VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

PRINCIPIOS GENERALES

El reactivo mas usado como titulante en las reacciones de

precipitación es el AgNO3: A estas titulaciones de
precipitación se les llama Métodos Argentimétricos.

Conforme se agrega la solución valorada, se va formando

un precipitado y el punto final se puede observar por
autoindicación, o por indicadores.

Cl- + AgNO3 AgCl(s)

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No hay muchas reacciones de precipitación que sean
aplicables a la volumetría ; para que se lleven a cabo es
necesario tener en cuenta las siguientes condiciones:

1.Que el reactivo y el elemento a determinar reaccionen

estequiometricamente, y que el producto sea muy poco
soluble.
2. Debe contar con un medio adecuado para la indicación
del punto final, ya sea por auto indicación o por
indicadores. En este último caso, el reactivo no
reaccionara con el indicador hasta que haya
reaccionado totalmente con el elemento a determinar.

Ag+ + K2CrO4 Ag2CrO4(s)

Indicador marrón rojizo

3. El indicador debe ser muy sensible a un exceso muy

ligero del reactivo, de forma que el error del punto
final sea pequeño, o en su defecto, es necesario
conocer los medios para hace una buena corrección.

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 Métodos de indicación.

1. Por formación de un precipitado coloreado. Es

necesario utilizar reactivos que formen precipitados
altamente coloreados en el punto final.

Método de Mohr: Usa el K2CrO4 como indicador

interno. Se aplica en la determinación de cloruros y
bromuros en soluciones neutras a lig. alcalinas (pH=8, y
<10)

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•La sustancia (Cl-) a determinar debe precipitar
cuantitativamente (AgCl) antes de que la precipitación
con el indicador sea perceptible.

•El indicador debe ser lo suficientemente sensible para

dar un cambio nítido con un pequeño exceso de Ag. Se
debe correr un blanco del indicador y restar del volumen
gastado en la titulación para corregir errores.
 Método de Mohr…
En este método se visualiza el punto final de la titulación por
indicación de un precipitado coloreado.

Indicador: K2CrO4 indicador de precipitación, dando un

precipitado de color marrón rojizo, solo cuando la
precipitación del AgCl es completa. Las reacciones que se
dan son:

Cl- + AgNO3 AgCl(s) blanco

CrO42- + AgNO3 Ag2CrO4(s) marrón rojizo

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La formación del Ag2CrO4 no es permanente hasta que la Cl- tenga un
valor muy pequeño y entonces el exceso de AgNO3 reacciona con el
cromato (*).
 Método de Mohr….

La concentración del indicador debe estar entre 0,002 y

0,005 M para que la indicación sea claramente visible y
oportuna, es un caso de precipitación fraccionada:

Si la (K2CrO4) es mayor que 1,1x10-2 el Ag2CrO4 precipitara

antes que se consuma todo el Cl-. Si es muy concentrado, el
color amarillo será muy intenso enmascarando el viraje del
punto final.

A pH<6 el indicador estará como HCrO4- y será necesaria

una mayor (Ag+) para precipitar como Ag2CrO4. El pH se
mantiene con un tampón de NaHCO3.
2. Formación de complejos solubles coloreados. Se
usa el indicador férrico que da la siguiente reacción:

Fe3+ + CNS- Fe(CNS)2+ (rojo)

Ag+ + CNS- Ag CNS (s) (blanco).

• Su formación y desaparición debe ser rápida hasta que

llegue el punto final.
Este es el Método de Volhard y permite determinar
aniones como Cl-, Br- y SCN- que precipitan con Ag+,
se desarrolla en medio acido (HNO3).

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Este es el Método de Volhard y permite determinar
aniones como Cl-, Br- y SCN- que precipitan con Ag+,
se desarrolla en medio acido (HNO3).

Si el pptado Ag X, es mas insoluble que el AgSCN no requiere

removerse antes de la titulacion por retorno, si es mas soluble
(AgCl) se debe “envolver” al pptado
 Método de Volhard…
Es un método indirecto para la determinación de Cl-, Br- y
SCN-, se añade un volumen exactamente medido de AgNO3
en exceso con respecto a la cantidad de cloruros presentes
en la muestra. El exceso de ión Ag+ se titula por retroceso
con una solución estándar de KCNS o NH4CNS

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Indicador: Alumbre férrico quien produce un complejo de
color rojo sangre entre el Fe3+ y el CNS-

Fe3+ + CNS- Fe(CNS)2+ (rojo)

Si el exceso se titula en presencia del AgCl se puede producir

una parcial transformación de éste en AgCNS menos soluble.
Esto se puede evitar filtrando el precipitado de AgCl o
cubriéndolo con un medio impermeabilizante, etc..
Esta determinación se hace en medio ácido: HNO3
 Patrones primarios:

En las determinaciones argentimetricas el patrón a utilizar

para estandarizar las soluciones de AgNO3 es el NaCl

El NaCl cumple con las condiciones para ser considerado un

patrón primario.

1. Es fácil de obtener, purificar, secar y de conservar puro

2. No es higroscópico.
3. Su peso equivalente no es muy alto, sin embargo se le
utiliza porque da una reacción estequiometrica.
4. El error de la determinación del punto final debe ser
despreciable y fácil de determinar.

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 Cálculos para las determinaciones argentimetricas:

Método de Mohr,

para una solucion de AgNO3 0,1N

Vg AgNO3 x f AgNO3 x 0,0355

%Cl- = x 100
Wmuestra

%Cl-=(Vg AgNO3 ml x f AgNO3 x 0,0355 g/ml) x100/ Wmuestra g

Simplificando las unidades, queda expresado en % de Cl-
Se puede calcular tambien asi:
%Cl- =( Vg x Np/Nt x 0,035/W) x100

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Para la titulacion indirecta de Volhard es necesario
trabajar con los datos del volumen total (en exceso)
de AgNO3 corregido por su factor y el volumen de la
solucion de KSCN igualmente corregido por su
respectivo factor:

%Cl = (VAgNO3 (ml) f AgNO3 – VKSCN (ml)xfKSCN) x 0,035 x100/W g

Ejercicios:
1. Se requiere conocer el contenido de cloruros de una
muestra de cloruro de calcio. Se toma 0.2500 g de la
muestra, se disuelve y se lleva a volumen de 100mL.
Se toma una alícuota de 25 mL de la muestra y se titula con
10,5mL de AgNO3 (valorada con 0,1510 g de NaCl que
gasta 25,7mL) El blanco gasta en presencia del indicador
K2CrO4 1,0mL Determine el % de cloruros presente en la
muestra y la pureza de la sal
2.Se tiene una muestra de agua, se toma 25mL de la
muestra y se titula con solución de AgNO3 0,0141N
gastando 4,5mL (El blanco gasta 0,5mL) Determine las
ppm de cloruros presentes en el agua.

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Ejercicios…

3. A la muestra del problema (1) se determina cloruros por

el método de Volhard. Se agrega a 25mL de la muestra
20 mL de AgNO3 y por retroceso se gasta 10,9mL de
KCNS (La equivalencia del AgNO3 con el KCNS es 5mL
de AgNO3 ≡ 5,2mL de KCNS Determine el % de cloruros
presentes en la muestra.

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