UIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

ESPECTROSCOPIA UV-VISBLE /
ANÁLISIS ATÓMICO

PROF. CARLOS AYALA

MÉRIDA- 2018
Absorción y emisión de radiación
ESTADOS DE ENERGÍA DE LAS ESPECIES QUÍMICAS
La teoría Cuántica de Max Planck.
1.- Los átomos, iones o moléculas sólo pueden existir en ciertos estados discretos,
caracterizados por cantidades definidas de energía. Cuando una especie cambia
su estado, absorbe o emite una cantidad de energía exactamente igual a la
diferencia de energía entre los dos estados.
2.- Cuando los átomos, iones o moléculas absorben o emiten radiación al realizar la
transición de un estado de engría a otro, la frecuencia  o la longitud de onda 
de la radiación se relaciona con la diferencia de energía entre los dos estados
por la ecuación:
E1 – E2 = h  = hc/
Diagrama de energía
Absorción y emisión de radiación

 Emisión en llama
 Absorción en llama  Fluorescencia atómica
 Emisión en plasma
Absorción molecular Fluorescencia molecular
Absorción infrarroja
Espectroscopia Atómica
Principio

Se basa en la absorción, emisión o fluorescencia por átomos o iones elementales.

Los espectros atómicos UV/visible se obtienen mediante un adecuado tratamiento
térmico que convierte los componentes de una muestra en átomos o iones elementales
gaseosos.

Procesos durante la atomización

Espectroscopia de Absorción atómica
M+ + A- (Solución)

Nebulización Iones

M+ + A- (Aerosol)

Desolvatación
MA (Sólido-liquido)
Excitación Vaporización Moléculas
MA* MA (Gas)
-h
Atomización
MH* Excitación MH Reacción
MO* MO M0 + A0 (Gas)
MOH* MOH Disociación
-h Excitación
Excitación M* (Gas) Átomos
M+ * M+ + e-
Ionización Emisión
-h
M0 +- h
 Espectroscopia de Absorción atómica
Principio
La técnica hace uso de la espectrometría de absorción para evaluar la concentración
de un analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert.

En resumen, los electrones de los átomos en el atomizador pueden ser promovidos a

orbitales más altos por un instante mediante la absorción de una cantidad de energía
(es decir, luz de una determinada longitud de onda). Esta cantidad de energía
(o longitud de onda) se refiere específicamente a una transición de electrones en un
elemento particular, y en general, cada longitud de onda corresponde a un solo elemento.

 Los espectros atómicos se originan en transiciones de electrones de la capa

exterior del átomo
 Espectroscopia de Absorción atómica
Principio
La técnica hace uso de la espectrometría de absorción para evaluar la concentración
de un analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert.

En resumen, los electrones de los átomos en el atomizador pueden ser promovidos a

orbitales más altos por un instante mediante la absorción de una cantidad de energía
(es decir, luz de una determinada longitud de onda). Esta cantidad de energía
(o longitud de onda) se refiere específicamente a una transición de electrones en un
elemento particular, y en general, cada longitud de onda corresponde a un solo elemento.

 Los espectros atómicos se originan en transiciones de electrones de la capa

exterior del átomo
Espectroscopia de Absorción atómica
Absorción
 En medio gaseoso a elevada T, absorben REM de λ característica de las
transiciones electrónicas del estado 3s a estados de excitación más elevados

Espectros formados
principalmente por líneas de
resonancia (nivel
fundamental a niveles de
mayor energía).
Espectroscopia de Absorción atómica

 El espectro de absorción atómica de muchos elementos se origina por

transiciones electrónicas desde el estado fundamental a estados
excitados.

 Por eso consta preferentemente de líneas de resonancia, que se

producen como consecuencia de transiciones desde el estado
fundamental, que son las más intensas .

 En otros elementos, por su estructura electrónica más compleja, o por

otros motivos, el número de transiciones permitidas es mucho mayor
aparecen líneas no resonantes, y además suelen tener un gran número de
líneas de resonancia que se presentan muy próximas.
Espectroscopia de Absorción atómica
Espectroscopia de Absorción atómica

ABSORCIÓN Y EMISIÓN DE RADIACIÓN

Espectroscopia de Absorción atómica
Espectroscopia de Absorción atómica
Espectroscopia de Absorción atómica

Método de Temperatura de Fundamento Denominación común

atomización atomización del método
característica (º C)

Llama 1700 – 3150 Absorción Espectroscopia de absorción atómica AAS

Emisión Espectroscopia de emisión atómica AES

Fluorescencia Espectroscopia de fluorescencia atómica AFS

Plasma de argón 4000 - 6000 Emisión Espectroscopia de plasma acoplado

acoplado inductivamente ICP
inductivamente
Fluorescencia Espectroscopia de Fluorescencia de plasma
acoplado inductivamente
Plasma de argón de 4000 – 6000 Emisión Espectroscopia de plasma de Argón DC, DCP
corriente continua
Electrotérmica 1200 – 3000 Absorción Espectroscopia de absorción atómica
electrotérmica ETAAS

Fluorescencia Espectroscopìa de fluorescencia atómica

electrotérmica
Arco eléctrico 4000 – 5000 Emisión Espectroscopia de emisión de fuente de arco
Chispa electrica 40000 Emisión Espectroscopia de emisión de fuente de chispa
Espectroscopia de Absorción atómica

AAS - Ley de Lambert-Beer

Componentes de un AAS
 Espectroscopia de Absorción atómica

Modulador Monocromador Parte Electrónica

Lámpara Atomizador (Llama Detector Registrador

(Fuente)
ó Horno)
(Reservorio de muestra)
Corrector
de fondo

Diagrama de bloque del Espectrofotómetro de Absorción Atómica

Espectroscopia de Absorción atómica
 Fuentes de radiación:

-Lámpara de cátodo hueco:

Espectroscopia de Absorción atómica

FUENTES DE LÍNEAS
Espectroscopia de Absorción atómica
Espectroscopia de Absorción atómica
 Espectroscopia de Absorción atómica
Lámpara de Descarga sin Electrodos (EDL)
 Espectroscopia de Absorción atómica
Lámpara de Descarga sin Electrodos (EDL)
 Espectroscopia de Absorción atómica
Lámpara de Descarga sin Electrodos (EDL)
 Espectroscopia de Absorción atómica
Lámpara de Descarga sin Electrodos (EDL)
Espectroscopia de Absorción atómica
ATOMIZACIÓN

 Primer paso y más crítico en espectroscopia atómica

 Proceso por el cual una muestra problema se volatiliza y

descompone para producir un gas atómico

 Suministrar átomos en estado fundamental, para

exponerlos a luz de longitud de onda característica del
elemento atomizado
 Espectroscopia de Absorción atómica
ATOMIZADORES
CONTINUOS
 La muestra se introduce en el
atomizador a una velocidad constante.
 La señal espectral es constante en el
tiempo.
 Llama, plasma de argón acoplado
inductivamente, plasma de argón de
corriente continua, chispa eléctrica son
métodos de atomización continua. El arco
eléctrico puedes ser continuo y discreto.
 La solución de la muestra se convierte en
una niebla de pequeñas gotitas finamente
divididas mediante un chorro de gas
comprimido (Nebulización). El flujo de
gas transporta la muestra la muestra a
una región calentada donde tiene lugar la
atomización.
DISCRETOS
 Una cantidad de la muestra se introduce
como un bolo de líquido o sólido.
 La señal espectral alcanza un valor
máximo y luego disminuye a cero cuando
el vapor atómico abandona la región
calentada.
 Los atomizadores electrotérmico, son
generalmente de tipo discreto, en los
que el volumen medido de una disolución
se introduce en el dispositivo.
 La desolvatación se lleva a cabo al
aumentar la temperatura, hasta el valo
que tiene lugar la evaporación rápida del
solvente
 Posteriormente se aumenta la
temperatura drásticamente de tal forma
que las etapas de atomización se produce
en breve tiempo. En estas circunstancias
la señal adquiere la forama de un pico
bien definido.
Espectroscopia de Absorción atómica

EL ATOMIZADOR

N20/C2H2 Air/C2H2

3000oC 2300oC
Espectroscopia de Absorción atómica

ATOMIZACIÓN POR LLAMA

 Mezcla de combustible y comburente

 Proporciona energía para obtener átomos en estado fundamental
(Absorción)
 Átomos en estado excitado (Elementos alcalinos y alcalino –térreos por
Emisión)

ESPECTROS DE LLAMA

 Son diferentes los espectros de átomos de los de los iones atómicos

 La ionización atómica en la llama es un proceso de equilibrio
 Átomos excitados son fuente de radiación
 Cono interior de llama frente a rendija de entrada de monocromador
 Espectroscopia de Absorción atómica
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA DE LA LLAMA

AUMENTO DE TEMPERATURA:
 Aumento de:
•eficiencia de atomización
•de la ionización
•átomos excitados / no excitados
 Disminución de altura de picos
 Ensanchamiento de líneas

ATOMIZACION POR LLAMA

 Nebulizador
–Aspira la solución a través de un tubo de Venturi
–A la salida se forman finas gotas (aerosol)
 Cámara de premezcla
–Mezcla los gases y el aerosol de la muestra
–Dispersión por choque contra spoilero bola impacto
–Fina niebla que asciende hacia el mechero donde tendrá lugar la
atomización.
Espectroscopia de Absorción atómica
Espectroscopia de Absorción atómica
Espectroscopia de Absorción atómica

Llama Aire/Acetileno

 Casi universalmente utilizada para la determinación de la mayoría de

los elementos que son fácilmente atomizables
 Cu, Pb, K, Na, etc.
 Temperatura 2300 oC
 Pocas Interferencias
 Ambiente químico de la llama no es critico
 Oxidante
 Estequiometrica
 Reductora
 No es suficientemente caliente para disociar elementos refractaros
Espectroscopia de Absorción atómica
Espectroscopia de Absorción atómica
LLAMA

Zona Secundaria 1600 OC

1750 OC
1800 OC
1830 OC Isotermas
1858 OC
1863 OC

Zona Interconal
1400 OC
Zona Primaria
(Bandas de C2 y CH) Llama Gas Natural/Aire
Zona interconal: (cono exterior:
Zona primaria:
secundaria
Rica en
Zona
 Presenta
 de átomos
reacciónlibres.
secundaria.
luminiscencia azul que proviene de los espectros de Bandas
MásC-C
Se
 de utilizada
forman
y C-H en
óxidos espectroscopia.
moleculares
y otros estables..
radicales.
 Alta
 esta en oxígeno.
zona no alcanza el equilibrio.
 Rara vez se utiliza en espectroscopia en flama.
Espectroscopia de Absorción atómica

Procesos que tienen lugar en la llama:

a) Desolvatación.
Es la eliminación del agua y otros disolventes para formar
pequeñas partículas de sal seca. La velocidad de evaporación
depende de:
* La velocidad de transferencia de calor desde el ambiente de la
llama hasta la gotita de aerosol.
* Tamaño de las gotitas.
* Características del disolvente y de la temperatura de la llama.

b) Vaporización.
Consiste en la transformación de partículas de sal sólidas ( aerosol
sólido) o fundidas en vapor. Es una etapa bastante crítica en los
métodos que utilizan llama y depende de la composición química
del analito, del tamaño de las partículas y de la temperatura de la
llama.