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UNIVERSIDAD DE LA COSTA, CUC

FACULTAD DE CIENCIAS AMBIENTALES

DETERMINACIÓN DE NOx Y SOx

Autores: S-González; Y-López; L-Martínez; K-Pinto


Laboratorio Control de Emisiones Atmosféricas, Ing. Ambiental, Ciencias Ambientales.
Fecha: 30 de septiembre 2016

RESUMEN.

En el presente informe se va a analizar el comportamiento de los contaminantes NOx y SOx presentes en el aire,
comparándolas con las variables meteorológicas; estos datos fueron tomados los días 13, 14, 15 y 19 de septiembre de
2016; estos contaminantes fueron recolectados mediante el equipo muestreador de tres gases Rack-3, que consta de
una caja metálica con tapa móvil y dos compartimentos. El primer compartimento tiene una bomba de vacío cuyas
características cumplen las especificaciones recomendadas. En el segundo compartimento se encuentra el tren de
muestreo, que va conectado a la bomba de vacío y consta de un tubo distribuidor conectado en serie, contienen la
solución absorbente para NOx, SOx, y un tercero gas; esta experiencia fue realizadas en las instalaciones de la
universidad de la costa CUC. Para la realización de este informe se tomó como referencia el protocolo para la vigilancia y
seguimiento del módulo aire del sistema de información ambiental – IDEAM y la resolución 610 de 2010; como resultado
se obtuvieron valores por debajo de 11ug/m3 los cuales son permitidos por la norma, pero al realizar el estudio del área
evaluada se puede concluir que estos datos no son confiables, ya que el área de estudio se encuentra dentro de una
zona industrial donde se emiten contaminantes de diferentes naturales.

Palabras Claves: NOx, SOx, Contaminantes, variables meteorológicas, rack-3.

ABSTRACT

In the present report it is to analyze the behavior of NOx and SOx contaminants in the air, comparing with meteorological
variables; these data were taken on 13, 14, 15 and 19 September 2016; these contaminants were collected by the
sampler team of three gases Rack-3, consisting of a metal box with removable lid and two compartments. The first
compartment has a vacuum pump whose characteristics meet the recommended specifications. In the second
compartment is the sampling train, which is connected to the vacuum pump and consists of a distributor tube connected in
series, containing the absorbing solution for NOx, SOx, and a third gas; This experience was made on the premises of the
University of the Coast CUC. For the preparation of this report was taken as reference the protocol for air surveillance and
monitoring system module environmental information - IDEAM and resolution 610 of 2010; as a result values were
obtained below 11ug / m3 which are permitted by the standard, but the study of the assessed area can conclude that
these data are unreliable, since the study area is located within an industrial area where pollutants are emitted from
different natural.

Keywords: NOx, SOx, pollutants, meteorological variables, rack-3.

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1. INTRODUCCIÓN regulación del flujo. El flujo de aire se logra a través de


una bomba de vacío.
La producción de SOx y NOx se asocia principalmente
Para determinar la calidad de los datos obtenidos a
a las actividades humanas. Los óxidos de azufre y de
través de muestreadores activos manuales se debe
nitrógeno son emitidos por fuentes fijas mayores que
tener en cuenta el sistema de muestreo para gases, y
usan combustibles fósiles. Los niveles de SOx versus
el acondicionamiento de la muestra. Las variaciones de
NOx varían con la mezcla de dichos combustibles. Los
la intensidad de la concentración dependen no sólo de
óxidos de azufre son producidos principalmente durante
la emisión sino también de las condiciones
la combustión del carbón y de algunos derivados del
meteorológicas. Estas mismas concentraciones varían
petróleo. Se asocia al transporte y a las actividades
en general con respecto a la hora del día por
industriales. Los óxidos de nitrógeno también son
variaciones en las emisiones y las condiciones
emitidos en gran escala por las fuentes móviles que
meteorológicas locales.
utilizan derivados del petróleo.

Las mediciones de los gases contaminantes en la


2. FUNDAMENTOS TEORICOS
atmósfera se hacen según el tipo de sistema o método
de medición. En un sistema de vigilancia de calidad del
aire (SVCA) las técnicas utilizadas incluyen Contaminación del aire
muestreadores pasivos, muestreadores activos
La contaminación del aire se produce cuando ciertos
manuales muestreadores activos semiautomáticos,
gases tóxicos entran en contacto con las partículas de
analizadores automáticos y sensores remotos. En la
la atmósfera, perjudicando de forma seria y dañina a la
presente practica se empleó el equipo muestreador
salud del hombre, de animales y plantas.
Rack 3 es un sistema de químico-húmedo que puede
muestrear hasta tres tipos de gases contaminantes el El aire está compuesto de un 78% de nitrógeno, de un

NO2 el SO2 y un tercer gas opcional, que corresponden 21% de oxígeno y el resto de dióxido de carbono y de

a la clasificación de muestreadores activos manuales, gases nobles como el helio, neón y radón. El radón es

estos equipos toman las muestras contaminantes un gas radiactivo que se genera de manera natural

mediante métodos físicos o químicos para después pero en grandes cantidades provoca cáncer pulmonar.

analizarlos en el laboratorio, generalmente toman un Este gas persiste en zonas de altas concentraciones de

volumen conocido de aire y este es bombeado a un minerales de uranio.[1]

colector por un período de tiempo determinado, en el Contaminantes fotoquímicos


caso de las partículas el colector es un filtro y para
Hidrocarburos no metano (HCNM)
gases es una solución química. Después se retira el
colector y se lleva al laboratorio para realizar el análisis. El metano no se considera un contaminante importante
por que no reaccionar apreciablemente para formar
El Objetivo del muestreo es hacer pasar el gas
compuestos dañinos. La característica más importante
contamínate por el reactivo seleccionado, después el
de los 3 demás hidrocarburos desde el punto de vista
resto de aire pasa por un trampa de humedad, un filtro
de la contaminación, es su habilidad para reaccionar
de partículas y un orificio que permite hacer la
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con otros compuestos produciendo contaminantes son frecuentemente usados en forma indistinta. El
dañinos secundarios. El análisis del aire por ozono no es directamente emitido a la atmósfera, sino
contaminantes individuales de hidrocarburos no metano que es un contaminante secundario formado por una
(HCNM) revela la presencia de numerosos compuestos variedad de reactivos atmosférico.
diferentes por lo que es muy difícil de especificar un
Dióxido de azufre (SO2)
grupo de características definidas de “hidrocarburos”.
El dióxido de azufre (SO2) se genera por oxidación del
Para nombrar algunos, dentro de los HC emitidos al
azufre contenido en los combustibles al quemarse
aire por lo procesos de combustión, se encuentran los
estos. Actualmente su nivel tiende a bajar dado que se
HC alifáticos o aquellos que sólo tienen enlaces
exigen combustibles con bajo contenido de azufre.
simples y las olefinas o hidrocarburos con uno o más
Como el SO2 es soluble en agua, interacciona física y
enlaces dobles, además de otras sustancias orgánicas
químicamente con la humedad ambiente. Reacciona
como aldehídos, cetonas, e hidrocarburos aromáticos
fotoquímica y catalíticamente con otros componentes
policíclicos.
de la atmósfera. La cinética de las reacciones son
Oxidos de nitrógeno (NO y NO2)
complejas, algunas de las cuales no son entendidas. El
El monóxido de nitrógeno (NO) es formado en el SO2 puede ser catalíticamente oxidado a SO3 en
quemado de combustibles fósiles por oxidación del presencia de óxidos de nitrógeno. El SO2 puede ser
nitrógeno del aire. No hay evidencia que el NO sea foto oxidado a ácido sulfúrico (H2SO4) en aerosol en la
dañino para la salud en las concentraciones presencia de vapor de agua y más rápidamente cuando
normalmente encontradas en la atmósfera. La está presente hidrocarburos, dióxido de nitrógeno o
importancia de conocer su concentración en el aire compuestos de hierro o de manganeso.
ambiente, y su relación con la calidad de este, se debe
Mediciones
a que frecuentemente el NO es oxidado formando
dióxido de nitrógeno (NO2). El NO2 no sólo es tóxico, Las mediciones de los gases contaminantes en

sino también corrosivo y altamente oxidante. Pequeña atmósfera se hacen según el tipo de sistema o método

cantidad de NO2, usualmente menor que décimas por de medición. Para métodos discontinuos, generalmente

ciento, son formadas directamente durante la manuales, se mide un tiempo dado, normalmente de 1

combustión a temperatura elevada. Menos del 10 % del a 24 horas, según el contaminante y la norma

NO2 se forma por oxidación directa. La mayoría del NO 2 correspondiente. Para métodos continuos o

que se encuentra en la atmósfera resulta por la automáticos se mide en forma continua, registrando los

oxidación del NO en presencia de luz solar, ozono e datos cada minuto. Para informar los valores se

hidrocarburos. calculan las concentraciones en promedio por minuto, y


a partir de éstos se calculan los promedios horarios.
Con ellos se calculan los promedios móviles (6) dentro
Oxidantes fotoquímicos. Ozono (O 3) de las 24 horas, según el contaminante, informándose

Los oxidantes son definidos como las sustancias el valor máximo.[2]

atmosféricas que reaccionan específicamente


oxidando. El más abundante de esos oxidantes es el
ozono (O3). Por esta razón, el termino oxidante y ozono
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Agregar 51,25 ml y aforar en un matraz de 250


ml con agua destilada.
3. METODOLOGÍA
 Pararrosanilina (PRA)
Para la realización de a práctica, Se ubicó el Agregar 0,2 g y aforar en un matraz de 100 ml
muestreador Rack 3 en la azotea del bloque nueve a con HCl
una altura considerada del suelo, Libre de Obstáculos  Formaldehidos
de forma que permita una libre circulación del aire. Se Agregar 1,25 ml para 250 ml de solución
realizó la limpieza de los tubos burbujeadores con un  Bisulfito de sodio
detergente neutro y agua destilada, luego Se procede a Agregar 0,3 g en un matraz de 500ml y aforar
Etiquetar los tubos burbujeadores según el gas que con agua destila.
estén muestreando, TCM (Tetra Cloruro Mercurato)  Ácido sulfamico
para SO2 y Arsenito de Sodio ó Trietanolamina para Se diluye 0,6 g en un matraz de 100ml con
NO2, Se agregaron 50ml de reactivo en cada tubo agua destilada
burbujeador, Los tubos que no realizaban un muestreo
se llenaron con agua destilada. Luego Se Instalan los
Trazado de la curva de calibración
tubos burbujeadores en el tren de muestreo el reactivo
SO2 se instala en el enfriador termoeléctrico y se Se mide con una pipeta 1, 2, 3, 4 ml de solución de
conectan las líneas neumáticas. Se enciende la bomba bisulfito de sodio y se lleva a una serie de recipientes
manualmente para verificar que haya burbujas en los volumétricos con aforo en 25 ml. Adicionalmente se
tres tubos luego se Programa el Timer Mecánico para debe disponer de un recipiente sin solución de bisulfito
un muestreo de 24 horas. Después de las 24 horas se de sodio. Se agrega suficiente solución de absorción. A
retira el tren de muestreo y se Verifica que las muestras cada recipiente, para llevar a un volumen de 10 ml;
no tengan menos de 35ml de reactivo. Por último, se luego se agrega 1 ml de la solución de ácido sulfamico
lleva la muestra al laboratorio y se realiza la prueba de a cada recipiente y se deja reaccionar durante 10 min.
absorbancia. Luego se mide con una pipeta 2 ml de solución de
formaldehido y se lleva a los recipientes, seguido se
Preparación de los reactivos
agregan 5 ml del reactivo de PRA y se lleva hasta el
SOx aforo con agua destilada.

 Tetracloromercurato Preparación del blanco


Preparar 500 ml de solución de absorción
Se prepara un blanco midiendo con una pipeta 10 ml
Cloruro de mercurio 5,45 g; Cloruro de sodio
de la solución de absorción no expuesta y llevándola a
2,35 g; EDTA 0,035 g; aforar a 500ml y verificar
un recipiente volumétrico de aforo 25 ml y se realiza lo
que el pH se encuentre en 3 – 5; en este caso
descrito anteriormente.
el pH que se obtuvo fue de 3,64.
 Ácido clorhídrico NOx
Agregar 21,5 ml y aforar en un matraz de 250
 peróxido de hidrogeno
ml con agua destilada.
Se agrega 0,2 ml en 250 ml de agua destilada
 Ácido fosfórico

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 sulfanilamina
Se agregan 5 g de sulfanilamina, mas 12,5 ml
de ácido fosfórico y se afora a 250 ml con agua
destilada
 liquido absolvedor
Se agregan 7,5 de trietanolamina en 250 ml de
agua destila, 1,5 ml de N- butanol y se afora en
un matraz de 500 ml con agua destila, y
embazar en una botella oscura.
 Solución de stock de nitrito
Se disuelve 0,135 g de nitrito de sodio en agua
destilada y complete hasta 1 L.

Calibración y estándar de la muestra

Se transfiere 1 ml de solución de nitrito almacenada en


un matraz volumétrico de 50 ml y diluya hasta la marca
con solución de absorción.

Las muestras obtenidas del rack-3 introducirlas en un


matraz de 50 ml y aforar con la solución de absorción,
luego se transfieren 10 ml a un matraz de 25 ml, se
toma una serie de cilindros graduados de 25 ml
introduzca 0, 1, 3, 5, 7 ml de solución de trabajo de
nitrito. Diluya 10 ml con solución de absorción; luego se
le agregan 1 ml de solución de peróxido de hidrogeno,
10 ml de solución de sulfanilamina, y por último se le
agrega 1 ml de EDTA a la muestra y al blanco, mezclar
bien y dejar reaccionar por 10 min.

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4. ANÁLISIS Y RESULTADOS

A continuación se presentan las gráficas de NOx y SOx

NOx

concentracion inicial ug/ml


0.01
y = 0.0171x + 0.0029
0.008 R² = 0.9797

0.006 concentracion
inicial ug/ml
Abs

0.004
Linear
0.002 (concentracion
inicial ug/ml)
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4
concentracion

Grafico #1 concentración Vs Absorbancia

Concentración NOx (µg/mL)


2.5

2
concentracion

1.5

1
Concentración NOx
0.5 (µg/mL)
0

-0.5

dia

Grafico #2 concentración del contaminan de Nox/día

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contaminante vs normativa
160
140
120
concentracion

100
80 Concentración NOx
60 (µg/mL)
40
20 normativa
0
-20

dia

Grafica #3 contaminante Vs Normativa

SOx

concentracion vs Abs
3
y = 0.0852x + 0.295
2.5
R² = 0.9935
2
concentracion inicial
abs

1.5
ug/ml
1
Linear (concentracion
0.5 inicial ug/ml)

0
0 10 20 30 40
concentracion

Grafico #6 concentración Vs Absorbancia

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concentracion Sox
4
2
0
concentracion
-2
-4
-6
-8
-10
-12
dia

Grafico #7 concentración SOx/ Día

contaminante Vs Normativa
250
200
concentracion

150
100 concentracion Sox
50 normativa
0
-50

dia

Grafica #8 contaminante Vs Normativa

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Análisis

se puede concluir que las mediciones tomas pueden tener un margen de error, por efecto del rack-3, ya que este
no se encontraba en óptimas condiciones, la muestra de SOx, se deben mantener a una temperatura de 5°c y el
equipo no las estaba preservando; también se presentaron apagones antes del tiempo establecido, lo que pudo
afectar las muestras.

Observando las gráficas mostradas anteriormente se puede decir que las variables meteorológicas pudieron
afectar significativamente en el muestreo; ya que en los días de muestreo se presentaron fuertes lluvias, y
fuertes temperaturas; según lo consultado en (Barrios, A. M. TEMA 3. ATMÓSFERA.) los contaminantes varían
según las variables meteorológicas; es decir, si la temperatura va disminuyendo en suficiente proporción, los
contaminantes ascenderán con el aire y según lo hagan se irán expandiendo, disminuyendo su concentración,
hasta alcanzar la estratosfera, donde los vientos en altura los dispersarán totalmente. Por el contrario, hay
dificultad para que se produzca la dispersión de los contaminantes cuando no hay corrientes ascendentes de
aire. Cuando se producen precipitaciones, esta realizan un efecto de lavado sobre la atmosfera, arrastrando los
contaminantes al suelo, la radiación solar favorece las relaciones que dan lugar a algunos contaminantes
secundarios, la velocidad del viento afecta en la dispersión del contaminante y con la dirección del viento se
puede determinar de dónde viene y hacia dónde va él contaminante.

5. CONCLUSIÓN

La experiencia fue de gran importancia ya que se lograron conocimientos y destrezas realizando una adecuada
manipulación del equipo de muestre (Rack-3); logrando aprender acerca de las técnicas utilizadas de muestreo
para contaminantes gaseosos como el NOx y SOx. En el estudio y desarrollo de las actividades de montaje y
desmontaje de Rack-3 se dieron resultados por debajo de 11 ug/m 3 con signos positivos y negativos, estos
signos esta enlazados con las variables meteorológicas, ya que los contaminantes presentan relaciones directas
e indirectamente proporcional con las variables, también se pudieron obtener por mal estado del equipo de
muestreo Rack-3; es decir que los datos aquí planteados no se de alta veracidad.

6. BIBLIOGRAFÍA

[1]. Tomado de https://www.inspiraction.org/cambio-climatico/contaminacion/contaminacion-del-aire


[2]. Protocolo Para La Vigilancia Y Seguimiento Del Módulo Aire Del Sistema De Información Ambiental –
IDEAM.
[3] Barrios, A. M. TEMA 3. ATMÓSFERA
[4]http://www.ambientum.com/enciclopedia_medioambiental/atmosfera/Los-contaminantes-atmosfericos.asp
[5]http://www.prtr-es.es/NOx-oxidos-de-nitrogeno,15595,11,2007.html
[6] http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/industrial/libro-13a.pdf
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[7] http://www.prtr-es.es/SOx-oxidos-de-azufre,15598,11,2007.html
[8] http://www.prtr-es.es/NOx-oxidos-de-nitrogeno,15595,11,2007.html
[9] https://www3.epa.gov/ttncatc1/dir1/pmcontech2.pdf
[10] Resolución 610 de 2010

ANEXOS

Cuestionario

 Rack-3
1. Investigue sobre los diferentes tipos de contaminantes
R/:
 Material particulado (PM)
 Dióxido de azufre
 Plomo (Pb)
 Óxidos de azufre
 Sulfatos de hidrogeno, SH2
 Óxidos de nitrógeno, NO2
 Óxidos nítricos
 Óxidos de carbono
 Monóxido de carbono, CO
 Dióxido de carbono CO2
 Hidrocarburos [4]

 NOx

2. Investigar los efectos a la salud humana y al ambiente

R/: La inhalación en elevadas concentraciones y durante un corto periodo de tiempo, puede


originar un edema pulmonar cuyos efectos no se observan hasta pasadas unas horas,
agravándose con el esfuerzo físico. Una exposición prolongada puede afectar al sistema inmune y
al pulmón, dando lugar a una menor resistencia frente a infecciones y causar cambios irreversibles
en el tejido pulmonar.
Con respecto a los impactos producidos en el medio ambiente, se trata de una sustancia que tiene
una gran trascendencia en la formación del smog fotoquímico, ya que al combinarse con otros
contaminantes atmosféricos (por ejemplo los COVDM) influye en las reacciones de formación de
ozono en la superficie de la tierra.[5]

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3. ¿Qué correctivos se están realizando a nivel mundial con respecto a estos contaminantes?

R/: Concentrar y retener los contaminantes con equipos adecuados de depuración que producen
residuos sólidos o líquidos que contaminarán los suelos y el agua si no se planifica un tratamiento
adecuado de estos residuos y, además, con el inconveniente de que estos equipos depuradores
consumen recursos naturales y energía.
¨ Expulsar los contaminantes por medio de chimeneas suficientemente altas para que la dilución
evite concentraciones elevadas a nivel del suelo. Este procedimiento, si bien atenúa los problemas
de contaminación desde el punto de vista local, puede producir problemas en lugares alejados de
las fuentes de emisión (lluvias ácidas).[6]

 SOx

4. Investigar los efectos a la salud humana y el ambiente

R/: La exposición de altas concentraciones durante cortos períodos de tiempo puede irritar el tracto
respiratorio, causar bronquitis, reacciones asmáticas, espasmos reflejos, parada respiratoria y
congestionar los conductos bronquiales de los asmáticos.
Los efectos de los SOx empeoran cuando el dióxido de azufre se combina con partículas ó con la
humedad del aire ya que se forma ácido sulfúrico, y produce lo que se conoce como lluvia ácida,
provocando la destrucción de bosques, vida salvaje y la acidificación de las aguas superficiales.[9]

Con respecto a los impactos producidos en el medio ambiente, se trata de una sustancia que tiene
una gran trascendencia en la formación del smog fotoquímico, ya que al combinarse con otros
contaminantes atmosféricos (por ejemplo los COVDM) influye en las reacciones de formación de
ozono en la superficie de la tierra.[7]

5. Investigar sobre que dispositivos se utilizan para mitigar estos contaminantes a niveles industriales

R/: La gran mayoría de los dispositivos de recolección previa son recolectores mecánicos. Los
recolectores mecánicos son una clase de dispositivos que dependen de la gravedad y la inercia
para la recolección de partículas. Son utilizados extensivamente en la industria debido a varias
ventajas que poseen. Los recolectores mecánicos tienen bajo costos de capital, la habilidad de
operar en ambientes severos, y bajos requisitos de mantenimiento debido a la ausencia de partes
móviles.
Los cinco tipos principales de recolectores mecánicos son las cámaras de sedimentación, los
Purificadores, los separadores por momento, los recolectores con ayuda mecánica, y los
separadores centrífugos (ciclones).[8]

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6. ¿Qué correctivos se están realizando a nivel mundial con respecto a este contaminante?

R/: Proceso de absorción: Basan su funcionamiento en el hecho de que los gases residuales
están compuestos de mezclas de sustancias en fase gaseosa, algunas de las cuales son solubles
en fase líquida. En el proceso de absorción de un gas, el efluente gaseoso que contiene el
contaminante a eliminar se pone en contacto con un líquido en el que el contaminante se disuelve.
La transferencia de materia se realiza por el contacto del gas con el líquido en lavadores húmedos
o en sistemas de absorción en seco.
Proceso de adsorción: Una alternativa a los sistemas de absorción por líquido lo constituye la
adsorción de los contaminantes sobre sólidos. En los procesos de adsorción los gases, vapores y
líquidos se retienen sobre una superficie sólida como consecuencia de reacciones químicas y/o
fuerzas superficiales. Se produce una difusión desde la masa gaseosa hasta la superficie externa
del sólido y de las moléculas del gas dentro de los poros de sólido seguida de la adsorción
propiamente dicha de las moléculas del gas en la superficie del sólido.
Proceso de combustión: La combustión constituye un proceso apropiado para la eliminación de
compuestos orgánicos transformándolos en dióxido de carbono y vapor de agua y también es
válido para determinadas sustancias inorgánicas. Tipos de combustión:
Procesos catalíticos. Con el fin de realizar la combustión a temperaturas más bajas, suele utilizarse
la combustión en presencia de un catalizador, por lo general un metal de transición depositado en
una matriz de alúmina.[9]

7. Comparar los resultados de NOx y SOx con la normatividad correspondiente y explicar

R/: Comparando los resultados obtenidos con resolución 610 de 2010 se puede decir que los
contaminantes están dentro del rango permitido por la norma, para NOx el valor permisible es de
150 ug/m3 y para SOx es de 250 ug/m3; y los valores obtenidos se encuentran por debajo de 11
ug/ m3. Teniendo en cuenta los análisis descritos primeramente de la veracidad de los valores
arrojados por el equipo utilizado y sector donde se realizaron las muestras, se puede concluir que
el equipo estaba presentado fallas al momento de las mediciones, por lo que el muestreo se realizó
en un área cercana a la zona industrial de la ciudad de barranquilla; donde diariamente se emiten
contaminantes de naturalezas diferente. [10]

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Imágenes

Imagen #1 Equipo de muestreo Rack-3

Imagen #2 Reactivos para la curva de calibración muestras de SOx y NOx

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