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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Laboratorio de Análisis Químico (QU-518D)

Laboratorio N° 03

“Separación en grupos de aniones y análisis del grupo I”

Realizado por:

 Calderón Huamán, Pablo Luis

 Gómez Hernández, William Eduardo
 Merino Fernández Sergio Leonardo
 Tarazona Jaramillo, Lyncol Marcelo

Profesores:
 Ing. Tuesta Chávez Tarsila
 Ing. Roger Gago

Fecha de realización:
 20 de setiembre del 2019

Fecha de entrega:
 27 de setiembre del 2019

Lima – Perú
2019

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ÍNDICE
I. OBJETIVOS. ......................................................................................................................... 3
II. FUNDAMENTO TEÓRICO. ................................................................................................ 3
III. MÉTODOS ............................................................................................................................ 5
IV. RESULTADOS ..................................................................................................................... 8
V. DISCUSIONES ..................................................................................................................... 9
VI. CONCLUSIONES ................................................................................................................. 9
VII. RECOMENDACIONES ..................................................................................................... 10
VIII. BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................. 10
IX. APÉNDICE ......................................................................................................................... 11
X. ANEXO ............................................................................................................................... 11

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“Separación de cationes por grupos”

I. OBJETIVOS.

 Emplear un método para separar los aniones en grupo de una muestra acuosa e
identificar a los aniones del primer grupo.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO.

La marcha analítica de aniones, es una técnica de análisis cualitativa que permite

la separación e identificación de los aniones presentes en una solución o
muestra. Los aniones más frecuentes en un laboratorio no se pueden separar de
forma tan clara como los cationes. La mayor parte de las veces se van a
identificar de forma directa, mientras que otros se van a separar en grandes
grupos precipitando con cationes y, a partir de estos precipitados, se identifican
esos aniones.

Para la identificación de aniones se trabaja directamente sobre la muestra con

reactivos analíticos específicos que reaccionan con el anión de interés. La
marcha analítica involucra una serie de pasos basados en reacciones químicas,
en donde los aniones se separan en grupos que poseen características comunes
como lo es la solubilidad y el pH, o también mediante reacciones propias de
cada anión. Una observación para determinar los aniones, es el desprendimiento
de gases ante el agregado de un ácido, ya sea por el olor o el color característico
del gas desprendido.

CLASIFICACIÓN ANALÍTICA DE LOS ANIONES

La división de los aniones en grupos se basa en la actitud de éstos con respecto a
los diferentes reactivos: las disoluciones de sales de bario, estroncio, calcio,
magnesio, plata, plomo, y otros, los ácidos, oxidantes, reductores, etc. Con estos
reactivos los aniones forman precipitados poco solubles, sustancias gaseosas y
compuestos de color característico. No existe una clasificación analítica de los
aniones comúnmente adoptada.

Aniones y reactivos de grupo

Los reactivos que permiten establecer la pertenencia de los aniones a investigar a

un grupo analítico determinado y separar un grupo de aniones del otro, pueden
ser clasificados, en cuanto a su acción, del modo siguiente:

1. REACTIVOS DE GRUPO QUE PRECIPITAN LOS ANIONES

DETERMINADOS EN FORMA DE COMPUESTOS POCO
SOLUBLES, POR EJEMPLO:
a) Sales solubles de bario

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b) Nitrato de plata
c) Sales solubles de plomo, que forman compuestos poco solubles
con los aniones: flúor
d) Nitrato de plata
e) Sales solubles de plomo, que forman compuestos poco solubles
con los aniones: 𝐹 − , 𝐶𝑙 − , 𝐵𝑟 − , 𝐶𝑁 − , 𝐶𝑂32−
f) Mixtura magnesiana
2. REACTIVOS DE GRUPO QUE OXIDAN LOS ANIONES
REDUCTORES, por ejemplo, el permanganato potásico que pierde el
color encontrándose disuelto en ácido sulfúrico bajo la acción de los
siguientes aniones reductores: 𝐹 − , 𝐶𝑙 − , 𝐵𝑟 − , 𝐶𝑁 − , 𝐵𝑂2 , 𝐶𝑂32− .
3. REACTIVOS DE GRUPO QUE REDUCEN LOS ANIONES
OXIDANTES, por ejemplo el ácido yodhídrico (o ioduro potásico en
medio ácido) que formando iodo libre reduce los siguientes aniones
oxidantes: 𝑁𝑂2− ,𝐶𝑟𝑂4 − ,etc.
4. REACTIVOS DE GRUPO QUE PERMITEN REALIZAR
ENSAYOS CON ANIONES DE ÁCIDOS VOLÁTILES, por ejemplo
el ácido clorhídrico diluido, que descompone las sales de los ácidos
volátiles con la formación de ácidos libres.
5. REACTIVOS DE GRUPO QUE DISGREGAN LOS ANIONES Y
SUS SALES FORMANDO PRODUCTOS DE REACCIÓN MÁS
SIMPLES, por ejemplo, el ácido sulfúrico concentrado, que
descompone muchos aniones no sólo de los ácidos volátiles, sino
también de los no volátiles, como resultado se forman productos de
reacción sólidos, líquidos o gaseosos.

CARACTERISTICA DEL SEGUNDO GRUPO ANALÍTICO DE ANIONES

A diferencia de los iones del grupo analítico, cuyas sales de bario son solubles en agua,
todas las sales de bario de los aniones del II grupo son insolubles en agua, pero se
disuelven (excepto Ba𝑆𝑂4) en los ácidos acético, clorhídrico y nítrico.

El segundo grupo de aniones se subdividen en tres subgrupos:

1. 𝐶𝑂32− , 𝑆𝑖𝑂32− , 𝑃𝑂43− , 𝐴𝑠𝑂43− ; las sales de magnesio de estos aniones son
insolubles en agua.
2. 𝑆𝑂42− ; la sal de bario de este anión es insoluble en ácidos minerales.
3. 𝑆𝑂32− , 𝑆2 𝑂32− , 𝐴𝑠𝑂33− , 𝐶𝑟𝑂24− ; las sales de magnesio de estos aniones son
solubles en agua, y las sales de bario son solubles en ácidos minerales.

ACCIÓN DE LAS SALES DE BARIO: Las disoluciones de sales de bario forman

con todos los aniones del II grupo analítico precipitados blancos, y sólo el precipitado
de 𝐵𝑎𝐶𝑟𝑂4 es de color amarillo. Los más solubles son 𝐵𝑎𝑆2 𝑂3 y 𝐵𝑎(𝐵𝑂2 )2 que
precipitan sólo de disoluciones concentradas.

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Ilustración 1. Resultados de las reacciones de diferentes reactivos y aniones

III. MÉTODOS

3.1 Para separación de aniones

3.1.1 Reactivos
 Ba(OH)2
 Ba(NO3)2
 Zn(NO3) 1M
 AgNO3 0,1M

3.1.2 Materiales
 Tubos de ensayo
Medidas: 13x100
Material: Pírex
 Centrifugadora
Capacidad: 10 tubos de ensayo

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 Gradilla
Material usado: Madera
Capacidad: 10 tubos de ensayo

3.1.3 Procedimiento
 Primero verificamos si la solución es una muestra acida o básica, en caso sea
una solución acida o neutra agregar Ba(OH)2 para poder alcalinizarla después
de esto agregar gotas de Ba(NO3)2 hasta observar precipitación en la solución.
Luego centrifugar y decantar.
 Al realizar esto obtenemos una solución y un precipitado, el precipitado serán
los aniones del primer grupo(BaCO3, BaSO4, BaSO3, Ba3(PO4)2) y la solución
estará compuesta por los aniones de los demás grupos el segundo, tercero y
cuarto grupo. Separamos en 2 tubos distintos la solución y el precipitado.
 Siguiendo con la marcha analítica realizaremos tratamiento a la solución
agregando gotas de Zn(NO3) 1M hasta observar precipitación después de esto
nuevamente centrifugar y decantar. Al realizar esto obtenemos una solución y
un precipitado, el precipitado serán los aniones del segundo grupo(ZnS,
Zn2FE(CN)6, Zn3[FE(CN)6]2) y la solución estará compuesta por los aniones
del tercer y cuarto grupo. Separamos en 2 tubos distintos la solución y el
precipitado.
 Por último agregaremos gotas de AgNO3 0,1M hasta observar precipitación.
Luego centrifugar y decantar.
 Al realizar esto obtenemos una solución y un precipitado, el precipitado serán
los aniones del tercer grupo(AgCl, AgBr, AgI) y la solución estará compuesta
por los aniones del cuarto grupo. Separamos en 2 tubos distintos la solución y
el precipitado.

3.2 Para la separación del grupo I

3.2.1 Reactivos
 Ba(OH)2
 H2O2 3%
 Na2CO3 0,5M
 fenolftaleína
 H2SO4 2N
 HCl 6M
 HNO3 6N
 (NH4)2MoO4 1N

3.2.2 Materiales
 Tubos de ensayo
Medidas: 13x100
Material: Pírex
 Gradilla
Material usado: Madera
Capacidad: 10 tubos de ensayo
 Pinza para tubos

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Material usado: Metal

 Papel tornasol rojo y azul
Viraje: No tiene viraje además solo se puede saber si es acida o básica
una solución
 Vaso de precipitado
Material: Pírex
Capacidad: 250 ml
 Piceta
Material usado: Plástico
 Mechero de Bunsen
 Centrifuga
Capacidad: 10 tubos de ensayo

3.2.3 Procedimiento
 Primero verificamos si la solución es una muestra acida o básica, en caso
sea una solución acida o neutra agregar Ba(OH)2 para poder alcalinizarla
después de esto agregar gotas de Ba(NO3)2 hasta observar precipitación
en la solución. Luego centrifugar y decantar.
 Al realizar esto obtenemos una solución y un precipitado, el precipitado
serán los aniones del primer grupo(BaCO3, BaSO4, BaSO3, Ba3(PO4)2)
y la solución estará compuesta por los aniones de los demás grupos el
segundo, tercero y cuarto grupo. Separamos en 2 tubos distintos la
solución y el precipitado.
 Siguiendo con la marcha analítica realizaremos tratamiento al
precipitado primero lavando el precipitado con agua y dividiéndolo en 2
partes.
 La primera parte del precipitado es tratado agregando 5 gotas de H2O2
3% luego humedecer un papel filtro con la mezcla ya preparada de
Na2CO3 0,5M con gotas de fenolftaleína, ya preparado nuestro papel
filtro agregamos 5 gotas de H2SO4 2N e inmediatamente tapamos la boca
del tubo de ensayo con el papel filtro preparado, observaremos el
decoloramiento del color de la solución la cual confirma la presencia de
CO32-. Luego la segunda parte del precipitado es tratada primer
agregando 1 ml de HCl 6M después de esto calentamos lentamente en un
baño maría con agitación constante durante 2 minutos para poder llevarlo
a centrifugar y decantar. Al realizar esto obtenemos una solución y un
precipitado, el precipitado será el BaSO4 con su color característico
blanco y la solución estará compuesta por los aniones SO32-y PO43-.
Separamos en 2 tubos distintos la solución y el precipitado.
 Por último agregaremos 5 gotas de H2O2 3% lo hacemos hervir y luego
centrifugar y decantar. Al realizar esto obtenemos una solución y un
precipitado, el precipitado será BaSO4 y la solución estará compuesta
por PO43-. Separamos en 2 tubos distintos la solución y el precipitado.
Por último para indicar la presencia del ultimo ion acidificamos la
solución con HNO3 6N y agregar algunas gotas de más luego agregar 5
gotas de (NH4)2MoO4 (molibdato de amonio) 1N calentar lentamente en
un baño maría, agitar para dejarlo reposando por varios minutos. La
presencia de un precipitado amarillo indica la presencia de PO43-.

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IV. RESULTADOS

1. Separación de aniones en grupo:

a. Grupo I
 𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) + CO2−
𝟑 ⇌ 𝑩𝒂𝑪𝑶𝟑

 𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) + SO2−

4 ⇌ 𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒

 𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) + SO2−

𝟑 ⇌ 𝑩𝒂𝑺𝑶𝟑

 𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) + PO3−

4 ⇌ 𝑩𝒂𝟑 (𝑷𝑶𝟒 )𝟐
Todos son un precipitado blanco

b. Grupo II
 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 + 𝑆 2− ⇌ 𝒁𝒏𝑺
 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 + [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ]4− ⇌ 𝒁𝒏𝟐 𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔
 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 + [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ]3− ⇌ 𝒁𝒏𝟑 [𝑭𝒆(𝑪𝑵)𝟔 ]𝟐
c. Grupo III
 𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐶𝑙 − ⇌ 𝑨𝒈𝑪𝒍
 𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐵𝑟 − ⇌ 𝑨𝒈𝑩𝒓
 𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐼 − ⇌ 𝑨𝒈𝑰
d. Grupo IV

Estos quedan en la solución restante y se utilizan otros métodos para

identificarlos: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− , 𝑀𝑛𝑂4− , 𝑁𝑂3− .

2. Separación del primer grupo

 Identificación del carbonato

𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝑂32− ⇌ 𝐻2 𝐶𝑂3
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝐶𝑂3 ⇌ 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
El carbonato de sodio es muy básico, al verlo con fenolftaleína vemos un
color grosella. Por otro lado el bicarbonato tiene un pH más cercano a 8 por
lo que el color será de un rosado más tenue.
 Identificación del sulfato
𝐻𝐶𝑙 + 𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒(𝒔) ⇌ 𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒(𝒔)
Precipitado blanco
𝐻𝐶𝑙 + 𝑩𝒂𝑺𝑶𝟑(𝒔) ⇌ 𝐵𝑎+ + 𝑆𝑂32−
𝐻𝐶𝑙 + 𝑩𝒂𝟑 (𝑷𝑶𝟒 )𝟐 ⇌ 𝐵𝑎+ + 𝑃𝑂43−

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 Identificación del sulfito

No se identificó sulfito, se cree que se todo el sulfito se convirtió en sulfato.

 Identificación del fosfato

𝐻𝑁𝑂3 + (𝑁𝐻4 )2 𝑀𝑜𝑂4 + 𝑃𝑂43− ⇌ 𝐻3 [𝑃(𝑀𝑜3 𝑂10 )4 ]

Precipitado amarillo

V. DISCUSIONES

 Al momento de comprobar la basicidad de la muestra original es

indiferente el usar papel indicador o fenolftaleína ya que contrario a lo que
se puede esperar la fenolftaleína no interfiere con el resto de reacciones
para la marcha analítica de aniones o la identificación de aniones del
primer grupo.
 Al momento de identificar el ion sulfito no se observó precipitado, esto lo
atribuimos a que nuestra solución estaba muy diluida y por tanto la
presencia del sulfito de bario es inobservable al ojo humano. La otra
explicación es que el ion sulfito se haya oxidado a sulfato.
 Al analizar la presencia de ion carbonato observamos que el carbonato de
sodio resulta muy básico, es una sal básica por lo que la fenolftaleína sale
muy rosada. Si a la solución con iones carbonato se añade ácido carbónico
(resultante de añadir ácido sulfúrico a la solución con iones carbonato)
ocurre una reacción en la que se obtiene bicarbonato de sodio como
producto. El pH en disolución de esta sal es menor a la del carbonato,
ronda el pH 8.4, cerca del límite de la fenolftaleína (8.2). Por lo que el
color se volverá rosado claro.
 Al identificar el ion fosfato se añade molibdato de amonio, este forma un
sólido amarillo que precipita en medio ácido (ácido fosfomolíbdico).

VI. CONCLUSIONES

 El anión nitrato es fácilmente sustituido por cualquier anión de los grupos

1, 2 y 3. Por eso se usan sales de nitrato para hacer la separación por
grupos.
 Los aniones del primer grupo forman sales de bario insolubles en medio
básico.
 Los aniones del segundo grupo forman sales de cinc insolubles.
 Los aniones del tercer grupo son halógenos y forman sales de plata
insolubles.
 Los iones del cuarto grupo son poco reactivos con los reactivos que se
usó en la práctica de laboratorio.

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VII. RECOMENDACIONES

 Utilizar las medidas de seguridad, guantes, gafas y mascara de gas,

necesarias en el laboratorio para evitar accidentes al estar en contacto con
los reactivos.
 Al momento de calentar la solución evitar acercarla mucho al fuego del
mechero debido a que podría reaccionar violentamente.
 Para centrifugar, hay que balancear el tubo de ensayo con otro que
contenga un volumen igual de solución o de agua, colocándolo en el lado
opuesto de la centrifuga.

VIII. BIBLIOGRAFÍA

Araneo, A. D. (2012). Quimica Analitica Cualitativa. En A. D. Araneo, Quimica Analitica

Cualitativa . Mexico: MCGRAW-HILL INTERAMERICANA EDITORES SA D.

Vogel, A. I. (1953). Química analítica cualitativa. Buenos Aires: Kapeluz.

A.P. Kreschkov, A.A. Yaroslávtsev (1985). Curso de química analítica análisis cualitativo (pág.
318-362), Moscú: MIR.1985

V.N. Alexeiev (1975). Semimicroanálisis químico cualitativo (pág. 533-541). Moscú: MIR.1975

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IX. APÉNDICE

Ilustración 1. Resultados de las reacciones de diferentes reactivos y aniones ............................................. 5

X. ANEXO

. DESARROLLO DE UN GEL DE FOSFOMOLIBDATO DE AMONIO PARA

LA RETENCIÓN DE 137Cs EN RESIDUOS RADIOACTIVOS

El fosfomolibdato de amonio (FMA) es conocido desde hace bastante tiempo

como un intercambiador iónico muy eficaz para la separación de Cs de
soluciones acuosas, Pero su estado de agregación, que consiste en cristales de
muy reducido tamaño hacen dificultosa su utilización como material de relleno
en columnas de intercambio (sistema operativo necesario para el tratamiento de
grandes volúmenes de residuos radioactivos), debido a la baja permeabilidad
que conlleva el estado de agregación mencionado.

Para solucionar este problema se ideó un proceso de fabricación de gel de

fosfomolibdato de amonio en forma de esferitas de 3-4 mm de diámetro. Sus
ventajas son: poseer alta densidad volumétrica y ninguna dificultad en el pasaje
de solución, cuando constituyen el relleno de una columna, comportándose
como una resina de intercambio iónico tradicional. En el presente trabajo se
detallan los avances logrados en la fabricación y aplicación de este nuevo
compuesto.

La separación e inmovilización de volúmenes importantes de residuos

radioactivos conteniendo 137Cs presenta grandes dificultades, debido
fundamentalmente a la alta solubilidad de las sales de cesio en agua. El
fosfomolibdato de amonio es un intercambiador específico para cesio, usado
exitosamente en pequeña escala, en el análisis cuantitativo de Cs en soluciones
acuosas. Se aplicó en múltiples determinaciones ambientales: desde trazas de
Cs en agua de mar, hasta (recientemente}, evaluación de la contaminación en
leche como consecuencia del accidente de Chernobyl.

Sin embargo, debido a que la estructura cristalina del FMA consiste en

agregados extremadamente finos, de muy baja capacidad de decantación y
filtración, su uso en columnas de intercambio iónico (método posible para
trabajar con volúmenes grandes de residuos) necesita para la correcta operación
de las mismas, velocidades de flujo tan bajas que hacen poco práctica su
utilización.

Para solucionar este problema, diversos investigadores ensayaron distintas

soluciones: depositar los cristales sobre diferentes soportes como asbestos,
sílica-gel, etc., o incluirlos en resinas de intercambio iónico, sistemas que

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mejoran la capacidad de filtración de la columna, lo que resulta en la operación

a flujos razonables. Estos sistemas de fijación presentan, no obstante, dos
inconvenientes que disminuyen notablemente su eficacia: muy baja densidad
volumétrica de FMA (10-12 % del volumen total) y peptización de los cristales
durante el proceso.

Para superar estos problemas los autores adoptaron una metodología totalmente
original: en vez de utilizar cristales, obtuvieron un gel de FMA en forma de
esferas porosas de 3-4 mm de diámetro, que poseen una alta densidad de FMA
y cuya capacidad de filtración permite operar en columnas.

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