9 H+ + 8e-
El balance lleva a una producción mayor o menor de hidrogeniones, que comunican agresividad al
agua.
Si simultáneamente existe solubilización del hierro se tiene la reacción:
Fe(OH)3 + 3H+ + 1e- → Fe++ + 3 H2O

++ --
Los iones Fe y S pueden reaccionar dando SFe o S2Fe, insolubles.
Las aguas subterráneas que han sufrido reducción de sulfatos frecuentemente tienen olor
sulfhídrico y contienen hierro disuelto.
Fenómeno de oxidación-reducción
Los fenómenos redox son especialmente importantes en relación con la solubilización del hierro y
también del manganeso el cual se comporta de forma similar aunque es mucho menos abundante;
se puede disolver en medios reductores y se precipita con mucha facilidad cuando el medio pasa a
ser oxidante.
El ion nitrato es también afectado por los procesos redox ya que puede ser reducido a H 2 o NH4+
y este último puede a su vez ser oxidado a H2 y a NO3-.
El ion uranio UO2++ en medios reductores puede pasar a ion U +4, que es menos soluble y queda
retenido en el terreno.
Las reacciones redox son unas veces productoras y otras consumidoras de hidrogeniones. Son
frecuentes las siguientes reacciones de reducción, consumidoras de hidrogeniones:
Fe(OH)3 + 3H+ + 1e- ↔ Fe++ + 3 H2O
NO3- + 10H+ + 8e- ↔ NH4+ + 3 H2O
NO3- + 6H+ + 5e- ↔ 1/2N2+ 3 H2O
MnO2- + 4H+ + 2e- ↔ Mn++ + 2 H2O
Intercambio iónico
El intercambio iónico afecta principalmente a los cationes y por eso se le domina por extensión,
cambio de bases y son característicos en los minerales de arcilla que poseen un grado notable de
capacidad de quimiosorción.
Los materiales orgánicos naturales también poseen una capacidad de cambio de bases.
El cambio de bases afecta principalmente a los cationes Na, Ca, Mg y también al H, Li y Sr,
mientras que el K y NH4 tienden a ser fijados irreversiblemente.
Un agua con una relación entre dos cationes cualesquier X e Y que valga (rX/rY)a alcanza el
equilibrio con el terreno cuyas sales absorbidas tengan una relación determinada (rX/rY)t. Sí en el
agua crece esa relación, el terreno se opone a la modificación cediendo iones Y y tomando iones
X. Así, un terreno de formación marina en equilibrio con los cationes del agua del mar tiene una
relación [rNa/r(Ca + Mg)]t determinada. Al ser sustituida el agua de imbibición inicial por un agua
15
continental con una relación menor que 1, el terreno cede iones Na y toma del agua iones Ca y
Mg; el agua se ablanda y tiende a convertirse en sódica, fenómeno que se observa con frecuencia.
El cambio de bases modifica en general las relaciones entre cationes tales como rK/rNa, rNa/rCa,
rNa/rMg, rMg/rCa, rNa/r(Mg+Ca), rCa/rCl, rMg/rCl, rNa/rCl.
Es de gran interés la consideración del índice de equilibrio entre cloruros y alcalinos, llamado
también índice de cambio de bases (icb).
icb = [(rCl - r(Na + K))/rCl]
En un agua subterránea este valor suele tomar un valor positivo o negativo, en general próximo a
0. Si existe ablandamiento (cambio de Ca y Mg por Na) su valor tiende a disminuir mientras que
si existe endurecimiento, tiende a crecer. Las aguas ablandadas tienden a aumentar su pH.
ÍNDICES HIDROGEOQUÍMICOS
Las relaciones entre los iones disueltos en un agua pueden guardar cierta relación con el terreno
del que procede el agua o indicar la acción de fenómenos modificadores, o indicar una
característica específica del agua considerada. Todos los valores se presentan en meq/l,
expresados con el signo r.
Relación rMg/rCa
En las aguas continentales varía entre 0,3 y 1,5; los valores próximos a 1 indican la posible
influencia de terrenos dolomíticos, o con serpentina y valores superiores a 1 suelen estar
relacionados con terrenos ricos en silicatos magnésicos como los gabros y basaltos.
El agua del mar tiene rMg/rCa alrededor de 5. Una elevación del contenido en cloruros y de la
relación rMg/rCa puede ser un buen indicador de contaminación marina.
Relación rK/rNa
En aguas dulces puede variar entre 0,001 y 1 siendo lo más frecuente entre 0,004 y 0,3 mientras
que para el agua marina es de 0,02 a 0,025.
Si existen aportes artificiales de K+ se puede seguir su disminución en el sentido del flujo.
Relación rCl/rCO3H
Dado que el contenido en CO3H es un valor relativamente constante en las aguas subterráneas es
una relación de interés para seguir el proceso de contaminación en sales en el sentido del flujo
subterráneo.
La relación rCl/rCO3H es especialmente útil en la caracterización de la intrusión marina ya que en

aguas continentales tiene un valor entre 0,1 y 5 y en el agua del mar varía entre 20 y 50.
Relación rSO4/rCl
En aguas algo salinas el contenido en ion SO4-- tiende a ser constante y entonces tiene un interes
similar al de la relación rCl/rCO3H.
En aguas poco o moderadamente salinas la relación rSO 4/rCl puede ser similar a la de la roca
acuífera y su valor se mantiene aproximadamente constante al irse concentrando el agua.
16
Ïndice de desequilibrio entre cloruros y alcalinos O índice de cambio de bases,
icb= [(rCl - r(Na + K))/rCl]
Conviniendo utilizar para valores negativos:
icb (-)= [(rCl - r(Na + K))/r(SO4 + CO3H + NO3)]
El valor de esta relación es casi siempre negativo en aguas relacionadas con terrenos formados
por rocas plutónicas o volcánicas. Para el agua del mar toma un valor de +1,2 a +1,3 y en
salmueras que tengan rCl>500 es siempre positivo.
Para aguas poco salinas puede ser tanto positivo como negativo.
Un aumento del valor de icb indica un cambio de bases de endurecimiento del agua y una
disminución un cambio de bases de ablandamiento.
Al ir aumentando la salinidad de un agua, el valor icb tiende a crecer lentamente.
Valor kr
kr = 3√rCa (rCO3H)2
es proporcional al contenido en CO2 disuelto de equilibrio.

En ausencia de reducción de sulfatos, aporte de CO 2 o desprendimiento del mismo en acuíferos
freáticos muy superficiales, kr tiende a ser un valor constante. Cuando se produce una reducción
de sulfatos kr puede crecer. Las precipitaciones de CO3Ca hacen disminución de kr.
Valor √rSO4 rCa
Solo tiene interés para constatar una disolución o precipitación de yeso. Es proporcional al
producto de solubilidad del yeso.
Relaciones rBr/rCl y rI/rCl
La primera es de interés en el estudio del origen de aguas salobres y saladas, puesto que en el
agua del mar es alrededor de 1,7 x 10-3 pudiendo tener valores muy diferentes en las aguas
continentales.
La segunda es bastante característica del origen de aguas salobres y salmueras pero es muy poco
corriente disponer de análisis de yoduros. En el agua del mar la relación entre 2 x 10 -6 y 6 x 10-6
mientras que en las aguas subterráneas es menor
REPRESENTACIÓN E INTERPRETACIÓN DE LOS RESULTADOS DE LOS

ANÁLISIS.
Los resultados de los análisis se expresan generalmente, para principales iones, en miligramos por
litro. El residuo seco expresa en peso total de las sales disueltas.
Los resultados de los análisis representan de tres formas:
1. Reconstrucción de las sales disueltas.
17
Consiste en reconstituir las sales más frecuentes:
ClK, ClNa, SO4Na2, SO4Ca, SO4Mg, (CO·H)2Ca, (CO3H)2Mg.
Para realizar esta operación, se empieza por el cloro que se une en primer lugar al potasio (ClK),
después el sodio (ClNa) y eventualmente al magnesio y al calcio.
A continuación se asocia el SO4 con el sodio que no ha sido utilizado por el cloro (SO 4Na2),
después con el calcio (SO4Ca) y el magnesio (SO4Mg).
Los restos de Ca y de Mg se unen al CO3 para dar los bicarbonatos (CO3H)2Ca y (CO3H)2Mg.
Estas reconstituciones de sales disueltas no permiten interpretaciones exactas.
2. Forma iónica.
Presenta simplemente los iones agrupados en aniones y cationes y el residuo seco, expresados en
mg/l;
3. Mili equivalentes.
Los estudios químicos han demostrado que la capacidad química de reacción de un elemento en
disolución no depende de su contenido en peso de sales disueltas sino más bien del número de
equivalentes que entran en reacción. Por este motivo se expresan los resultados de los análisis en
valencia miligramo por litro.
Esta cantidad se designa con el término de mili equivalente o de mili valencia, o epm.
El mili equivalente se obtiene dividiendo el peso de los elementos, expresado en miligramos por
litro, por su equivalente químico, que es igual a:
Equivalente = peso atómico en mg / valencia
Los números así obtenidos son las cantidades en reacción y se designan con letra r en mg/l.
Las sumas de las cantidades en reacción de los cationes y de los aniones deben ser iguales.
La suma de todas las cantidades en reacción es la concentración en equivalentes que es designada

por la letra C
Para comparar las aguas entre ellas, hay que calcular el porcentaje de cada elemento en relación
con la concentración en equivalentes C. Se obtiene así la cantidad en reacción por cien, r%.
Los principales equivalentes químicos se presentan en la tabla adyacente.
Tabla de equivalentes químicos de los principales iones.
Cationes Peso Valencia Equivalente Aniones Peso Valencia Equivalente

atómico o atómico o
molecular molecular
en mg en mg
Ca+2 40 2 20 Cl- 35,5 1 35,5
Mg+2 24 2 12 SO4-2 96 2 48
Na+1 23 1 23 HCO3- 61 1 61
K+ 39 1 39 CO3-- 60 2 30
18
Ejemplo de cálculo:
Datos de análisis químicos:
Cationes: Aniones:
Na – 332,5 mg/l HCO3 – 967 mg/l

K – 45,8 mg/l Cl -214 mg/l
Mg – 33,5 mg/l SO4 – 38,7 mg/l
Ca – 85,2 mg/l
Se determinan las cantidades en reacción:
Cationes: Aniones:
r Na = 332,5 / 23 = 14,45 r HCO3 = 967 / 61 = 15,84

r K = 45,8 / 39 = 1,17 r Cl = 214 / 35,5 = 6,04
r Mg = 33,5 / 12 = 2,75 r SO4 = 38,7 / 48 = 0,8
r Ca = 85,2 / 20 = 4,17
Total: 22,54 22,68
La suma de las cantidades en reacción de los cationes y de los aniones deben ser sensiblemente
iguales. La suma de todas las cantidades en reacción es la concentración en equivalentes que es
designada por la letra C. En nuestro ejemplo, C = 22,54 + 22,68 = 45,22
Para comparar las aguas entre ellas, hay que calcular el porcentaje de cada elemento en reacción a
la concentración en equivalentes C. Se obtiene así la cantidad en reacción por cien, r%
Así en nuestro ejemplo tenemos:
Cationes: Aniones:
r % Na = (14,45 x 100 ) / 22,54 = 64,1 r % HCO3 = (15,84 x 100) / 22,68 = 69,8

r % K = (1,17 x 100) / 22,54 = 5,19 r% Cl = (6,04 x 100) /22,68 = 26,8
r % Mg = (2,75 x 100) / 22,54 = 12,2 r% SO4 = (0,8 x 100) /22,68 = 3,5
r % Ca = ( 4,17 x 100) / 22,54 = 18,5
Total : 100 100
REPRESENTACIÓN GRÁFICA DE LAS CARACTERISTICAS QUIMICAS.
El manejo y estudio de análisis químicos puede simplificarse con el empleo de gráficos y

diagramas, en especial cuando se trata de hacer comparaciones entre varios análisis de aguas de
un mismo lugar en épocas diferentes o de diferente lugar.
19
Diagramas hidroquímicos.
Los diagramas triangulares son los ideales para representar tres componentes. Cada uno de los
vértices de un triangulo representa uno de los componentes puros, tal como simboliza el 100%.
Se exige que los iones estén reducidos a % y sólo permiten reunir tres aniones y/o tres cationes.
La forma más usual es de % de los valores en meq/l.
Iones representados.
Lo más usual es representar como anione CO3H- + (CO3--); SO4--; Cl- + (NO3-) y como cationes
Na+ + (K+); Ca++; Mg++.
Tipos de diagramas.
a) Utilización de un mismo diagrama triangular para representar aniones y cationes, uniendo
los dos puntos representativos por un segmento orientado.
b) Utilización de dos diagramas separados para representar los aniones y los cationes colocados
de diferentes formas y con un campo central romboidal (Piper) o cuadrado (Durov) donde se
representa un tercer punto deducido de los que representan los aniones y los cationes.
Diagrama de Piper:
20
Diagrama de Durov
Diagramas circulares, subdivididos en % de meq/l.
21
Diagrama poligonal de Ticket y radiante de Reszo Maucha.
Diagrama de Staff valores en meq/l a escala.
22
Diagrama logarítmica vertical de Schoeller-Berkaloff.
23
Clasificación geoquímica de agua subterránea
24
Tabla de factores de conversión de unidades de expresión química .
BIBLIOGRAFIA BASICA
Appelo, C.A.J. and Postma, D. (1993). Geochemistry, groundwater and pollution. Ed. A.A.
Balkema, Rotterdam. 536 pp.
Custodio, E. y Llamas, M.R. (1983). Hidrología subterránea. Ed. Omega. 2 vol. Barcelona.
Domenico, P.A. y Schwartz, F.W. (1998). Physical and Chemical Hydrogeology. John Wiley and
Sons, Inc. 506 pp. ISBN 0-471-59762-7
Drever, J.I., 2997. The geochemistry of Natural Waters. Printice Hall, 3a ed. 436 pp.
Fetter C.W. (2001). Applied Hydrogeology. Ed. Prentice-Hall, Inc. 598 pp. ISBN 0-13-088239-9
Kehew A.E. (2001). Applied Chemical Hydrogeology. Prentice – Hall. ISBN 0-13-270927-9
Weight, W.D. y Sonderegger, J.L. (2000). Manual of Applied Field Hydrogeology. Ed. McGraw -
Hill. 608 pp
25
Langmuir, D. 1997. Aqueos Enviromental Geochemistry. Printice Hall, 600 pp
26

IV Hidroquimica

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LIUBOW GONZALEZ HIDROGEOLOGIA

UNIVERSIDAD DE CONCEPCION HIDROGEOQUIMICA

QUIMICA Y RADIOQUIMICA DE AGUAS SUBTERRANEAS.

Composición iónico-salina de las aguas subterráneas.

Las aguas subterráneas son soluciones de composición compleja y de mineralización diferente, la

Pero sólo algunos de ellos están presentes en cantidades considerables.

Todos los demás elementos se encuentran en estado disperso y se denominan microcomponentes.

Los macrocomponentes constituyen la parte principal de la composición mineral de las aguas

El contenido en el agua principalmente de macrocomponentes condiciona la cantidad de residuo

La cantidad de residuo seco caracteriza el contenido general de compuestos minerales no volátiles

En la determinación de las propiedades químicas de las aguas naturales desempeñan un papel

En soluciones ácidas es mayor la concentración de iones de hidrógeno, y en las alcalinas, la

solución neutra [H+ - 10-7 moles/l

La concentración de iones de hidrógeno conviene caracterizarla por el valor del pH,

Cuando pH < 7, la reacción del agua es ácido (aporte de H, o H > OH)

En las aguas subterráneas el pH varía de 8 a 11, más a menudo de 5 a 8.

Reacciones de oxidación-reducción. Potencial redox.

En la corteza terrestre se producen constantemente procesos de oxidación y reducción.

La intensidad de la acción oxidante y reductora de cada sistema se caracteriza por su potencial

Eh = Eo + 0,0581/n·log(Ox/Red), cuando t=20ºC

Donde:Eh - es el potencial redox del medio;

Dureza total, permanente y temporal.

Unidades : ppm CO3Ca-

Clasificación por su dureza:

En el proceso de añadir ácido se va consumiendo CO 3-- y a continuación CO3H-. En cuando se ha

Valor del pH Iones del ácido carbónico existentes

Unidades. Usualmente ppm de CO3Ca o meq/l (1 meq/l = 50 ppm de CO3Ca)

El valor TA es generalmente 0 y puede llegar a 10 ppm en aguas bicarbonatadas sódicas y

Residuo seco y total de sales disueltas, Rs y Sd

A 180°C no quedan bicarbonatos pues pasan a carbonatos, se quema o volatiliza la mayoría de la

En un análisis debe cumplirse:

 cationes +  aniones +  coloides - 1/2 CO3H-  Rs a 110 o 180°C en ppm

La conductividad eléctrica es la capacidad de un agua para conducir electricidad, se mide como la

Conductividad: 1 microsimens/cm (S/cm) o micromhos/cm (-1/cm);

C(S/cm) = 106/( (-cm))

APORTE DE SALES Y FENÓMENOS MODIFICADORES.

1. Rocas ígneas y ataque de los silicatos.

2Si3O8AlNa + 9H2O + 2H+ + 2CO3H 

El papel del CO3H está en relación con el pH de la solución.

Si2O8Al2Ca+ H2O + 2H+ + 2CO3H 

Clasificación de las rocas sedimentarias:

LAS ÁREAS GEOTÉRMICAS E HIDROTERMALES.

Esquema de un sistema hidrotermal en una fosa tectónica.

a) Zonas de fracturas y grietas permeables;

Esquema de un sistema hidrotermal con vapor.

A) Zona de conducción en material impermeable

ORIGEN Y PROPIEDADES GEOQUÍMICAS DE LAS SUSTANCIAS DISUELTAS EN

4. De la mezcla con aguas marinas;

Ion HCO3 y CO3

3. Lavado de rocas evaporiticas magnésicas;

Procede de: 1. Disolución de gases del terreno no saturado;

LOS FENÓMENOS MODIFICADORES DE LA COMPOSICIÓN DEL AGUA.

Reducción de sulfatos y de hierro

La reducción de sulfatos se realiza en ambiente reductor con abundante materia orgánica y

SO4-- + 8H+ + 8e- → S-- + 4 H2O

CH2 + 3 H2O → CO3H- + 7 H+ + 6e-

Y si esta en forma de metano:

Si simultáneamente existe solubilización del hierro se tiene la reacción:

Fe(OH)3 + 3H+ + 1e- → Fe++ + 3 H2O

La relación rCl/rCO3H es especialmente útil en la caracterización de la intrusión marina ya que en

Ïndice de desequilibrio entre cloruros y alcalinos O índice de cambio de bases,

icb= [(rCl - r(Na + K))/rCl]

Conviniendo utilizar para valores negativos:

icb (-)= [(rCl - r(Na + K))/r(SO4 + CO3H + NO3)]