Ejercicios – Análisis Químico Instrumental

EJERCICIOS N°07. ESPECTROFOTOMETRÍA UV-VIS (Parte 2)

SANDRA LILIANA MOLINA CORREA
Universidad de La Sabana

1. La espectroscopia de ultravioleta-visible puede ser usada para determinar los niveles de hierro en la sangre. El hierro
es primero tratado para formar el complejo conocido como ferroína, el cual, tiene como longitud de onda de máxima
absorción 562 nm. (Por una mol de complejo hay una mol de hierro)
a) ¿Cuál será el color del complejo ferroína? RTA/ Verde
b) Para determinar la concentración de hierro en una muestra de sangre, se lleva a cabo una curva de calibración y la
medición de la absorbancia de la muestra problema. Los datos están en la tabla 1. Determine la concentración en
ppm de hierro en la sangre RTA/1,23 ppm

Tabla 1. Absorbancia medida para las soluciones de diferente concentración

[Fe(II)] (µg/cm3) Absorbancia [Fe(II)] (µg/cm3) Absorbancia

0,0 0,00 1,60 1,45
0,40 0,34 1,80 1,65
0,80 0,70 Muestra 1,11
1,20 1,07

2. Para realizar la cuantificación del analito A, en una muestra de origen natural cuya matriz es compleja, se lleva a cabo
una curva por adición estándar para lograr la determinación de este analito. Los datos obtenidos experimentalmente
para la realización de la curva se presentan en la tabla 2. La solución estándar del analito A tiene una concentración de
500,0 µM. Determinar en la muestra problema la concentración en molaridad del analito A. RTA/1,79X10-5M

Tabla 2. Absorbancia medida a las soluciones para realizar la curva por adición estándar

Vol. de solución Vol. de solución Solvente

Absorbancia
estándar de A (mL) problema (mL) (mL)
Blanco 0,00 0,00 10,00 0,001
Slón 1 0,00 5,00 5,00 0,103
Slón 2 0,10 5,00 4,90 0,158
Slón 3 0,20 5,00 4,80 0,219
Slón 4 0,30 5,00 4,70 0,273
Slón 5 0,40 5,00 4,60 0,335
Slón 6 0,50 5,00 4,50 0,385

3. Una mezcla de permanganato y dicromato, y estándares de 0,100 mM de permanganato de potasio y 0,100 mM de

dicromato de potasio dan los resultados que se muestra en la tabla 3. Determinar la composición en ppm de la mezcla.
RTA/38,5 ppm de ión dicromato y 9,69 ppm de ión permanganato

Tabla 3. Absorbancia medida a las soluciones estándar y la mezcla a diferentes longitudes de onda

λ (nm) AMnO4- ACr2O7-2 AMix

266 0,042 0,410 0,766
288 0,082 0,283 0,571
320 0,168 0,158 0,422
350 0,125 0,318 0,672
360 0,056 0,181 0,366

4. Para determinar la constante de acidez del colorante merocianina, la absorbancia de una solución 3,5 x 10-4M del
colorante fue medida a un pH de 2,0; 6,00 y 12,00, obteniendo las siguientes absorbancias: 0,000; 0,225 y 0,680
respectivamente. Cuál es el valor de la constante de acidez para este colorante. RTA/ 4,94 X10-7
5. Para determinar la estequiometría del complejo formado entre el ión hierro (II) y el ión tiocianato, se lleva a cabo el
método Job. Los datos obtenidos se muestran en la tabla 4. Determinar las relaciones molares entre el metal y el
ligando. RTA/Fe(SCN)+

Tabla 4. Absorbancia medida del complejo formado entre hierro y tiocianato, al variar la cantidad de ligando

XL Absorbancia XL Absorbancia
0,0200 0,068 0,5811 0,790
0,0870 0,262 0,6860 0,701
0,1792 0,471 0,7885 0,540
0,2951 0,670 0,8923 0,325
0,3887 0,767 0,9787 0,071
0,4964 0,807

6. Para la determinación de estroncio en desechos industriales de una metalúrgica se utiliza un método de cuantificación
por patrón interno. El patrón interno que se usa es calcio. La solución estándar de estroncio tiene una concentración de
5,00 x 10-2mM, la solución del patrón de calcio tiene una concentración de 1,00 x 10 -3mM. Las longitudes de onda a
trabajar son 456 nm y 225 nm, en las cuales absorben el estroncio y el calcio, respectivamente. Para las mediciones de
la muestra problema se tomó 0,5678 g de desechos y se disolvieron hasta completar un volumen de 100,0 mL; de estos
se tomó una alícuota de 1,00 mL y se le adicionó la solución patrón y el solvente necesario para llevar a volumen y
realizar la medición. (ver tabla). Los datos obtenidos se muestran en la tabla 5. Determinar la concentración en %p/p
de estroncio en los desechos de la metalúrgica RTA/0,15%

Tabla 5. Absorbancia medida a las soluciones para realizar la curva por patrón interno a 456 nm y 225 nm

Vol. de patrón
Vol. de estándar Vol. de solución Solvente Absorbancia Absorbancia
interno de Ca
de Sr (mL) problema (mL) (mL) (λ=456 nm) (λ=225 nm)
(mL)
Blanco 0,00 0,00 0,00 10,00 0,001 0,027
Slón 1 0,00 5,00 0,00 5,00 0,001 0,106
Slón 2 0,20 5,00 0,00 4,80 0,068 0,106
Slón 3 0,40 5,00 0,00 4,60 0,146 0,105
Slón 4 0,80 5,00 0,00 4,20 0,238 0,104
Slón 5 1,60 5,00 0,00 3,40 0,467 0,106
Slón 6 3,20 5,00 0,00 1,80 0,970 0,103
Problema 0,00 5,00 1,00 4,00 0,598 0,104

7. La estequiometria de un complejo metal-ligando fue determinada por el método de razón molar (mole-ratio method).
Una serie de soluciones fueron preparadas en las cuales la concentración del metal se mantuvo constante en 3,65x10-4
M, y la concentración de ligando vario desde 1,0x10 -4 a 1,0x10-3. Usando los datos de tabla 6, determine la
estequiometria del complejo.

Tabla 6. Absorbancia medida del complejo formado, al variar la cantidad de ligando

Ligando (M) Absorbancia Ligando (M) Absorbancia

1,0X10-4 0,122 6,0X10-4 0,752
2,0X10-4 0,251 7,0X10-4 0,873
3,0X10-4 0,376 8,0X10-4 0,937
4,0X10-4 0,496 9,0X10-4 0,962
5,0X10-4 0,625 1,0X10-3 1,001

8. La estequiometria de un complejo (metal-ligando) se determinó por el método de relación de pendientes (slope-ratio).

Dos set de soluciones fueron preparadas. Para el primer set de soluciones, la concentración del metal se mantuvo
constante en 0,010 M, y la concentración del ligando se varió. Cuando la absorbancia de estas soluciones fueron medidas
en una longitud de onda en la cual solo el complejo metal ligando absorbe, se obtuvieron los datos que se encuentran
en la tabla 7.
 Para el segundo set de soluciones la concentración del ligando se mantuvo constante en 0,010 M, y la concentración del
metal se varió, obteniéndose las absorbancias que se observan en la tabla 8 RTA 1:3

Tabla 7. Absorbancias medidas al set de soluciones Tabla 8. Absorbancias medidas al set de soluciones
donde la concentración del metal es constante donde la concentración del ligando es constante

[LIGANDO] (M) ABSORBANCIA [METAL] (M) ABSORBANCIA

1,0 x 10-5 0,012 1,0 x 10-5 0,040
2,0 x 10-5 0,029 2,0 x 10-5 0,085
3,0 x 10-5 0,042 3,0 x 10-5 0,125
4,0 x 10-5 0,055 4,0 x 10-5 0,162
5,0 x 10-5 0,069 5,0 x 10-5 0,206

9. Jones y Thatcher desarrollaron un método espectrofotométrico para analizar tabletas de analgésicos que contienen
aspirina, fenacetina y cafeína. La muestra es disuelta en CHCl3 y se somete a una extracción líquido-líquido con una
solución de NaHCO3 para remover la aspirina. Después de que la extracción se completa, la fase orgánica es transferida
a un balón aforado de 250,0 mL y diluido con más CHCl3. Una alícuota de 2,00 mL de esta solución es diluida en un balón
de 200,0 mL con CHCl3. La absorbancia de la solución final es medida a 250 nm y 275 nm, longitudes en las cuales
absorben la cafeína y la fenacetina

Tabla 9. Absorbancias medidas al set de soluciones donde la concentración del ligando es constante
–1 –1 –1 –1 –1 –1
COMPUESTO ε (ppm cm ) ε (ppm cm ) ε (ppm cm )
250 275 277
Aspirina --- --- 0,00682
Fenacetina 0,0702 0,0159 ---
Cafeína 0,0131 0,0485 ---

La aspirina se determina por la neutralización de la solución de NaHCO3 y extrayendo la aspirina con CHCl3. Los
extractos combinados son diluidos en un balón de 500,0mL con CHCl3. Una alícuota de 20,00 mL de solución se diluye
a 100,0 mL con CHCl3. La absorbancia de esta solución es medida a 277 nm. Una tableta de analgésico es tratada por
este procedimiento y al realizar las mediciones se tienen las siguientes absorbancias: 0,466 a 250 nm, 0,164 a 275 nm
y 0,600 a 277 nm cuando se usa una celda de 1,00 cm. Determine los miligramos de aspirina, cafeína y fenacetina en la
tableta del analgésico. RTA/ Cafeina 32,1 mg, Fenacetina 160 mg y Aspirina 220 mg