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403.9
.9
BREVIARIO
DE ESTRUCTURA
DE LOS MATERIALES
Marcos~y Lozano
28828 .70
VHiVERSlOtA.& ~
A\l lOtfD&.~A
IIIETROPOUT/O.KII
e... ,,.... ""'- Alca,at.lOIItt
Div isión <le Ciencias Básicas e Ingenier ía.
Depan amen1o de Ma1eriales
tllM-&ZClPOTZALCO
RECTOR
Dr. Adrián Gerardo de Garay Sán~hez
SF.CIUlTARIA
Dra. Sylvie Jeanne Turpin .M.arion
COORDINADORA GENERAL DE DESARROLLO ACADÉMICO
Dra. Alicia Chacalo Hilu
COORDIN.\IlOR DE BxTENSlÓN Út."rVERSITARIA
DI Jorge Annando Morales Aceves
)EfE DE LA SECCIÓN DE PRODUCCIÓN Y DISTRIBUCIÓN EDITOlliAU.S
DCG Edgar Barbosa Álvarez Lerin
© UAK-hcapotzalco
Marcos May Lozano
Comcei®:
ll<>sondo Gare.Ia Leyva
llunm~ do _pol\fda:
Consue·•o Qujrot Reyes
Oinit~> dE~ Porttad.o.;
.Moduto S ·<lTlUIO Ramlre.
Apéndice A .............................. ......... .... ............... ..... .... ...................... ..... ......................... 45
P oLIMEROs
El presente breviario es un manual conciso. que les permita a Cos alumnos seguir las clases
de su maestro, estudiar, entender e Investigar los temas de su Materia Estructura de los
materiales. Su contenido es un resumen o síntesis de los principales temas de la materia.
Mediante este Breviario se espera que el alumno pueda estudiar y entender con mayor
facilidad los temas del curso. pues se va directo al grano. tratando de no distraer al alumno
con ambigüedades. Los temas se plantean con un seguimiento ordenado, tratando de ser
concreto y tratando de no dejar definiciones inconclusas. En el tiempo que llevo dando esta
clase me he dado cuenta de la ausencia de un manual como este y espero sinceramente
les sea de utilidad a los alumnos que llevan esta asignatura.
UAM-Azcapotzalco, 2005.
7
INTRODUCCIÓN
9
1. ESTRUCTURA CRISTALINA Y CRISTALOGRAFÍA (el estado cri.s talino)
*CRISTALES O MATERIAL CRISTALINO. Un cristal se puede definir como un
conjunto de átomos ordenados según un arreglo periódico en tres dimensiones.
Cuerpos que poseen una geometría definida y ordenada. -Material que contiene un
arreglo atómico regular y repetitivo (en tres dimensiones y que difracta a los Rayos X).
Una roca y una montaña están constituidas por minerales tan cristalinos como un
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terrón de azúcar, la sal de cocina o el oro de un anillo.
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Red cristalina
*EXISTEN SOLO SIETE SISTEMAS CRISTALINOS:
Cúbico, tetragonal, ortorrómbico, romboédrlco, hexagonal , monocl!níco y triclínico.
La materia esta constituida principalmente por cúbica y hexagonal.
11
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Triclíruco Simple () .. b
a - fJ · r
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1.2
1.2. EMPAQUETAMIENTO DE ESFERAS. Considerando a los átomos como esferas, se
puede hacer una representación de los modelos cristalinos. por ejemplo: La celda cúbica
simple (no compacto) y el hexagonal (compacto). que se muestran en la siguiente figura (la
figura muestra un empaquetamiento de átomos en el que se ve cómo se forma la cara de un
cubo y un hexágono).
Cúbica Hexagonal
CONSTANTES CRISTALOGRÁFICAS
Sistema Ejes Angulas de los ejes Ejemplos
13
*ESTRUCTURAS HEXAGONALES. Empaquetamiento . de . tip.o compacto ABABAS (la
y
primera eapa de átomos sé coloca en la p(,~\éión A la segunda se colocq en la posición B).
A B A ABA '
*ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS. Empaquetamiento de tipo com·
pactoABCABCABC (es semejante al anterior pero la tercera capa se coloca en la posición C).
Cúbica centrada
en las caras
A B C A B e
1.4. INDICES DE MILLER. Representación abreviada para describir ciertas direcciones
y planos cristalográficos en un material (h k 1). Los índices de Miller de un plano se definen
como los recíprocos de las interacciones fraccionales de los planos hechos con los tres ejes
cristalográficos x. y, z .
Procedimiento para determinar los índ ices de Miller:
1) Se elige el plano.
2) Se determinan las intersecciones del plano con los tres ejes x, y, z; Estas interacciones
pueden ser fracciones .
3) Se obtienen los recíprocos de las interacciones.
4) Se eliminan las fracciones, obteniéndose números enteros y se usa la notación (hkl).
Por ejemplo (plano (100)]: ·se determinan las in tersecciones para los ejes x,y,z, que
serian 1·""·""• respectivamen te . Se sacan sus recíprocos para obtener los fndices de Miller,
1/1. 1/oo, 1/oo, que son entonces-1,0,0. Entonces para este plano los índices de Miller son
(100).
z z
2
[1 o O]
l4
1.5. LEY DE BRAGG
las técnicas d.e Difracción de rayos X permiten la identificación y caracterización de especies
cristalinas. l as técnicas de difracción permiten observar en' forma indirecta detalles del
orden de 1041 cm, esto es, e111 el rango atómico.
Ecuación que define la dirt'racción de rayos X, nA.=2d sen e
Relación que describe el ángulo en que se difracta un haz de rayos X de una longitud de
onda particular en planos cristalográficos con un espaciamiento interplanar dado. Mediante
esta técnica es posible determinar las dimensiones de las celdas unitarias.
n = orden de difracción (siempre es un número entero).
X = longitud de onda de la radiación.
d = distancia entre planos.
Teta (e)= ángulo de difracción.
El calculo de d (distancia entre planos) es pos:bltl si se controla en el laboratorio los
parámetros restantes n , e y 'A. En la siguiente figura se ve una representación de capas de
átomos en los cuales los rayos X son difractados.
Ejemplo de un difractograma de rayos X de una muestra de NaCI
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70
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1.6 . CALCULO DEL NUMERO DE ATOMOS DE UNA CELDA UNITARIA. los átomos
en ta red cristalina están compartidos por las celdas unitarias y a continuación se muestra
como se hace el cálculo de átomos en las celdas cúbicas:
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~de átomo
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V v·- ~
15
Valor de los átomos que están en los vértices"' 1/8 de átomo (cada átomo le pertenece
a 8 celdas unitarias). ·
Valor de los átomos que están en el centro= 1 átomo (al encontrarse en el centro solo le
pertenece a una celda).
Valor de los átomos que están en las caras= 1/2 de átomo (fe pertenece a 2 celdas).
*La estructura cúbica centrada en el cuerpo consta de dos átomo ya que (1/8 x 8) =
1, más 1 (un átomo centrado) = 2 ÁTOMOS.
*La estructura cúbica centrada en las caras consta de cuatro átomo ya que (1/8 x 8)
=1 más 3 (6 átomos en las caras de 1/2} = 4 ÁTOMOS.
*Hexagonal consta de 12 átomos en los vertices. compartidos por 6 celdas {1/6 x 12=
2 átomos) más 2 átomos que están en el centro de las dos caras (1/2 x 2= 1 átomo) y 3
átomos no compartidos en el centro la estructura hexagonal (3 x 1= 3 átomos) = 6 átomos.
En este manual se demostrará detalladamente cómo calcular la. arista en fu nción del radio
atómico. pero se recomienda investigarlo en la bibliografía. Algunos cálculos se basan en el
teorema de Pitágoras (el radio atómico r. puede ser encontrado en la tabla periódica química).
*1). Cúbica primitiva: a=2r (la celda cúbica primitiva solo presenta átomos en los vertices).
Se toma una cara de la celda unitaria cúbica primitiva para realizar el cálculo.
a= 2r
16
2 2 2
= 2
* 2). Cúbica centrada en las caras: (4r) ·= a + a ,·(4r)2 2 a • 2a
2= (4r)2,
a= (4r)/..J2 (se utiliza el teorema de Pitágoras en un triángulo con hipotenusa igual a 4r y
cateto opuesto y adyacente= a) .
• •••••
I4r
.!........................ • •• • • •
/
/
••¿~
,·
,. Cúbica e, en las caras
2 2
= 2
3). Cúbica centrada en el cuerpo: (x)2 a + a , (x) = 2 a (ecuación 1).
2
a= (4 r)N3 (el valor de x2 es obtenido del triangulo que se encuentra en la base del cubo).
Cúbica
Centrada
a en el cuerpo
17
A continuación se muestra una tabla, que muestra las ecuaciones que relacionan la
arista, a, con el radio atómico.
1.8. CÁLCULO FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO (F.E). Espacio ocupado por los átomos
en una celda unitaria.
F.E =VOLUMEN DE ÁTOMOS = (n) . (413) n ~
VOLUMEN DE CELDA UNITARIA V. celda unitaria
Los volúmenes de las celdas unitarias pueden ser = a3 = [2rJ 3 , [(4r)/.J3]3. [(4r)/,l 2]3 •
r= radio atómico
n puede tener los siguientes valores= 1,2. 4. átomos por celda
Lo anterior sugiere que la estructura hexagonal y la cúbica centrada en las caras son las
que tienen un mayor espacio ocupado por átomos. o sea son más compactas.
L8
•...••••••'•
1
1
•••••
•••••
1
J---
Cúbica simple (coordinación 6) Cubica centrada en las caras
1.10. POLIMORFISMO
* POLIMORFISMO OALOTROPIA.- Son las moléculas que tienen composiciones
Idénticas pero estructuras diferentes. Materiales que pueden tener más de una
estructura cristalina. Ejemplo: Grafito, diamante y fulerenos formados los tres por carbón.
También el Hierro, SIC, Si02, 1102, presentan alotropía.
*El diamante es el material más duro que se conoce (enlaces covalentes, estructura
lelraédrica), mientras que el grafito es un material b lando debido a que presenta enlace:¡
coyalentes dentro de sus laminas v enlaces semjmetálicos entre sus láminas, que permiten
deslizamiento entre ellas, además los sistemas en las capas permiten la conductividad
eléctrica. Debido a esta unión tan débil entre las capas atómicas del grafito, los deslizamientos
de unas frente a otras ocurren sin gran esfuerzo, y de ah! su capacidad lubricante, su uso
en lapiceros y su utilidad como conductor.
En el diamante, cada átomo de carbono esta unido a otros cuatro en forma de una red
tridimensional muy compacta (cristales covalentes), de ah! su extrema dureza y su carácter
aislante (las estructuras ZnS, GaP y GaAs son muy semejantes a la estructura del diamante
pero sus átomos se encuentran colocados en posiciones attemadas). La estructura cúbica
del ZnS (tipo blenda) está formada por 2 tipos de átomos (la figura siguiente). Es fácil ver
que los átomos ''negros" marcan la estructura cúbica centrada ernlas caras (la figura siguiente)
y que cada átomo negro tiene asociado otro "blanco". Cuando todos los átomos son iguales
tenemos el caso de las estructuras del tipo diamante.
Para mayor información :
http:l/www.uam.esldocencia/labvfmatllabvfmatlpracticaslpractíca1/a/eacion.htm
Fulerenos. Descubiertos hace muy pocos años. los fuleren os estan formados por redes
tridimensionales de átomos de carbono que forman diferentes estructuras geométricas. La
más conocida es la del C60 en la que 60 átomos de cartlono se distribuyen formando una
estructura similar a la de un balón de fútbol , razón por la que también se le conoce con el
nombre de futboleno. El C?O tiene forma de melón o de balón de rugby. Los nanotubos de
carbono son cilindros huecos.
19
FULERENO
GRAFITO
Densidad en celdas unitarias cúbicas (el conocer las siguientes formulas y sus
componentes es fundamental para poder resolver los problemas siguientes).
Formula de den,sídad Primitiva Centrada en el Centrada en
* cuerpo las caras
Densidad O= [(nl{P> (8)) 4!.El.!ID
~
2.!.f.l{.ID
V _ ({4r)/"3] 3 ((4r)/"2] 3
0 - densidad, n- numero de atomos, P- Masa atom1ca, g/mol, 8 - ( 1 mol}/6.023x1O ""
átomos. V= a3 , a= arista (Volumen, puede ser calculada en función del radio, r).
20
*Ejemplo:
El aluminio cristaliza en una estructura. cúbica centrada en las caras. Si el átomo de
aluminio tiene un radio de 1.43 A (ángstroms). Calcular la longitud de la arista de la celda
unitaria. Dato; Masa atómica = 26.98 g/mol.
Fórmula de la estructura cúbica centrada en las caras, a= (4r)/..J2.
Arista::: a::: (4x 1.43)/..J2= 4 .044 A.
*Ejemplo:
Calcular la densidad teórica del cobre sabiendo que su celda unitaria es cúbica centrada
en las caras (ccc). Se sabe que el radio atómico del Cu es igual a 0.1278 nm.
RESPUESTA:1A= 10·1 cm , 1nm= 10-'~cm, 1nm:::10 A. 1mol= 6.023x10l 3 átomos, Masa
atómica del Cu= 63.5 g/mol (de tabla periódica).
a =(4r)/-i2=0.361 nm=3.61 A=3.6 1 x 10~ cm.
O= [(n}(P) (8)) = (n)(PM) [1/6.023x 109= (4)@.5)l1 /6.023x 10~ 3)= 8.98 g/cm 3
V a3 (3.61) 3x (10-11)3
Ejemplos para resolver:
1. "El titanio cristaliza en una estructura cúbica simple" y presenta un radio atómico Igual
a 1.47 A. Determinar cuál es su densidad.
2 Determinar qué metal tiene las siguientes propiedades: Cúbica centrada en el cuerpo
(ce). con una arista a= 0.286 nm = 2.86 x 10-a cm, y su densidad es de 7.88 g/cm3•
1mol= 6.023 x 10 23 átomos .
. ;,
3. El elemento Paladio (Pd) tiene como parámetro de red: a= 3.89 A y una densidad igual
a 12.02 gr/cm 3 • Calcular y determinar si el paladio es: cúbico centrado en las caras.
centrado en el cuerpo o primitiva.
4. El cobre tiene un estructura cristalina cúbica centrada en las caras y tiene un volumen
de celda unidad igual a 4. 70 x 10·29 m3 , calcular el valor del radio atómico en ángstroms.
3. TIPOS DE CRISTALES
Las propiedades físicas y qulmicas de los elementos y de sus compuestos dependen
de los enlaces químicos que mantienen unidos los átomos. Los cristales pueden ser
clasificados en:
a) Covalentes
b) fón icos
e) Metálicos
d) Moleculares
Para mayor información buscar: www.oei.org.colfpciencialart08.htm#4
21
a su naturaleza y carácter débil d e las fuerzas de Van Der Waal s. Por lo tanto .los
compuestos que presentan enlaces covalentes son por lo geneFal gases. líquidos. Por lo
contrario, entre los átomos de un cristal covalente la energía necesaria para que los
átomos sean capaces de separarse entre si debe ser muy alta y por lo mismo los puntos de
fusión (temperatura a la cual un sólido cambia a liquido) y ebullición solo se alcanzan a
muy altas temperatura s. La falta de libertad que dan los átomos a sus electrones impiden
la existencia de electrones deslocalizados que puedan moverse a través del cristal por lo
que su conductividad es nula. En algunos casos como el silicio se presenta una conductividad
parcial y este sólido presenta estructuras covalentes i nfinitas en tres dimensiones en
lugar de moléculas discretas. en estos casos operan fuerzas de enlace fuertes en todas
direcciones; algunos ejemplos s,on el diamante y la sflice (Si0 2), son compuestos covalentes
pero muy duros y tienen altos puntos de fusión (Si01 pf=1700°C, el e pf= 3570°C, el Si pf=
1410°C, el Ge pf= 937°C: el SiC pf= por encima de los 2700°C), El Si02 es un sólido muy
duro y de elevado punto de fusión, esto lo explica su estructura de red tridimensional en la
que los átomos de silicio ocupan el centro de tetraedros estando los de oxigeno en los
vértices (siendo cada átomo de oxigeno común a dos tetraedros). unidos estos átomos por
enlaces covalentes conformando toda una red, En cuanto a la solubilidad: los compuestos
covalentes que no sean polares sólo se disolverán en disolventes orgánicos no polares, o
sea, disolventes de baja constante dieléctrica como el benceno y el tetracloruro de carbono,
*3.2.1. CLORURO DE SODIO , NaCI. Formado por una estructura cúbicas centrada en las
caras (CCC), cada cloro esta rodeado octaédricamente por 6 iones de sodio. Cuando el
sodio elemental reacciona con el cloro elemental, un electrón del sodio se transfiere al
cloro. El resultado es un ión sodio (Na') y un Jón cloro (CI'). Compuestos con estructuras
semejantes: MgO, CaO. NiO, FeO, MnO.
Cloruro de Cesio, CsCI. Cada cátion esta rodeado por ocho aniones y viceversa. su
estructura es cúbica simple. Compuestos con estructuras semejantes: CsBr, 1iCI, LiMg.
22
...•
1
1
1 CsCI
1
1
1
1
1
1
:_,l..... __________
1 1
O=ct·
Fluorita CaF, (MX,). Compuesto binario en el que tos iones Ca tienen la estructura
centrada en las caras estando los iones F en todos los ocho sitios de coordinación 4. Es
decir la fluorita es cúbica centrada en las caras.
o. ~1·
Propiedades flsicas de los cristales iónicos. Los cristales 16nicos están constituidos por
iones positivos e iones negativos arreglados para formar un sólido cristalino. En estado
sólido se maximizan las fuerzas de atracción y se minimizan las fuerzas de repulsión entre
cargas iguales. lo que signi fica que en estos cristales. a lo largo de cualquier dirección, los
iones positivos se alternan con los iones negativos.
23
m1;1leªble~ (fªctibles ce hacer láminas). e) Los puntos ce fusión son rnoceraoamente altos.
la estabilidad de la red positiva circundada por la nube de e lectrones es alta. d) Son
difícilmente solubles en cua lquier disolvente, por el mismo motivo que justifica el punto
anterior.
*3.3.1. NUCLEACIÓN Y DENDRITAS. Los metales se solidlf,ican al enfriarse. formando
la nucleación y posteriormente se forman las ramificaciones llamadas dendritas y finalmente
se forman los granos.
eonductividad
*METALES. La conductividad disminuye con el aumento de temperatura.
* SEMICONDUCTORES. La conductividad aumenta con el aumento de temperatura.
DÚCTIL. Metales con capacidad de doblarse y no fracturarse.
DUREZA. Capacidad de un material a resistir la penetración.
24
3.3.3. DEFECTOS PUNTUALES
*VACANCIA. Deficiencia de unión o un átomo en algún punto de la red.
* INTERST ICIAL. En los espacios intersticiales se coloca un átomo más pequeño.
* SUSTrTUCIONAL. Átomo de similar tamaño, sustituye a un átomo que ya se tenía .
... .. .. A.
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vacancia sustltuclonat
----
... .... ...
e·e·e e•e•e
·-· . ·-·-·e
........ -~.-
~-·-~ ·--!-·
e·e·e e·e·e
scHorn<v Frenkel
3.3.4. DISLOCACIONES LINEALES
Existen dos tipos y son: dislocación de borde y la dislocación de tom illo.
* DISLOCACIÓN DE BORDE. Dislocación que se rorma por inserción de un semi plano
adicional de átomos en una región cristalina.
/////_////
/////////
1 /
V A' A
1 /
V
V
---
./V
/ B=Vector de burgers
V
25
/ L L ./ ///
////
-v ///V/
/
T'l/ / L /VVV
_.,.,/~r;~v
//vv
:,/:.---v
.rv
l/
!! l A'
A
3.3.5. ALEACIONES
*ALEACIÓN. Es la unión homogénea e intima de 2 o más metales. o un metal con un no
metal que se fusiona simultáneamente y presenta propiedades físicas distintas a las de sus
compo-nentes. Las aleaciones están constituidas por elementos metálicos en estado el-
emental, por ejemplo Fe, Al, Cu, Pb. Pueden contener algunos elementos no metálicos por
ejemplo P, C , Si, S, As.
Acero. Es una aleación de hierro y carbono que contiene otros elementos de aleación,
los cuales le confieren propiedades mecánicas especificas para su utilización en la indus-
tria metal mecánica. Mayor Información en:
http://www.arqhys.comlarquitectura/elacero.html
Aceros inoxidables: Aleación ferrosa que contiene por lo menos 12% de cromo y en
ocasiones se agrega níquel.
Aceros para herramientas.- Acero al carbón de alta dureza. tenacidad o resistencia a
elevadas temperaturas. Al adicionar metales como 18% W, 4% Cr. 1% V, las ventajas son
dobles.
Acero galvanizado. Acero con recubrimiento de zinc, para evitar la corrosión.
*LATÓN: Aleación con base en el cobre, las cuales normalmente contienen zinc.
*MONEL. Aleación de niquel y 30% de cobre.
*BRONCE: Aleación de cobre y un metal determinado, tal oomo bronce estaño, bronce
aluminio, bronce silicio.
INCONEL: Aleación de níquel con 15% de cromo
26
3.3.6. CÁLCULO DEL NÚMERO DE COORDINACIÓN EN MATERIALES SÓLIDOS: El
número de coordinación (NC) es el número de los primeros ve cinos que tiene un átomo.
NC = r/R= el radio del alomo más pequeno/radio del alomo más grande.
De O<r/R 5.0.155 es de NC=2 (lineal),
De 0.155<r/R ~0.225 es de NC=3 (plana triangular).
De 0.225<r/R ~0.414 es de NC=4 (tetraédrica),
De 0.414<r/R ~0 .732 es de NC=6 (octaédrica),
De 0,732<r/R ~1 es de NC=8 (cúbica).
Los datos r y R pueden ser encontrados en la tabla periódica como radios iónicos.
Ejemplo: Calcular el número de coordinación (NC) del NaCI
Cl·= 1.81 (radio lónico), N a'= 1.02 (radio iónico) ángstrom.
NC= r/R =1.02/1 .81= 0.56 el resultado corresponde al número de coordinación 6
(octaédrico).
27
energía separa los electrones de la banda de conducción.· Son-pocos-los electrones que
poseen la energ[a suficiente para rebasar la zoña prohibida hacia la banda de conducción.
En consecuencia, el diamante es un excelente aislante eléctrico. Un comportamiento simi-
lar se observa en casi todos los materiales enlazados de modo covalente y de modo iónico.
Aunque el germanio , el s ilicio y el estaño tienen la misma estructura cristalina y de bandas
que el diamante, la brecha de energía es menor. De hecho, la banda de energía en el
estaño es tan pequeña que normalmente se comporta como un metaL La banda o brecha
es algo mayor en el silicio y en el germanio. estos elementos se comportan como
semiconductores.
28
Si S i -
- - Si S i S i S i
11 11 o 11 11 11 11
As S i B SI
S i S i <V
11 11 11 11 11 11
Si S i S i Si S i S i
Tipo n Tipo p
Sl Si Sl Sl S'l ${
11 11p 0 11 11 11 JI
SI Si Si' C+i Al St
11
sa·
11
s¡
11
St
11
Si
lt
Sí
n
S .l
Tipo n Tipo p
Tipo n Tipo p
En al figura anterior Eg= parte inferior de de la banda de conducción y Ea= nivel aceptor
(con deficiencia de electrones) .
En el tipo " n" el electrón extra del dopante produce un nivel donador (Ed} cerca de la
banda de conducción. Como consecuencia la barrera de energía es menor (Eg-Ed). La
conducción se lleva a cabo en la bandí.'l de condvcción.
En el tipo " p " los huecos (vacantes) que se encventran en Ea (nivel aceptor) pueden
aceptar un electrón de la banda de valencia. El electrón que salta a Ea no puede conducir
carga, mientras que el hueco que se queda atrás en la banda de valencia es portador de
carga.
Dio dos. Es posible producir dispositivos electrónicos con una combinación de
semiconductores extrínsecos, Como ejemplos de estos son tos diodos em isores de luz
(LEO) que se utilizan para relojes de pared, calculadoras, etc. Los LEO son dispositivos de
unión p-n que generalmente dan el espectro visible (a menudo rojo) . El voltaje aplicado al
diodo en la dirección de polarización directa hace que la unión se recombinen huecos y
electrones y emitan fotones. Los GaAs, GaP, GaAsP son materiales típicos para los LEO. El
movimiento combinado de electrones hacia la izquierda y huecos hacia la derecha (figura
siguiente) da como resultado el paso de corriente·, a este estado se le llama polarización
directa. Cuando tos electrones del fado n se mueven hacia la derecha y tos huecos del lado
p hacia la izquierda se llama polarización inversa. La magnitud de la polarización inversa
es mucho menor que la polarización directa, por lo que la uni ón n-p permite el paso de
bastante corriente solo en una dirección.
29
~c_____p+~~ F
n- -- - - = - - - - - - '
EGE0 ~
~Zona de ~Zona de
recombinacíón agotamiento
Polarización directa Polarización inversa
*FOTOCONDUCCIÓN . Cuando los fotones (E=hv) son absorbido por la materia, los
electrones de valencia obtienen la suficiente energla para pasar a la banda de conducción,
permitiendo la conducción de electrones en el material.
LUMINICENCIA. Cuando los electrones en la banda de conducción regresan a la banda
de valencia, liberan energía en forma de fotón .
SUPERCUNDUCTIVIDAD. Estado de la materia en el que no hay resistencia al
movimiento de portadores de carga eléctrica.
Agua
PROPiEDADES:
Bajos puntos de fusión y ebullición, blandos. con enlaces intermoleculares covalentes.
son malos conductoras de la electrícidad y el calor.
Las substancias moleculares pueden ser polares o no polares:
Polares: Hp. NF3 , NH3 y CH 3NH2•
No polares: 0 2 , F2 , 12 , H2 y Cl 2 •
30
*3.4.2. ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO. Una clase de enlace secundario en la que un
átomo de hidrógeno es compartido por 2 átomos muy electronegativos, como N, O , F o CL
Está presente en moléculas que tengan F. O, N, Cl unidos a un H el cual servirá de puente.
El protón expuesto al final de un enlace C-H. 0-H, N-H. no está lo suficientemente protegido
en la molécula. por lo que esta carga positiva es atraída por los electrones de externos de
una molécula adyacente. El ejemplo tlpico es el del agua, que se muestra a continuación:
Y
_¡- .-
Oxígeno negativo
Puente de Hidr-ógeno
Hid,.geno pos ili•o
- Electrones libres
4. CERÁMICOS
* Sólidos inorgánicos formados por elementos metálicos y no metálicos, resisten altas
temperaturas y de fácil fractura. Los métodos de manufactura son diversos. uno de ellos
consiste en mezclar el polvo formador del cerámico y se le agrega un aglomerante. se
moldea y se calcina.
Materia prima: La principal materia prima es sacada de la corteza terrestre. Los Silicatos,
silicio-aluminatos y aluminatos. son los principales compuestos utilizados (Oxigeno, Silicio
y Aluminio ). Los enlaces pueden ser iónlcos y covalentes al mismo tiempo (ENLACES
MIXTOS) por lo que serán químicamente muy estables. Presentan altos puntos de fusión.
gran dureza, y mala conducción del calor y conducción (AI20 3 , Si0 2• Diamante, cuarzo,
etcétera). La excepción en dureza son el talco y el yeso que son muy blandos debido a que
presentan estructuras lineales y de capas que permiten el desplazamiento y buena plasticidad.
CRISTALES MIXTOS. Materiales que presentan una combinación de enlaces. principalmente
i6nico y covalente.
31
catalizadores y para atrapar metates pes.ados oe agu¡:¡s residuate.s entre otras aplicaciones.
Propiedades de adsoréión: los grandes eanales centrales de entrada y las cavidades de las
zeolitas se llenan de moléculas de agua que forman las e'sferas de hidratación alrededor de
dos cationes cambiables. Si el agua es eliminada y las moléculas tienen diámetros seccionales
suficientemente pequeños para que éstas pasen a través de los canales de entrada entonces
son fácilmente adsorbidos en los canales deshidratados y cavidades centrales. Las moléculas
demasiado grandes no pasan dentro de las cavidades centrales y se excluyen dando origen
a la propiedad de tamiz molecular, una propiedad de las zeoli~as. Por ejemplo, la siguiente
figura que representa una Faujasita. la cavidad más grande p resenta un diámetro de 12.5
Angstroms.
*4.3. CEMENTO
Es un material aglomerante formado por una variedad de materiales no metálicos e
inorgánicos, al mezclarse con agua pueden moldearse y después fragua formándose una
masa compacta.
*MATERIA PRIMA: Arcilla y calizas.
Arcilla. 2 Si02•AI 20 3•Fep3 •2Hp (barro. pizarra o esquilo).
Callz.a. Rocas compuestas principalmente de carbonato de calcio (CaC03 ) y contiene otros
minerales como dolomita, cuarzo y arcillas.
32
El cemento más utilizado es el cemenlo Pórtland, del cual háblaremos en esta sección.
REACCIONES DE FRAGUADO:
C3A + C + 12 H20 - - > Alp 3•4Ca0•12Hp (fraguado rápido)
C2S + 3.5 Hp > Si0 2· Ca0•2.5Hp + Ca(OH)2 (resistencia a largo plazo)
C3S + 4.5 Hp > Si0 2•Ca0•2.5Hp + 2Ca(OH) 2 (resistencia a corto plazo)
Concreto
Material pétreo artificial heterogéneo obtenido por la mezcla del cemento. agua,
grava y arena. Resistente. capaz de soportar grandes esfuerzos, no conductor del calor ni
la electricidad. resistente químicamente y al desgaste.
33
5. VIDRIO .'
La materia primá con Ql!~ se fabrica el vidrio es el silice, el mineral más abundante en la
tierra. De color blanco lechoso. se encuentra en varios tipos de rocas, Incluido el granito. El
vidrio es -un producto inorgánico de fus ión que se ha enfriado hasta un estado rígido.
liquido tan viscoso que ha perdido su capacidad de fluir. Los vidrios se pueden considerar
como líquidos sobre enfriados. La silice pura tiene un punto de fusión tan alto que el
fuego común no basta para convertirlo en vidrio; los primeros "fabricantes de vidrio" debieron
de encender el fuego en arena impregnada con sosa (compuestos de sodio) liberada al
evaporarse el agua del mar. Actualmente se combinan cal y sosa con la sílice para producir
el vidrio usado en botellas. ventanas y vasos. Suelen ser transparentes. pero también pueden
ser traslúcidos u opacos. Su color varía según los ingredientes empleados en su fabricación.
También se encuentra en la naturaleza. por ejemplo en la obsidiana, un material volcánico.
Tienen la capacidad de trasmitir la luz visible y en algunas zonas de ultravioleta e infrarrojo.
El vidrio es un mal conductor del calor y la electricidad, por lo que resulta práctico para el
aislamiento térmico y eléctrico.
Los fu ndentes alcalinos, por lo general carbonato de sodio (sosa) o potasio,
disminuyen el punto de fusión y la viscosidad de la sílice. Otros ingredientes, como el plomo
o el bórax, proporcionan al vidrio determinadas propiedades físicas . El vidrio ordinario es:
7Si0~: 1CaC03 : 1NaC03, reblandeciendo 500-600°C. El vidrio plrex: (Si02 • 820 , Alp3•
3
Nap . K20) reblandece a 800°C. La estructura del vidrio es ordenada a corto alcance,
pero desordenada a largo atcarnce. No tiene una temperatura de fusión definida debido a
que es una estructura amorfa.
* SÓLIDO AMORFO. Material que carece de orden de largo alcance. El arreglo atómico
en cualquier sección dada de un material amorfo lucirá diferente de otro arreglo atómico de
una sección a otra del material. Los materiales amorfos son hules y vidrios. Puede presentar
orden a corto alcance.
CRISTAL
34
tres enlaces o más con sus vecinos. Los modificadores de red rompen la red tridimensional,
reduciendo la densidad del vidrio, decreciendo la temperatura de transición vítrea.
1 1 1 1 1 1
-Si-O..Si-0 +cae ~ ..Si-O· ..Si-O·+ Ca-O ~ ·Si ..O· Ca++o-Si-O
1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1
-Si-O..Si-0 + N~O ~ -Si-O· ·Si-O"+ Na2-0 ~ -Si-O· Na+Na+O-Si-0
11 1 1 . 1 1
35
Lí~ido estable
o /
e: ~
·~ ~ ; ...,
-~ .. g.
/ l. r
.1:::'-:.,... : ¡ c ristalizació n
.¡j / : (en-t"riamiento
- 1 lento)
(rnayo~r
~v!:o~1u~m~e-n-)_.:!"", V /
.
Vidrio 1
.1
--
Cristal _
--
T . de TransO.: ión
;..--
...-:--
v itre a
5.3. TIPOS DE V IDRIOS
*Vidri o soluble o v idrio sodocalcico. Es un vidrio con elevado contenido en sodio que se
disuelve en agua para formar un liquido viscoso que se denomina vidrio soluble y se emplea
como barniz o como sellador.
*Vidr io al plomo. El vid rio empleado para "cristalerías de mesa", se obtiene mediante
la combinación del silicato de potasio con óxido de plomo. El vidrio al plomo es pesado y
refracta más la luz (alto índice de refracción), por lo que resulta apropiado para lentes o
prismas. Como el plomo absorbe la radiación de alta energía, se utiliza para proteger al
personal de las inslalaciones nucleares.
* 'li.Qd.9 de wosil cato !pirexl. Contiene bórax entre sus i ngredientes (67 0 3 ), junto
con sílice y álcali. Es utilizado por su durabilidad y resistencia a los ataques qufmicos y las
altas temperaturas. por lo que se usa mucho en utensilios de cocina y aparatos de laboratorio.
Vidrios d e color es. Las impurezas en las materias primas afectan al color del vldñO.
Los efectos de pequeñas cantidades d e hierro y cobre que producen tonos verdes y pardos.
El color resultante puede ser utilizado como protección de la luz en envases de: vino, coca -
cola y substancias químicas.
Vidrio ó ptico . !':ste se diferencia de los demás vidrios por su forma de desviar (refractar)
la luz. Se fabrica con vidrio óptico la mayoría de las lentes que se utilizan en anteojos,
microscopios, telescopios, cámaras y otros instrumentos ópticos. Las ma terias primas deben
tener una gran purez a, y evitar que se Introduzcan imperfecciones en el proceso de
fabricación.
Vidrio fotosensib le. El vidrio fotocromállco se oscurece cuando se expone a la luz,
pero puede recuperar su claridad original. Este se debe a la acción de la luz sobre el cloruro
de plata o bromuro de plata distribuidos por todo el vidrio. Es muy utilizado en lentes y en
electrónica.
Vidrio plano. Se utiliza en ventanas y placas, los vidrios Inastillables se fabrican con
una lámina de plástico entre dos de vidrio.
36
El vidrio o "cristal blindado". Está compues!o por varias capas de vidrio que van
intercaladas en una o varias capas de materiales sintéticos. generalmente poli carbonatos o
polivinil butirat con los que se obtiene una mayor resistencia de proyectiles dependiendo de
su resistencia al proyectil. El vidrio laminado está compuesto por dos capas de vidrio y
una intermedia de plástico. Aun cuando la capa de plástico puede ser muy delgada, es
resistente. Los impactos quizá estrellen el vidrio. pero quedará adherido al plástico y no
formará astillas. por lo que es adecuado para parabrisas de automóvil.
6. POLiMEROS
*Polimeros. Son macromoléculas o moléculas gigantes formadas por unidades monoméricas
o monómeros que se repiten varias veces. Las moléculas simples que son enlazadas de
forma covalente de cadenas largas se llaman monómeros (de las palabras griegas mono.
que signiflc uno, y mero. que significa pieza). Los polímeros pueden ser definidos
químicamente como moléculas relativamente grandes, de pesos moleculares del orden de
1.000 a 1.000.000 g/mol. en cuya estructura se encuentran unidades químicas sencillas
repetidas (meros).
Mero
37
6.1. CLASIFICACIÓN DE LOS POLIMEROS
1) Por su tipo:
*Homopolímeros . El homopolímero esta formado por un solo tipo de monómero .
A -A -A -A-A.
*Copolímeros. El copolimero esta formado por 2 ó más monómeros distintos, A-8- 8 -A-
A-A-8- 6 A-8-A-8-A-8 (diferentes monómeros).
Estas combinaciones de monómeros se real izan para modificar las propiedades de los
polfmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monómero imparta
una de sus propiedades al material final; así, por ejemplo, en el ABS (acrylonitrile butadiene
styrene), el acrilonitrilo aporta su resistencia quimica. el butadieno su flexibilidad y el estireno
imparte al material la rigidez que requiera la aplicación particular.
2) Por su grado de polimer ización :
*Oiigómeros. Pocos monómeros (menos de 100 monómeros).
Polímeros. Más de 100 monómeros.
3) Por su naturaleza:
Naturales y artificiales.
4) Por su origen:
Vegetales, animales y m inerales.
5) Por su estructura:
Lineales·. En una sola dirección.
Ramificado. Con cierto grado de entrecruzamiento.
Reticulado. Da lugar a una red reticulada.
6) Por sus usos:
Fibras. Polímeros lineales.
Elaslómeros. Lineales, ligeramente entrecruzados.
38
La polimerización por adición se puede llevar a cabo de 2 maneras:
Via radical libre. En la que se reqUiere un Iniciador Ejemplo. Obtención de polietileno:
HOOH (peróx.ido de hidrógeno)-> HO•+ HO• (I=HO•)
1 + CH 2=CH 2 (Iniciación) - > 1-CH2 -CH2• + CH 2 =CH 2 - > 1-CH2 -CH
7
-CH2 -CH 2•
(Propagación)--> 1-(CHJ .- + 1-(CH1 ). • - > I-(CHJ1 -I (Terminación).
Via Mecanismo polar. En esta reacción una especie presenta una deficiencea de
electrones. por lo que una especie pierde un doblete de electrones y la otra la retiene.
H H O 0 H H O O
1 1 11 11 1 1 11 11
H-N-(CH2) 6 -N-H + H-0-C-(CH2) 4-C -O-H---> -[N-(C H2 )a-N-C-(CH 2) 4 -C-O] - + H20
*6.2. FIBRAS
De cadena lineal muy larga. se caracteriza por su flexibilidad, finura y una elevada relación
entre su longitud y su grosor.
Fibras naturales:
Algodón. Obtenida de una planta, es celulos a pura
!.ana. Pelo de reses ovinas, formada por queratina.
Seda. Capullo de gusano de seda. formada por la macromolécula sericina.
Fibras artificiales:
Poliamldas poliéster (Nylon 66).
Acr!lico. resistente al agua no necesita planchar.
o o o o
11 11 11 11
H-O-CH2-CH2-0-H + H-0-C@ C-0-H- > -[O-C@ -C-O-CH2-CHJ- + H20
39
6.3. ELASTÓMEROS (hule)
*Ma teria orgánica elástica coherente ligeramente entrelazada en forma tridimensional.
formada de cadenas de alta nexibilídad. El caucho natural es un elastómero. Las cadenas
largas de un elastómero se conectan entre si por enlaces cruzados ocasionales: deben ser
suficientes para evitar el deslizamiento de las moléculas, pero no privar a las cadenas de la
flexibilidad necesaria para extenderse con facilidad y volver nuevamente al desorden.
Pero a veces se usa el pollpropileno atáctico. Atáctlco significa que los grupos metilos
están distribu idos al azar a ambos lados de la cadena. de este modo:
CH:t CH3
1 -
1 - CH2 - tH - CHz - CH
"""""-G1i2-CH .... 1 -cH.-ba--..
cu.-cH •
CH, CH1 CH.1
Pofipropileno atáctico
40
* POLIADICION (ver apéndice A)
Adición Monómero Unidad monómera Usos
(Polímero)
pofietileno Bolsas, botellas
CH =cH [CH2 -CH21n
2 2 etileno·
polipropileno C~=CH Lamillas, tubos,
1 [C~fHln
recipientes
propileno CH3 CH3
poliestireno Manguera:,
CH:2=CH [CH2-fH1n Juguetes
1
(CsH5)
(G;H5)
estire no
Policloruro de Cloruro de vinilo Tubos, pisos,
vinilo [C~fHln mangueras.
CH:z=CH
(PVC) 1 Cl
Cl
Politetra- Recubrimientos,
fluoroetiJeno CF2=cF2 [CF2 -cF2Jn empaques,
tetratloruro
(TEFLON) sellos.
de etileno
Poliacrilonitrilo CH2= CH Metil- [cH2- c H)n Fibras, pinturas.
(orlon, acrilan, metracrilato 1 lentes.
creslan)• ¿~ C::;N
* POLICONDENSACIÓN
Condensación Unidad monómera Usos
(PoUmero)
Nylon 66 Alfombras,
H H o o cuerdas.
1 1 11 11
-[N- (CH 2) 6 -N -C -(CH 2) 4 -C-O)ñ
41
*6.4. VULCANIZACIÓN
Charles Goodyear mezcló accidentalmente látex (cauclio) +Azu fre en una estufa caliente.
observando que el material obtenido y a no era pegaj oso, que seguía siendo flexible y que
era resistente a las sus1ancias que disolvían el látex.
El vulcanizado inhibe la tendencia del caucho a reblandec er con el calor. El calor del
vulcanizado abre los dobles enlaces atrapando el azufre, formando múltiples enlaces cruzados
de azufre. El vulcanizado es comúnmente utilizado en las llantas de carro. Bajo contenido de
azufre dejan al caucho blando y flexible . Si se incremento el contenido de azufre, se limita el
desenroscado de cadena y el caucho se hace más duro. más rígido y más frágil. Típicamente,
se agrega del 0.5 al S% de azufre para formar en los elastómeros los enlaces cruzados.
CH CH3
1 ;¡ 1
·[CH 2-c=CH..CH21- ·(CH 2 !·~H-CH 2]·
+azuftre_,.
Cls-lsopreno calor
·(CH 2 • - H-CH~-
·[CH2-c=CH-cH2]~ 1
1 CH 3
CH3
6.5. POLiMEROS INORGÁNICOS
Naturales: Asbesto. Cadenas dobles de silicato [Sio.o,.)o-.
Fibras de carbonato. Fibras de grafito.
Artificiales: Fibras de vidrio. Fibras de sílice en forma de fibras.
Silicones. Cadenas de silicio con ram ificaciones orgánicas.
Silicón:
~H3
(-0-SI-0-Jn
CH3
* Propiedades de Jos polimeros:
Conductividad. Pueden conducir si se les agrega grafito.
Estabilidad. El calor excesi vo puede degradarlos.
Degradación. Al quemarlos en presencia de a ire.
Oxidación. Se vuelven más duros y menos flexibles . La oxidación lleva al fenómeno de
envejecimiento del polietileno así como los hules comunes que sufren una perdida de
flexibilidad con el tiempo, debido a que se forman enlaces cruzados por efecto de los átomos
de oxigeno (vulcanización). bajo la acción catalítica del sol.
*Escisión. La luz Ultravio leta (luz del sol) puede romper lo s enlaces. modificando las
propiedades del pollmero.
42
*Ejemplo: Una muestra de polietileno tiene una masa molecular de 25000 g/mol. Cuál
es el grado de polimerización de la molécula promedio del polie\lleno, [C2H.J•.
Cálculo de Peso molecular del mero del etileno:
Carbón= 2(Masa atómica carbón)= 2 x 12.01== 24 gr/mol.
Hidrógeno= 4(Masa atómica Hidrógeno)= 4 x 1.008"' 4 gr/mol.
Masa atómica del carbón + Masa atómica Hidrógeno: 28 gr/mol.
43
Apéndice A
Polietileno
~ste es el polímero que hace las bolsas de almacén, los frascos de champú, los juguetes de
los niños y chalecos a prueba de balas. Es un material muy v.ersátil y tiene una estructura
muy simple.
H H H H H H H H B H H
~b-6-t-t-t-t-t-t-t-t-t--~
1 1 1 1 l
1 1 1 1 1 1
H H H H H D H H H H H
Cuando algunos de los carbonos (en lugar de tener hidrógenos unidos a ellos) tienen
asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja
densidad, o LDPE (low density polyethylene). Cuando no hay ramificación, se llama polietileno
lineal. o HDPE (high density polye\hylene). El polietileno lineal es más fuerte que el polietileno
ram ificado. El polietileno se recalienta a aproximadamente 100°C, lo que significa que los
platos de polietileno se deformarían en el lavaplatos.
Pollproplleno
El polipropileno cumple una dloble tarea, como plástico y como libra. Como plástico se uti-
liza para hacer cosas como envases para alimentos capaces de ser lavados en un lavaplatos.
Esto es posible porque no funde por debajo de 160°C. Como fib ra, el polipropileno se utiliza
para hacer alfombras de interio r y exterior (a diferencia del nylon, no absorbe el agua).
Estructuralmente uno de los carbonos de la unidad monomérica tiene unido un grupo metilo.
H H H H
-e=¿
1 \
+t-t-t
1 1 "
H CH3 H CH3
Propileo o PolipropUeno
El polipropileno que utilizamos, es en su mayor parte isotactico. Esto significa que todos
los grupos melilos de la cadena están del mismo lado. Este polímero es un buen elastómero.
Esto es porque los bloques isotacticos forman cristales. Pero dado que los bloques isotác-
ticos están unidos a los bloques atácticos. cada pequeño agrupamiento de polipropileno
cristalino isotáctico quedaría fuertemente enlazado por hebras del dúctil y gomoso
polipropileno atáctico.
Poliestireno
La cubierta exterior esta hecha de polleslireno, así como las maquetas de autos y aviones.
El políestireno también se presenta en forma de espuma para ·envoltorio. Las tazas hechas
de plástico transparente están hechas de poliestireno. También una gran cantidad de partes
del Interior de un auto. Es usado en juguetes y en secadores de cabello y computadoras. Es
una cadena hidrocarbonada, con un grupo renilo unido cada d os átomos de carbono.
45
H H
H H 1 t
\ 1
+JJ:
©
C=C
Estw~ [Q ) Poliestireno
'V"
PVC
El poli cloruro de vlnllo es el plástico que se conoce como PVC. La mayoría de las
instalaciones de plomería de las casas es de PVC. El PVC es útil porque resiste: luego y
agua. Debido a su resistencia al agua. se lo utiliza para hacer impermeables para la lluvia y
cortinas para baño. También tiene resistencia a la llama (porque conlíene cloro). Cuando se
quema el PVC, los átomos de cloro son liberados, Inhibiendo la combust.ión.
H H H H
1 t
t=d +c-c+n
~
1 \
H Cl b
Cloruro de vinilo Policloruro de vintlo (PVC)
Nylon
los nylons son usados como fibras. Se utiliza para labncación de ropa. En la Segunda
Guerra Mundial el nylon fue necesario para hacer material de guerra, como cuerdas y
paracaídas. Los nylons también se llaman poliamidas. debido a los característicos grupos
amida en la cadena principal. Estos grupos amida son muy polares y puedén unirse entre sí
mediante enlaces por puente de hidrógeno.
o o
+ U- cHrCHrCHrCH2- g-NH- CHrCHz-cHrCHrCHrCHrNH-fñ
El nylon se llama nylon 6.6. porque cada unidad repetitiva de la cadena polimérica, tiene
dos extensiones de átomos de carbono, cada una con una longitud de seis átomos de
carbono. Otros tipos de nylon pueden tener diversos números de átomos de carbono en
estas extensiones. los nylons se pueden sintetizar a partir de las diaminas y los cloruros de
diácido (en el laboratorio) El nylon 6.6 se hace con los monómeros cloruro del adipollo y
hexamelilén diamina.
o
11
Cl-..._C~-··· C,CI +
11
o Hexametilén dlamlna
Clo~ro de adlpoílo
O .H
11 1
'1-c·...--~--,... c,N .....-........."'........,......,,...-Ni..
11 1
0
Nylon6,6 H
46
Pero en una planta industrial de nylon. se lo fabrica generalmente haciendo reaccionar
el acido adípico con la hexametilén diamina.
o
11
HO,C~C'OH + H2N~NH2
11
o Acido adípico hexametilén díamina
o }{
11 1
i-c~c ,N~..,/'....._,NI-~...
11 1
o Nylon6,6 H
Nomex y Kevlar
Las aramidas pertenecen a una familia de nylons, incluyendo el Nomex y el Kevlar. El
Kevlar se utíliza para hacer chalecos a prueba de balas y neumáticos de bicicleta resistentes
a las pinchaduras. Las me2clas de Kevlar y de Nomex se ulili2an para hacer ropas anti·
llama (ropa de los bomberos). El Kevlar es una poliamida, en la cual todos los grupos amida
están separados por grupos para-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo
en posiciones opuestas entre si.
No mex
Poliacrilonitrilo
El pollacrllonitrllo es de la familia de los acrilatos poliméricos. Se hace a partir del monómero
acrilonitrllo, por medio de una polímerización vlnflica por radicales libres.
H H H H
1 1
'
C=C\
1
+e-e-l¡¡ PoUacrilonitrilo
1 1 1
H C::N H C::N
Acrilonttrllo
El poliacrilonitrilo se utiliza para hacer la fibra de carbono. Pero tos copolímeros que
contienen principalmente poliacrilonitrilo. se utilizan como fibras para hacer tejidos, como
medias, suéteres y carpas. La palabra "acrllico", denota que la prenda está hecha con algún
47
copolímero de poliacrilonitrilo. Generalmente son copolimeros de acrilonitrilo y metil acrilato,
o acrilonítrilo y metil metacrilato.
El poli(estlreno-co-acrilonitrilo) (SAN) y el poli(acrilonitrilo-co-butadieno-co--estíreno)
(ABS), se utilizan como plásticos.
El SAN (estiren o y acrilonitrilo QQ!imero lineal) es un simple copo limero al azar de estireno
y acrilonitrilo. Pero el ABS esta hecho por medio de la polimerización de estireno y acrilonitrilo
en presencia de polibutadieno. El polibutadieno tiene enlaces dobles carbono-carbono en
su estructura, los que pueden también polimerizar. Así que terminamos con una cadena de
polibutadieno. conteniendo cadenas de SAN injertados en el, tal como usted ve abajo .
6
-tCH2-CH; n-f·CH2- CH tru
b
SAN
El ABS es muy fuerte y liviano. Es lo suficient.emente fuerte como para ser utilizado en la
fabricación de piezas para automóviles. El empleo de plásticos como ABS hace más livianos
a los autos, así que utilizan menos combustible y por lo tanto contaminan menos. El ABS es
un plásllco más fuerte que el poflestireno dado a los grupos nitrilo en sus unidades de
acrilonitrilo. Los grupos nitrilo son muy polares, así que se atraen mutuamente. Esto permite
que las cargas opuestas de los grupos nitrito puedan estabilizarse. Esta fuerte atracción
sostiene firmemente las cadenas de ABS, haciendo el mateñal más fuerte . También el
polibutadieno. con su apariencia de caucho, hace al ABS más resijstente que el poliestireno.
Poliuretanos
Los poliuretanos son los polímeros mejor conocidos para hacer espumas. Pueden ser
elastómeros, pueden ser pinturas, pueden ser fibras y pueden ser adhesivos. Por supuesto,
los polluretanos se llaman asi porque en su cadena principal contienen enlaces uretano.
Uretano
La figura muestra un poliuretano simple, pero un poliuretano puede ser cualquier polfmero
que contenga un enlace uretano en su cadena principal.
48
A veces, el dialcohol se sustituye por una diamina y el polímero que obtenemos es una
poliurea, porque contiene más bien un enlace urea. en lugar de un enlace uretano. Pero
generalmente se les llama poliuretanos.
Dllsocianatos Dlamtna
El PMMA es formado por polimerización vinillca de radicales libres a partir del monómero
metil metacrilato.
H CH3 CHJ
'c=é +c~-é+,;-
H1 ' C=O C=o pollmetU metacrilato
~CH1 ó\
CH3
metil metacr11ato
Otro polímero usado como sustituto Irrompible del vidrio es el policarbonato. Pero el
PMMA es más barato.
Poli carbonato
El policarbonato, o especificamente policarbonato de bisfenol A. es un plástico claro usado
CH3
Grupo carbonato
El policarbonato toma su nombre de los grupos carbonato en su cadena principal. Lo
llamamos policarbonato de bisfenol A. porque se elabora a partir de bisfenol A y fosgeno
(COCIJ. Esto comienza con la reacción del bisfenol A con hidróxido de sodio para dar la sal
1111111111
2892970
11
49
sódica del bisfenoiA. El policarbonatoque se utiliza para liacerlentes ultra-livianas. No sólo
es mucho más liviano que el cristal, sino que tiene un índice de refracción mucho más alto.
Eso significa que la luz se refracta más que en el cristal, ásí que mis cristales ya no necesitan
ser tan gruesos.
Resinas epoxi
El primer componente del epoxi es un polimero de bajo peso molecular con grupos epoxi en
cada extremo. Las resinas epoxi han producido excelentes pegamentos. siendo éstos unos
de los pocos que se pueden u tilizar en los metales. Pero también se los utiliza como
recubrimientos protectores. como materiales en objetos tales como tableros electrónicos y
para emparchar agujeros en pavimentos de cemento. Los epóxidos también se utilizan para
hacer compósitos.
Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina. éstos hacen algo divertido.
Reaccionan y se unen entre s i, de manera tal que se enlazan todas las moléculas del
diepoxi y de la diamina:
H, •• ,...H
N
1
R Olamina
l
,....N ,
H •• H
Es decir que todas las moléciUias de diamina y de epoxi se han convertido en un polimero,
el resultado es una sustancia rígida que puede ser muy resistente, pero no procesable. No
puede ser moldeada, ni siquiera fundida. Esta es la razón por la cual las dos sustancias no
vienen mezcladas.
50
Poliimidas
Las poliimidas es grupo de polímeros fuertes y resistentes al calor y a los agentes quím icos.
Se u1ilizan para los defensas y el chasis de los autos. También son usadas en la construcción
de vajiHa para hornos de microondas (transparencia a la radia ción de microondas) y para
envoltorio de alimentos.
o o
R'-~-N-g-R.. Grupo imída
1
R
Cuando una poliimida aromática se incendia, lo cual es difícil de suceder, se forma una
capa cart>onosa que sofoca la llama. bloqueándole el combustible para quemarse. Luego
esta capa se remueve y todo queda como si nunca se hubiera producido un incendio.
Policloropreno
H H
-t-CH-z CH'l"iñ
'e=¿\ ¿H
1
'c=¿H Pollcloropreno
H C= 1
1 \ Cl
Cl H
Cloropreno
51
NOMBRE DATOS usos
Se produce a partir del Ácido Envases para bebidas con gas, aceites
tereftálico y E4ilenglicol, por poli- vegetales comestibles, aguas. licores,
condensación ; existiendo dos películas transparentes, cintas de vídeo,
tipos : grado textíl y grado botella se pelfculas radiográficas, fibras laminas.
debe postcondensar, existi endo piezas de il1'genieria, etcétera
diversos color·es para estos usos.
Se caracteriza por sus propiedades de
PET
resistencia mecánica, transparencia y
Pofietilén
barrera a gases. Presenta mayor
Tereftalato
barrera al oxigeno y al bióxido de
carbono que la mayoría de los oros
plásticos.
Q
PEBO (LDPE)
El polietiJeno pertenece al grupo de
pollmeros denominados Pollolefinas.
Esta s provienen de hidrocarburos
simples. compuestos por átomos de
El mayor uso de polietileno de baja
densidad es en el sector de Envase y
Empaque, destacando su utilización en
bolsas, laminaciones. películas encogible
Polletileno de carbono e hidrógeno. El polietlleno de y estlrable, tapas para botellas. aislante
baja densidad baja densidad. para cables. tuberla, etcétera.
52
Apéndice B
Fuerzas intermoleculares. las interacciones entre moléculas neutras son casi siempre
resultado de las fuerzas de van der Waals, las atracciones electrostáticas dipolo-dipolo y los
puentes de hidrógeno. En el caso de los hidrocarburos, solo las interacciones de van der
Waals son importantes. En los líquidos las fuerzas de atracción determinan el punto de
ebullición. En general las substancias polares p resentan mayor punto de ebullición que las
moléculas no polares con masas moleculares semejantes.
*Masa molecular. El aumento de la masa molecular involucra un aumento en el punto
de ebullición.
Longitud de las moléculas: Con el aumento del tamaño de las moléculas aumentan las
fuerzas de atracción. Las fuerzas de atracción de van der Waals dependen del área
aproximada de contacto entre las moléculas, cuanto más grande es el área, mayor serán
las fuerzas de atracción.
53
Molécu la polar. Posee un momento dipolo.
Ho·- c1s·
* En el caso de la molécula de d ióxido de carbón. C01 , existe una1ausencia de un momento
d ipoiar debido a su geometría molecular. Cada enlace carbono-oxígeno existe una polaridad,
si se representa el momento dipolar mediante una flecha . Cada enlace dipolo, es una cantidad
vectorial: es decir. tiene magnitud y dirección Como tos dos enlaces dipolo son de igual
magnitud pero direcciones contrarias se cancelan entre sí. por lo q ue debido a esto resulta
un momento dipolar neto igual a cero para la molécula.
- > <-
o·=c·=o O=C=O
La estructura del metano tiene una geometria tetraédrlca y sus ángulos de enlace son
de 109.5°. Sus cuatro enlaces dipolo son de igual magnitud y apuntan a la dirección hacia el
elemento más eleétronegativo, por lo que se cancelan entre si
54
*Eiectronegatividad. fuerza o capacidad de atracción de los electrones por un átomo.
Mayor electronegatividad -es igual a mayor atracción de electrones.
HF Lineal 1.92
HCI Lineal 1.08
FBr Lineal 0.78
Hl Lineal 0.38
H20 Angular 1.87
H2S Angular 1.10
NH3 Piramidal 1.46
En la tabla aterior cuanto mayor es el momento dipolar (D). mayor es la polaridad de las
moléculas, por lo que la molécula más polar en la tabla es el HF.
INTERACCIONES MOLECULARES
Dipolo permanente - dipolo permanente. Cuando 2 ó más moléculas con dipolo
permanente (moléculas polares. con mom.ento dipolar mayor a cero) se acercan. éstas se
alinean orientando sus extremos positivos hacia el extremo negativo de las moléculas
adyacentes, existe una atracción electrostática entre dipolos.
Dipolo permanente - dipolo inducido. Cuando una motécula polar se acerca a una
molécula no polar, la molécula polar puede inducir un dipolo en la molécula no polar. La
atracción electrostática es menor que en la anterior.
Dipolo Inducido- dipolo inducido. Cuando en moléculas con momento di polar igual a
cero ¡.L=O (ejemplo el CH.). Ocurre de pronto una polarización instantánea, debido a
oscilaciones de la nube electrónica alrededor de los núcleos atómicos, la nube electrónica
se distribuye más de un lado de la molécula que de otro. El dipolo instantáneo induce la
polarización de las moléculas adyacentes produciendo las fuerzas de dispersión de London
(fuerzas de atracción débiles entre moléculas, que resultan de pequeños dipolos
instantáneos). El conjunto de formas de atracción entre moléculas adyacentes se llama
fuerzas de Van der Waals (asociadas con energfas entre 0.4 y 40 kJ/mol). Su acción sólo
resulta importante para explicar interacciones entre moléculas y átomos con orbitales
saturados, donde no es probable la unión covalente adicional).
55
Elemento 1 Simbolo 1 Núm~ro Peso
Elemento Símbolo
Número Peso
1 atómiCO atómico atómico atómico
Actinio Ac 89 227 .0 Lutecio Lu 71 175.0
l Aluminio Al 13 26.98 Magnesio 1 Mg 12 24.30
ÍÁmerido Am 95 (243) Manganeso Mn 25 54.94
Argón Ar 18 39.95 Mendelevio Md 101 (258) 1
Arsénico As 33 1 74 .92 Molibdeno Mo 42 95.94
Astato At 85 {210) Neodimio Nd 60 144.2
Azufre S 16 32.06 Neón Ne 10 20.18
Bario 1 Ba 1 56 ¡ 137.3 1 Neptuno í Np 93 237 .0
SeriO o 1 8e 1 4 1 9.012 1 Nfquel l NI 1 28 58.69
8erkello Bk 97 ( 247) Niobio Nb 41 92.91
Bismuto Bi 83 209.0 Nitrógeno N 7 14.00
1 Boro 1 a 1 5 10.80 1 No bello No 102 (259)
Bromo Sr 35 79.90 Oro Au 79 197.0
Cadmio 1 Cd l 48 1 112.4 Osmio Os 76 190.2 '
1
Caldo Ca 20 40.08 Oxígeno 1 o 1 8 1 16.00
Calífornio Ct l 98 (251) 1 Paladlo Pd 46 106.4
Carbono e 6 12.01
~- -
Plata .l .. Pt
T Ag 47 107. 9
Cerio Ce 58 140.1 Platino 78 195.1
.T
cesio es 55 132.9 Plomo 82 1 207.2
Cloro o 17 35.45 Plutonio
-Pb r
Pu 94 1 (244)-¡
27 1
Cobalto 1 Co 1 1 58.93 1 Polonio r Po 1 84 1 (209)
Cobre 1 Cu 1 29 63.55 l Potasio 1 K 19 1 39.10 1
-.¡
Cromo Cr 24 52.00 Praseodimlo 1 Pr 59 140.9 1
1 Curio 1 Cm 1 96 1 (247) 1 Prometía 1 Pm 1 61 '
1 (.!45)
Oisprosio Oy 66 162.5 ! Protoaetínlo Pa 91 1 231.0
Einstemo Es 99 (252) Radio 'Ra 88 l 226.0
Erbio Er 68 167.3 Radón Rn 8"61 (222}
1 Escandio 1 Se 1 21 1 44.96 Renio Re 75 186.2
1 Estaño 1 Sn 1 so 1 118. 7 1 Rodio Rn 45 102.9
Estrondo 1 Sr 1 38 1 87.62 1 Rubidio Rb 37 85.47
Europio 1 Eu 1 63 1 152.0 1 Rutenio Ru 44 101.1
Fer mio Fm 100 ( 257) Sama no Sm 62 150.4
Fluor F 9 19.00 Selenio Se )4 78.96
Fósforo p 15 30.97 Silldo Si 14 28.09
Francio Fr 87 (223) Sodoo Na 11 23.00
GadOiinoo Gd 64 157. 2 Talio ' TI 81 204.4
'
~
1 Galio 1 Ga 1 31 69.72 Tántalo Ta 73 180.9
1 German10 1 Ge 1 72 59 1 TeCileao
32 Te 43 (98)
TsH-i
1
1
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1
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1
6 1
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~. ~~:~~.
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Jere H. Brophy, Robert M. Rose, John Wulff, Ciencia 11 de los Materiales, Propiedades
Termodinámicas. Umusa.
59
BREVIARIO La ~óición
DE ESTRUCTURA estovo a cargo de
O ( lOS MAlERI¡>.LES la Se~ción de ProduCCión
Se terminó de limpnm·,, en y Ooslribuc16n Ed otoria'oes
si mes de abril dl!l aho 2006
en los talleres de la Se(:ción
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Departamento de Materiales
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