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BREVIARIO
DE ESTRUCTURA
DE LOS MATERIALES

Ojos át ciefe en e{ ciefc., ojos áe tierra en fa tierra.


'f.(viento azu{es entur6iaáo con e(caft.áe ÚJs viejcs maízafes.
'E{rio esta corrienáo y esta lkvarufo fes coferes !k fes junofA m.
'Tu azu[ no será ciefe, tu ciefe será fA tierra ácnik viven feúces f.os mortales
!Marcos !May
BREVIARIO DE ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES
Este material fue dictaminado y aprobado para su ¡>ubllcación
por el Consejo Editorial de la División de Ciencias Baslcas
e ingenierla de la Unidad Azcapotzalco de la UAM, en su
________________
sesión del día 6 de septiembre del 2005. ;
BREVIARIO
DE ESTRUCTURA
DE LOS MATERIALES

Marcos~y Lozano

28828 .70

VHiVERSlOtA.& ~
A\l lOtfD&.~A
IIIETROPOUT/O.KII
e... ,,.... ""'- Alca,at.lOIItt
Div isión <le Ciencias Básicas e Ingenier ía.
Depan amen1o de Ma1eriales
tllM-&ZClPOTZALCO
RECTOR
Dr. Adrián Gerardo de Garay Sán~hez
SF.CIUlTARIA
Dra. Sylvie Jeanne Turpin .M.arion
COORDINADORA GENERAL DE DESARROLLO ACADÉMICO
Dra. Alicia Chacalo Hilu
COORDIN.\IlOR DE BxTENSlÓN Út."rVERSITARIA
DI Jorge Annando Morales Aceves
)EfE DE LA SECCIÓN DE PRODUCCIÓN Y DISTRIBUCIÓN EDITOlliAU.S
DCG Edgar Barbosa Álvarez Lerin

ISBN: 970-3 I·OWH

© UAK-hcapotzalco
Marcos May Lozano

Comcei®:
ll<>sondo Gare.Ia Leyva
llunm~ do _pol\fda:
Consue·•o Qujrot Reyes
Oinit~> dE~ Porttad.o.;
.Moduto S ·<lTlUIO Ramlre.

Sección d.e producción


y dlstr\Duc.iót'l ed.itorialo~
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Fax 6318·9222

UnivorSidad Autónoma .Motropolita.n-


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De lega.ci~u A~capot2.a.lco
C.P. 02200
.México. O.f'.

Oteoi.cario de f'.Stf"UCt~r~ de m nwterit:zles


la. edición. 2000
hn.pr~so éJ) México
6.3. ElASTOMERO(hule) . .............................. . ....... . .............................. ........................ 40
6.4. VuLCANIZACION ........... ............... .............................. .............................. ............ 42
6.5. P o LIMERo s 1N0RGAN1cos .............................. .............................. ..................... .... 42
6.6. GRAoo oe POt.IMERIZACION .............................. .............................. ....................... 42

Apéndice A .............................. ......... .... ............... ..... .... ...................... ..... ......................... 45
P oLIMEROs

Apéndice B ............ ... ........................................ ....... ............................... .......................... 53


P UENTE 0€ HIOROGENO
M ou:culAS POlARES
TABLA PERIOOICA
PREFACIO

El presente breviario es un manual conciso. que les permita a Cos alumnos seguir las clases
de su maestro, estudiar, entender e Investigar los temas de su Materia Estructura de los
materiales. Su contenido es un resumen o síntesis de los principales temas de la materia.
Mediante este Breviario se espera que el alumno pueda estudiar y entender con mayor
facilidad los temas del curso. pues se va directo al grano. tratando de no distraer al alumno
con ambigüedades. Los temas se plantean con un seguimiento ordenado, tratando de ser
concreto y tratando de no dejar definiciones inconclusas. En el tiempo que llevo dando esta
clase me he dado cuenta de la ausencia de un manual como este y espero sinceramente
les sea de utilidad a los alumnos que llevan esta asignatura.

UAM-Azcapotzalco, 2005.

La presencia de la estrella en el texto indica que el tema desarrollado es de gran


interés y se ha colocado como tndicación para el alumno al momento de estudiar para sus
exámenes.
Se han subrayado y puesto en negritas algunas partes del texto, para realzar algunas
frases en el manual.

7
INTRODUCCIÓN

La historia de la humanidad ha sido dividid'a en diferentes épocas que están relacionadas


con el material que más se usaba (la edad de piedra, bronce, etc.). Actualmente, estamos
en la era de los Nuevos Materiales. El progreso ahora se basa en el desarrollo de la
Microelectrónica, la Informática, la Automatización y Robotización de la Producción, en el
empleo de nuevos materiales y nuevas tecnologías y la Biotecnología.
La tecnología moderna requiere de materiales con una variedad de propiedades, con un
baío costo de obtención y con una alta versatilidad. El número de materiales existentes se
cree están entre 40.000 y 80.000. La introducción de los nuevos materiales en las industrias
viene motivada por los siguien tes factores: 1) Necesidad de economizar energía 2) Urgencia
de conservar el medio ambiente 3) Conveniencia de disminuir el consumo de materiales
estratégicos 4) Necesidad de aumentar su competit:·vidad en los mercados.
Los nuevos estudios, tienden a desarrollar materiales más fiables, ligeros, resistentes y
con una optimización de recursos. Entre éstas lineas está el desarrollo de: a) Aleaciones
metálicas resistentes a altas temperaturas b) Metales amorfos e) Cerámicas técnicas d)
Poli meros especiales e) Materiales compuestos.
El objetivo en el área de los nuevos materiales será que los desechos tengan propiedades
que permitan el reciclaje o que sea fácil su degradación. Las industrias del sector metálico,
plástico y cerámico, deberán entrar en. un proceso de transformación y reconversión hacia
el uso de materiales compuestos, si desean conservar sus espacios de mercado frente a
los productos que serán ofertados desde afuera, facilitados por la inclusión del pais en los
bloques del comercio internacional.
En la obtención de un nuevo material, se admiten tres fase~ de investigación y desarrollo:
Utilización de conocimientos interdisciplinarios, teóricos y experimentales, para caracterizar
los nuevos materiales, tratando de controlar las propiedades de los mismos, correlacionando
la estructura microscópica con la macroscópica. Conseguir métodos y técnicas de producción
de nuevos materiales a nivel 1 ndustrlal.
La lngeníeria de Materiales tíene como objetivos: combinar propiedades de distintos
materiales para generar uno nuevo (materiales compuestos) y encontrar nuevos productos
en los cuales se puedan aplicar los nuevos materiales. Especificamente se busca obtener
materiales para aplicaciones: magnéticas (imanes de tierras raras , Imanes unidos mediante
pollmeros), ópticas (materiales ópticos con índice de trans.mislón variable). eléctricas
(conductores metálicos endurecidos por envejecimiento, conductores poliméricos, materiales
piezoeléctricos) y de superconductlvidad (superconductores a altas temperaturas).
Otros de los objetivos serán fabricar: materiales no met~llcos para altas temperaturas
(materiales fibrosos y cerámicas mejoradas en cuanto a durabilidad), polímeros y compuestos
de matriz orgánica (mezclas pollméricas, polfmeros con aditivos y compuestos orgánicos),
materiales para aplicaciones especializadas: blomateriales (materiales compuestos para
implantes y ligamentos ortopédicos de larga duración, materiales bloabsorblbles y
hístocompatibles para bioinstrumentos, tales como membranas, bolsas, agujas y jeringuillas),
materiales de embalaje y envasado, multlmateriales (materiales de mullicapas). La
información anterior permite entender la Importancia de la lngenlerfa de materiales en el
presente y futuro de la humanidad. Los gobiernos del mundo han entendido esa importancia
y es t~n gastando millones de dólares en la Investigación de nuevos materiales.

9
1. ESTRUCTURA CRISTALINA Y CRISTALOGRAFÍA (el estado cri.s talino)
*CRISTALES O MATERIAL CRISTALINO. Un cristal se puede definir como un
conjunto de átomos ordenados según un arreglo periódico en tres dimensiones.
Cuerpos que poseen una geometría definida y ordenada. -Material que contiene un
arreglo atómico regular y repetitivo (en tres dimensiones y que difracta a los Rayos X).
Una roca y una montaña están constituidas por minerales tan cristalinos como un

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terrón de azúcar, la sal de cocina o el oro de un anillo.

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Cristal ( ordelf..ado) V idrio (anwifo)

*UNA CELDA UNITARIA.· Es la parte más pequeña de un cristal (descrita por 3


vectores xyz, y 3 ángulos oj3y), es el con¡unto mínimo ordenado de átomos o iones
que se repiten en el espacio.
*RED CRISTALINA. Puntos que representan átomos de una estructura
tridimensional. -Arreglo periódico de puntos que definen un espacio.

Red cristalina
*EXISTEN SOLO SIETE SISTEMAS CRISTALINOS:
Cúbico, tetragonal, ortorrómbico, romboédrlco, hexagonal , monocl!níco y triclínico.
La materia esta constituida principalmente por cúbica y hexagonal.

* ESTRUCTURA CÚBICA SIMPLE (PRIMITIVA). Estructura cristalina con simetría


cúbica, en la que los átomos o iones están en los ocho véJtices (contiene un átomo por
celda unitaria).
*CÚBICA CENTRADA EN EL CUERPO (CC). Estructura cristalina con simetria
cúbica, en la que los átomos o iones están en .las esquinas de la celga unitaria, y
además hay un átomo en el centro de la celda (contiene 2 át omos por celda unitaria}.
* CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS (CCC). Estructura cristalina con simetría
cúbica, en la que los átomos o iones están colocados en cada vértice, y también en el
centro de cada una de las caras del cubo (contiene 3 átomos por celda unitaria).
HEXAGONAL COMPACTA (HC). Estructura cristalina que tiene un plano basal
hexágono regular, y planos laterales rectangulares al plano basal. Los átomos o iones
están en cada esquina del plano basal, y hay 3 átomos más en el plano intermedio.

11
*u. 'exisTEN 14 cELoAs úNrrARiAs·a REDEs DE sitAvAls!
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Triclíruco Simple () .. b
a - fJ · r
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1.2
1.2. EMPAQUETAMIENTO DE ESFERAS. Considerando a los átomos como esferas, se
puede hacer una representación de los modelos cristalinos. por ejemplo: La celda cúbica
simple (no compacto) y el hexagonal (compacto). que se muestran en la siguiente figura (la
figura muestra un empaquetamiento de átomos en el que se ve cómo se forma la cara de un
cubo y un hexágono).

Cúbica Hexagonal
CONSTANTES CRISTALOGRÁFICAS
Sistema Ejes Angulas de los ejes Ejemplos

Cúbico a=b=c Todos ángulos=90° NaCI,Fe,KCI,Ag

Tetragonal a=b.;tc Todos ángulos=90° Ti02.Sn02,HgCI

Ortorrómbico a:tb.;tC Todos ángulos=90° ~S04 , KN O~

Monocllnico a.;tb.;tC Dos ángulos=909 , un ángulon90º M9 so•• caso.2Hp

Triclfnico a:.otb.;tc Todos diferentes; ninguno igual a 90° ~Cr0 7 ,Bi(N03) 2

Hexagonal a=b.;tc Dos ángulos=90° y uno de 120° CdS,Mg,Zn,ZnO

Rómbico a=b=c Todos Iguales, diferentes de 90° Fe2 0 3 ,ZnC0 3

La clasificación de los sistemas cristalinos se basa en la distancia de los planos y los


ángulos y los parámetros de red describen el tamaño y forma de la celda unitaria. ·

*1 .3. ESTRUCTURAS DE APILAMIENTO O EMPAQUETAMIENTO COMPACTO. Las


capas de átomos se pueden colocar en las siguientes posiciones:

13
*ESTRUCTURAS HEXAGONALES. Empaquetamiento . de . tip.o compacto ABABAS (la
y
primera eapa de átomos sé coloca en la p(,~\éión A la segunda se colocq en la posición B).

A B A ABA '
*ESTRUCTURA CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS. Empaquetamiento de tipo com·
pactoABCABCABC (es semejante al anterior pero la tercera capa se coloca en la posición C).

Cúbica centrada

en las caras

A B C A B e
1.4. INDICES DE MILLER. Representación abreviada para describir ciertas direcciones
y planos cristalográficos en un material (h k 1). Los índices de Miller de un plano se definen
como los recíprocos de las interacciones fraccionales de los planos hechos con los tres ejes
cristalográficos x. y, z .
Procedimiento para determinar los índ ices de Miller:
1) Se elige el plano.
2) Se determinan las intersecciones del plano con los tres ejes x, y, z; Estas interacciones
pueden ser fracciones .
3) Se obtienen los recíprocos de las interacciones.
4) Se eliminan las fracciones, obteniéndose números enteros y se usa la notación (hkl).
Por ejemplo (plano (100)]: ·se determinan las in tersecciones para los ejes x,y,z, que
serian 1·""·""• respectivamen te . Se sacan sus recíprocos para obtener los fndices de Miller,
1/1. 1/oo, 1/oo, que son entonces-1,0,0. Entonces para este plano los índices de Miller son
(100).

z z
2

[1 o O]

l4
1.5. LEY DE BRAGG
las técnicas d.e Difracción de rayos X permiten la identificación y caracterización de especies
cristalinas. l as técnicas de difracción permiten observar en' forma indirecta detalles del
orden de 1041 cm, esto es, e111 el rango atómico.
Ecuación que define la dirt'racción de rayos X, nA.=2d sen e
Relación que describe el ángulo en que se difracta un haz de rayos X de una longitud de
onda particular en planos cristalográficos con un espaciamiento interplanar dado. Mediante
esta técnica es posible determinar las dimensiones de las celdas unitarias.
n = orden de difracción (siempre es un número entero).
X = longitud de onda de la radiación.
d = distancia entre planos.
Teta (e)= ángulo de difracción.
El calculo de d (distancia entre planos) es pos:bltl si se controla en el laboratorio los
parámetros restantes n , e y 'A. En la siguiente figura se ve una representación de capas de
átomos en los cuales los rayos X son difractados.
Ejemplo de un difractograma de rayos X de una muestra de NaCI

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1.6 . CALCULO DEL NUMERO DE ATOMOS DE UNA CELDA UNITARIA. los átomos
en ta red cristalina están compartidos por las celdas unitarias y a continuación se muestra
como se hace el cálculo de átomos en las celdas cúbicas:

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~de átomo
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15
Valor de los átomos que están en los vértices"' 1/8 de átomo (cada átomo le pertenece
a 8 celdas unitarias). ·
Valor de los átomos que están en el centro= 1 átomo (al encontrarse en el centro solo le
pertenece a una celda).
Valor de los átomos que están en las caras= 1/2 de átomo (fe pertenece a 2 celdas).

*La estructura cúbica s imple o primitiva consta de un átomos ya que 1/8 x 8 (8


átomos en los vértices) = 1 ÁTOMO.

*La estructura cúbica centrada en el cuerpo consta de dos átomo ya que (1/8 x 8) =
1, más 1 (un átomo centrado) = 2 ÁTOMOS.
*La estructura cúbica centrada en las caras consta de cuatro átomo ya que (1/8 x 8)
=1 más 3 (6 átomos en las caras de 1/2} = 4 ÁTOMOS.
*Hexagonal consta de 12 átomos en los vertices. compartidos por 6 celdas {1/6 x 12=
2 átomos) más 2 átomos que están en el centro de las dos caras (1/2 x 2= 1 átomo) y 3
átomos no compartidos en el centro la estructura hexagonal (3 x 1= 3 átomos) = 6 átomos.

*1.7. CÁLCULO DE LAA:RISTA EN FUNCIÓN DEL RADIO ATÓMICO (arista=a)

En este manual se demostrará detalladamente cómo calcular la. arista en fu nción del radio
atómico. pero se recomienda investigarlo en la bibliografía. Algunos cálculos se basan en el
teorema de Pitágoras (el radio atómico r. puede ser encontrado en la tabla periódica química).
*1). Cúbica primitiva: a=2r (la celda cúbica primitiva solo presenta átomos en los vertices).
Se toma una cara de la celda unitaria cúbica primitiva para realizar el cálculo.

a= 2r

16
2 2 2
= 2
* 2). Cúbica centrada en las caras: (4r) ·= a + a ,·(4r)2 2 a • 2a
2= (4r)2,
a= (4r)/..J2 (se utiliza el teorema de Pitágoras en un triángulo con hipotenusa igual a 4r y
cateto opuesto y adyacente= a) .

• •••••

I4r
.!........................ • •• • • •
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,. Cúbica e, en las caras

2 2
= 2
3). Cúbica centrada en el cuerpo: (x)2 a + a , (x) = 2 a (ecuación 1).
2

(4r) :: X + a2. (sustituyendo x de ecuación 1) (4r) = 2a + a 2• (4r)2 = 3 a ,


2 2 2 2 2

a= (4 r)N3 (el valor de x2 es obtenido del triangulo que se encuentra en la base del cubo).

Cúbica
Centrada
a en el cuerpo

17
A continuación se muestra una tabla, que muestra las ecuaciones que relacionan la
arista, a, con el radio atómico.

Estructura Arista (a) en átomos por Número de Factor de em- Metates


función d'e r celda coordinación paquetamiento
1
típicos
Cúbica simple a=2r 1 6 0.52 ---
Cúbica centrada a=(4r)/...J3 2 8 0.68 Fe.Na.
en el cuerpo Cr,Zr
Cúbica centrada Fe,Cu,
a==(4r)t..J2 4 12 0.74
en las caras Au.Ní
Hexagonal a=2r, 6 12 074 Ti.Mg,
c=1.6333a Cd,Zn

1.8. CÁLCULO FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO (F.E). Espacio ocupado por los átomos
en una celda unitaria.
F.E =VOLUMEN DE ÁTOMOS = (n) . (413) n ~
VOLUMEN DE CELDA UNITARIA V. celda unitaria
Los volúmenes de las celdas unitarias pueden ser = a3 = [2rJ 3 , [(4r)/.J3]3. [(4r)/,l 2]3 •
r= radio atómico
n puede tener los siguientes valores= 1,2. 4. átomos por celda

Sustituyendo en la fórmula anterior se tiene:


Cúbica Primitiva:
n= 1, V. celda unitaria= [2r] 3 F.E= 0.52 (52%)
Cúbica centrada en el cuerpo:
n= 2, V. celda unitaria = [(4r)/.J3]3 F. E= 0.68 (68 %)
Cúbica centrada en las caras:
n:: 4, V. celda unitaria= [(4r)/.J2]l F.E= 0.74 (74 %)
Hexagonal: F.E= 0.74 (74 %)

Lo anterior sugiere que la estructura hexagonal y la cúbica centrada en las caras son las
que tienen un mayor espacio ocupado por átomos. o sea son más compactas.

* 1.9. NÚMERO DE COORDINACIÓN. La cantidad de vecinos mas cercanos que rodean a


un átomo o a un ion. Es el núimero de átomos de los primeros vecinos que tienen un
átomo directamente en contacto con él. Su coordinación va a depender del tamaño del
átomo.
Número de coordinación de la cúbica primitiva: 6 Atemos
Número de coordinación de la cúbica centrada en el cuerpo: 8 átomos.
Número de coordinación de la cúbica centrada en el las caras y de la hexagonal: 12
átomos.

L8
•...••••••'•

1
1
•••••
•••••
1
J---
Cúbica simple (coordinación 6) Cubica centrada en las caras

1.10. POLIMORFISMO
* POLIMORFISMO OALOTROPIA.- Son las moléculas que tienen composiciones
Idénticas pero estructuras diferentes. Materiales que pueden tener más de una
estructura cristalina. Ejemplo: Grafito, diamante y fulerenos formados los tres por carbón.
También el Hierro, SIC, Si02, 1102, presentan alotropía.
*El diamante es el material más duro que se conoce (enlaces covalentes, estructura
lelraédrica), mientras que el grafito es un material b lando debido a que presenta enlace:¡
coyalentes dentro de sus laminas v enlaces semjmetálicos entre sus láminas, que permiten
deslizamiento entre ellas, además los sistemas en las capas permiten la conductividad
eléctrica. Debido a esta unión tan débil entre las capas atómicas del grafito, los deslizamientos
de unas frente a otras ocurren sin gran esfuerzo, y de ah! su capacidad lubricante, su uso
en lapiceros y su utilidad como conductor.
En el diamante, cada átomo de carbono esta unido a otros cuatro en forma de una red
tridimensional muy compacta (cristales covalentes), de ah! su extrema dureza y su carácter
aislante (las estructuras ZnS, GaP y GaAs son muy semejantes a la estructura del diamante
pero sus átomos se encuentran colocados en posiciones attemadas). La estructura cúbica
del ZnS (tipo blenda) está formada por 2 tipos de átomos (la figura siguiente). Es fácil ver
que los átomos ''negros" marcan la estructura cúbica centrada ernlas caras (la figura siguiente)
y que cada átomo negro tiene asociado otro "blanco". Cuando todos los átomos son iguales
tenemos el caso de las estructuras del tipo diamante.
Para mayor información :
http:l/www.uam.esldocencia/labvfmatllabvfmatlpracticaslpractíca1/a/eacion.htm

Fulerenos. Descubiertos hace muy pocos años. los fuleren os estan formados por redes
tridimensionales de átomos de carbono que forman diferentes estructuras geométricas. La
más conocida es la del C60 en la que 60 átomos de cartlono se distribuyen formando una
estructura similar a la de un balón de fútbol , razón por la que también se le conoce con el
nombre de futboleno. El C?O tiene forma de melón o de balón de rugby. Los nanotubos de
carbono son cilindros huecos.

19
FULERENO

GRAFITO

ANISOTROSPfA. Propiedades de la materia en la cual determ.inadas propiedades


risico-quimicas como: temperatura, conductividad, velocidad de propagación de la luz,
varían segun la dirección en que son examinadas. Que tiene propiedades que varían
con la dirección.
:,......,.._)
'""''"'?
>-<
/. ) ANISOTROPIA
~
.......
- _)
ISOTRÓPICO: Sus propiedades son independientes de la dirección en la que se
miden.

* 2.- CÁLCULO DE LA DENSIDAD DE CELDAS UNITARIAS


Cálculo de moles: 1mol= 6 .023x1023 átomos.
Calcular la cantidad de átomos que contienen 50 g. de Fe.
(la masa atómico del Fe:: 55.85 g/mol).
50 g de Fe [1mol de Fe/(55 .85 gn= 0.895255 mol de Fe.
0.895255 mol de Fe [(6.023x10 átomos de Fe}/1mol]= 5.392x 102 J átomos de Fe.

Densidad = masa /volumen


Los materiales " ligeros" como el aluminio y el magnesio tienen baja densidad
(inferior a 3). mientras que los materiales como plomo y mercurio presentan mayor
densidad (mayor de 10). El calculo de la densidad de una celda unitaria esta
relacionado con la densidad macroscópica de los materiales.

Densidad en celdas unitarias cúbicas (el conocer las siguientes formulas y sus
componentes es fundamental para poder resolver los problemas siguientes).
Formula de den,sídad Primitiva Centrada en el Centrada en
* cuerpo las caras
Densidad O= [(nl{P> (8)) 4!.El.!ID
~
2.!.f.l{.ID
V _ ({4r)/"3] 3 ((4r)/"2] 3
0 - densidad, n- numero de atomos, P- Masa atom1ca, g/mol, 8 - ( 1 mol}/6.023x1O ""
átomos. V= a3 , a= arista (Volumen, puede ser calculada en función del radio, r).

20
*Ejemplo:
El aluminio cristaliza en una estructura. cúbica centrada en las caras. Si el átomo de
aluminio tiene un radio de 1.43 A (ángstroms). Calcular la longitud de la arista de la celda
unitaria. Dato; Masa atómica = 26.98 g/mol.
Fórmula de la estructura cúbica centrada en las caras, a= (4r)/..J2.
Arista::: a::: (4x 1.43)/..J2= 4 .044 A.
*Ejemplo:
Calcular la densidad teórica del cobre sabiendo que su celda unitaria es cúbica centrada
en las caras (ccc). Se sabe que el radio atómico del Cu es igual a 0.1278 nm.
RESPUESTA:1A= 10·1 cm , 1nm= 10-'~cm, 1nm:::10 A. 1mol= 6.023x10l 3 átomos, Masa
atómica del Cu= 63.5 g/mol (de tabla periódica).
a =(4r)/-i2=0.361 nm=3.61 A=3.6 1 x 10~ cm.
O= [(n}(P) (8)) = (n)(PM) [1/6.023x 109= (4)@.5)l1 /6.023x 10~ 3)= 8.98 g/cm 3
V a3 (3.61) 3x (10-11)3
Ejemplos para resolver:
1. "El titanio cristaliza en una estructura cúbica simple" y presenta un radio atómico Igual
a 1.47 A. Determinar cuál es su densidad.

2 Determinar qué metal tiene las siguientes propiedades: Cúbica centrada en el cuerpo
(ce). con una arista a= 0.286 nm = 2.86 x 10-a cm, y su densidad es de 7.88 g/cm3•
1mol= 6.023 x 10 23 átomos .
. ;,

3. El elemento Paladio (Pd) tiene como parámetro de red: a= 3.89 A y una densidad igual
a 12.02 gr/cm 3 • Calcular y determinar si el paladio es: cúbico centrado en las caras.
centrado en el cuerpo o primitiva.

4. El cobre tiene un estructura cristalina cúbica centrada en las caras y tiene un volumen
de celda unidad igual a 4. 70 x 10·29 m3 , calcular el valor del radio atómico en ángstroms.

3. TIPOS DE CRISTALES
Las propiedades físicas y qulmicas de los elementos y de sus compuestos dependen
de los enlaces químicos que mantienen unidos los átomos. Los cristales pueden ser
clasificados en:
a) Covalentes
b) fón icos
e) Metálicos
d) Moleculares
Para mayor información buscar: www.oei.org.colfpciencialart08.htm#4

3.1 . CRISTAL COVALENTE


ENLACE COVALENTE. Los átomos de los elementos alcanzan una estructura electrónica
completa (regla del octeto) al compartir uno o más electrones con átomos adyacentes, en
el que cada átomo aporta un electrón para cada enlace. Los enlaces covalentes son difíciles
de romper, no conducen la electricidad (no electrones libres). Los compuestos orgánicos
comúnmente presentan enlaces covalentes. Presentan principalmente estructuras tetraédricas.
Los compuestos con enlace covalente están formados generalmente por moléculas discretas,
los enlaces son direccionales y existen fuerzas de. enlace covalente entre los átomos de esa
molécula y otra. En el sólido so~amente actúan fuerzas de carácter débil entre una molécula y
otra, las cuales son llamadas fuerzas de Van Oer Waals.

Propiedades fisicas y mecánicas. La energía calorifica requerida para fundir o evaporar


un compuesto covalente es comúnmente baja (con excepción de los cristales), debido

21
a su naturaleza y carácter débil d e las fuerzas de Van Der Waal s. Por lo tanto .los
compuestos que presentan enlaces covalentes son por lo geneFal gases. líquidos. Por lo
contrario, entre los átomos de un cristal covalente la energía necesaria para que los
átomos sean capaces de separarse entre si debe ser muy alta y por lo mismo los puntos de
fusión (temperatura a la cual un sólido cambia a liquido) y ebullición solo se alcanzan a
muy altas temperatura s. La falta de libertad que dan los átomos a sus electrones impiden
la existencia de electrones deslocalizados que puedan moverse a través del cristal por lo
que su conductividad es nula. En algunos casos como el silicio se presenta una conductividad
parcial y este sólido presenta estructuras covalentes i nfinitas en tres dimensiones en
lugar de moléculas discretas. en estos casos operan fuerzas de enlace fuertes en todas
direcciones; algunos ejemplos s,on el diamante y la sflice (Si0 2), son compuestos covalentes
pero muy duros y tienen altos puntos de fusión (Si01 pf=1700°C, el e pf= 3570°C, el Si pf=
1410°C, el Ge pf= 937°C: el SiC pf= por encima de los 2700°C), El Si02 es un sólido muy
duro y de elevado punto de fusión, esto lo explica su estructura de red tridimensional en la
que los átomos de silicio ocupan el centro de tetraedros estando los de oxigeno en los
vértices (siendo cada átomo de oxigeno común a dos tetraedros). unidos estos átomos por
enlaces covalentes conformando toda una red, En cuanto a la solubilidad: los compuestos
covalentes que no sean polares sólo se disolverán en disolventes orgánicos no polares, o
sea, disolventes de baja constante dieléctrica como el benceno y el tetracloruro de carbono,

*3.2. CRISTAL JÓNICO


Es un enlace muy fuerte, es un enlace primario en el que inteNienen átomos que tienen l:na
diferencia importante de electronegatividad. El cloruro de sodio !NaCI (sal de cocina), es el
ejemplo clásico de un cristal iónico. Los cristales iónicos son duros. quebradizos. no conducen
la electricidad (no tienen electrones libres). tienen puntos de fusión elevados (punto de fusión
es igual a la temperatura del paso del estado sólido a lfquido). En un c ristal fónico, los iones
están atrapados en sitios fijos en la red cristalina, estos no pueden migrar y por lo tanto no
pueden conducir la comente eléctrica. La f\Jsión de compuestos iónicos implica necesariamente
el rompimiento de la red cristalina, esto requiere una considerable energía de tal manera que
los puntos de fusión y de ebullición son generalmente altos, y los compuestos son muy duros.
Electronegatividad: Capacidad de los átomos para atraer o retener electrones. o tendencia
de un elemento para ganar o atraer electrones.

*3.2.1. CLORURO DE SODIO , NaCI. Formado por una estructura cúbicas centrada en las
caras (CCC), cada cloro esta rodeado octaédricamente por 6 iones de sodio. Cuando el
sodio elemental reacciona con el cloro elemental, un electrón del sodio se transfiere al
cloro. El resultado es un ión sodio (Na') y un Jón cloro (CI'). Compuestos con estructuras
semejantes: MgO, CaO. NiO, FeO, MnO.

Cloruro de Cesio, CsCI. Cada cátion esta rodeado por ocho aniones y viceversa. su
estructura es cúbica simple. Compuestos con estructuras semejantes: CsBr, 1iCI, LiMg.

22
...•
1
1
1 CsCI
1
1
1
1
1
1
:_,l..... __________
1 1

O=ct·
Fluorita CaF, (MX,). Compuesto binario en el que tos iones Ca tienen la estructura
centrada en las caras estando los iones F en todos los ocho sitios de coordinación 4. Es
decir la fluorita es cúbica centrada en las caras.

o. ~1·
Propiedades flsicas de los cristales iónicos. Los cristales 16nicos están constituidos por
iones positivos e iones negativos arreglados para formar un sólido cristalino. En estado
sólido se maximizan las fuerzas de atracción y se minimizan las fuerzas de repulsión entre
cargas iguales. lo que signi fica que en estos cristales. a lo largo de cualquier dirección, los
iones positivos se alternan con los iones negativos.

Conducción eléctrica de iones y sales fundidas. La conducción eléctrica se puede llevar en


cristales iónicos si son fundidos (mediante partículas llamadas iones). Estas pueden ser
negativas o positivas según como hayan ganado o perdido más electrones. En el caso del
doruro de sodio, cuando se disuelve en agua le es posible la condueción eléctrica, debido a la
disociación de iones Cl· y Na+. Los iones son radicales simples o compuestos que se disocian
de las sustandas al disolve.-se estas y da a las disoluciones el carácter de conductividad eléctrica.

*3.3 . CRISTAL METÁLICO


Cada átomo en un metal contribuye con sus electrones de valencia para formar una
nube electrónica que se mueve libremente entre los iones positivos del metal. es un enlace
que permite la conducción de electricidad.

Prop•edades de los metales: a) Alta conducliv•dad térm•ca y eléctrica, los electrones


pueden moverse con libertad por la nube electrónica. b) Son dúchles (fachbles de hilar) y

23
m1;1leªble~ (fªctibles ce hacer láminas). e) Los puntos ce fusión son rnoceraoamente altos.
la estabilidad de la red positiva circundada por la nube de e lectrones es alta. d) Son
difícilmente solubles en cua lquier disolvente, por el mismo motivo que justifica el punto
anterior.
*3.3.1. NUCLEACIÓN Y DENDRITAS. Los metales se solidlf,ican al enfriarse. formando
la nucleación y posteriormente se forman las ramificaciones llamadas dendritas y finalmente
se forman los granos.

NUCLEACIÓN. Es el proceso de formación de núcleos (en general son pequeños).


DENDRITA. Estructura arbórea en un metal solidificado; se forma durante la solidificación.
GRANO . Porción de un material con una sola orientación cristaiO§rálica, los materiales
presentan varios cristales con varias orientaciones.

LíMITE DEL GRANO. Es la linea de transición o frontera cuando se unen 2 cristales de


orien taciones arbitrarias.

NUCLEACIÓN DENDRITAS GRANOS


TEMPLADO: Proceso de calentamiento que elimina los granos pequeños.

eonductividad
*METALES. La conductividad disminuye con el aumento de temperatura.
* SEMICONDUCTORES. La conductividad aumenta con el aumento de temperatura.
DÚCTIL. Metales con capacidad de doblarse y no fracturarse.
DUREZA. Capacidad de un material a resistir la penetración.

*3.3.2. DEFECTOS O IMPERFECCIONES QUE PRESENTAN LOS MATERIALES


(IMPERFECCIONES DE LA RED ESPACIAL).
Los defectos cambian. en mayor o menor medida, las propiedades del cristal y su
importancia en los aspectos electrónicos de los semiconductores es diferente. Los defectos
asociados a las impurezas son necesarios e imprescindibles cuando pueden ser controlados.
porque ~on defectos que generalmente demuestran una actividad eléctrica, capturando o
emitiendo electrones.

* PUNTUALES. Adimensional. Ocurre en un punto exacto en el sólido, es un "error"


en el material donde interviene un solo átomo, ion , sitio de red o posición intersticial.
*INTERSTICIALES. Región entre los átomos. definida al menos por cuatro átomos o
iones. Los inte rsticios en los cristales suelen ser tetraédrico u octaédricos. Hueco entre
átomos o iones de un cristal, en el que se puede colocar o tro átomo más pequei\o.
LINEALES. Unidimensionales.
SUPERFICIALES. Bidimensionales (relacionados con una superficie).
DE VOLUMEN. Tridimensionales.

24
3.3.3. DEFECTOS PUNTUALES
*VACANCIA. Deficiencia de unión o un átomo en algún punto de la red.
* INTERST ICIAL. En los espacios intersticiales se coloca un átomo más pequeño.
* SUSTrTUCIONAL. Átomo de similar tamaño, sustituye a un átomo que ya se tenía .

... .. .. A.
"' .... ... .... . ...
.,. ... ..,

, ... , ... ... .. , .


~ ·.
.. •
.
1
.....
...

.....
.

.... .... :
,
----
.. .. ... ....
• =-= 4

. .,
vacancia sustltuclonat
----
... .... ...

* DEFECTO DE SCHOTTKY. Vacancias de un par de iones, (las vacancias deben de


ser de carga contraria. catión-anión). Se debe mantener la neutralidad eléctrica.
Intersticial

* DEFECTO DE FRENKEL. Par de derectos puntuales que se producen cuando un ion


se mueve a un sitio intersticial , dejando atrás una vacancia.

e·e·e e•e•e
·-· . ·-·-·e
........ -~.-
~-·-~ ·--!-·
e·e·e e·e·e
scHorn<v Frenkel
3.3.4. DISLOCACIONES LINEALES
Existen dos tipos y son: dislocación de borde y la dislocación de tom illo.
* DISLOCACIÓN DE BORDE. Dislocación que se rorma por inserción de un semi plano
adicional de átomos en una región cristalina.

/////_////
/////////
1 /
V A' A

1 /
V
V

---
./V
/ B=Vector de burgers
V

DISLOCACIÓN DE TORNILLO.- Una dislocación que se puede formar haciendo un corte


en un cristal y desplazando la mitad superior de la reglón cortada. en relación con la inferior.
en una dirección paralela al corte. El vector de Burgers de una dislocación en tornillo es
paralelo a la línea de dislocación.
Circuito de Burger.- Circuito que se traza en torno a una dislocación, que normalmente
se cerrarla, si no hubiera una dislocación dentro del circuito.

25
/ L L ./ ///
////
-v ///V/
/
T'l/ / L /VVV
_.,.,/~r;~v
//vv
:,/:.---v
.rv
l/
!! l A'
A

3.3.5. ALEACIONES
*ALEACIÓN. Es la unión homogénea e intima de 2 o más metales. o un metal con un no
metal que se fusiona simultáneamente y presenta propiedades físicas distintas a las de sus
compo-nentes. Las aleaciones están constituidas por elementos metálicos en estado el-
emental, por ejemplo Fe, Al, Cu, Pb. Pueden contener algunos elementos no metálicos por
ejemplo P, C , Si, S, As.
Acero. Es una aleación de hierro y carbono que contiene otros elementos de aleación,
los cuales le confieren propiedades mecánicas especificas para su utilización en la indus-
tria metal mecánica. Mayor Información en:
http://www.arqhys.comlarquitectura/elacero.html
Aceros inoxidables: Aleación ferrosa que contiene por lo menos 12% de cromo y en
ocasiones se agrega níquel.
Aceros para herramientas.- Acero al carbón de alta dureza. tenacidad o resistencia a
elevadas temperaturas. Al adicionar metales como 18% W, 4% Cr. 1% V, las ventajas son
dobles.
Acero galvanizado. Acero con recubrimiento de zinc, para evitar la corrosión.
*LATÓN: Aleación con base en el cobre, las cuales normalmente contienen zinc.
*MONEL. Aleación de niquel y 30% de cobre.
*BRONCE: Aleación de cobre y un metal determinado, tal oomo bronce estaño, bronce
aluminio, bronce silicio.
INCONEL: Aleación de níquel con 15% de cromo

*ALEACIONES INTERSTICIALES. El carbón en hierro (acero).


*ALEACIONES SUSTITUCIONALES. LATÓN: cobre-zinc, MONEL: cobre-níquel

Generalidades sobre varios tipos de aleaciones:


Bronce estaño. Con un bronce de 5-10% de estaño se tiene un producto de máxima
dureza. El bronce que contiene entre 17-20% de estaño tiene alta calidad de sonido, usado
para la elaboración de campanas, y con más de 27%, propiedades de pulido y reflexión.
Actualmente los bronces son usados en la fabricación de bujes, cojinetes y descansos,
entre otras piezas de maquinaria pesada.
El latón. Es blando. fácil de tornear, grabar y fundir. Los más comunes contienen 30-45%
de zinc. y se aplican en todo tipo de objetos domésticos: tornillos, tuercas, candados.
ceniceros y candelabros. ·
Monef.· Debido a su buena conductividad térmica y resistencia a la corrosión se utiliza
frecuentemente en intercambiadores de calor.
lnconel.· El níquel y el cromo actúan conjuntamente para resistfir la oxidación, carburización
y otras formas de deterioro a altas temperaturas. Al agregarle aluminio, titanio y niobio
aumentan su resistencia. Por olra parte si se le agrega cobalto. cobre, molibdeno o tungsteno
mejora su resistencia mecánica o resiste la corrosión. Se usan en rrecipientes para tratamiento
térmico. turbinas, aviación, plantas nucleares generadoras de energía, etcétera.

26
3.3.6. CÁLCULO DEL NÚMERO DE COORDINACIÓN EN MATERIALES SÓLIDOS: El
número de coordinación (NC) es el número de los primeros ve cinos que tiene un átomo.
NC = r/R= el radio del alomo más pequeno/radio del alomo más grande.
De O<r/R 5.0.155 es de NC=2 (lineal),
De 0.155<r/R ~0.225 es de NC=3 (plana triangular).
De 0.225<r/R ~0.414 es de NC=4 (tetraédrica),
De 0.414<r/R ~0 .732 es de NC=6 (octaédrica),
De 0,732<r/R ~1 es de NC=8 (cúbica).
Los datos r y R pueden ser encontrados en la tabla periódica como radios iónicos.
Ejemplo: Calcular el número de coordinación (NC) del NaCI
Cl·= 1.81 (radio lónico), N a'= 1.02 (radio iónico) ángstrom.
NC= r/R =1.02/1 .81= 0.56 el resultado corresponde al número de coordinación 6
(octaédrico).

* 3.3.7. BANDAS DE ENERGÍA


* Banda de valencia. Banda electrónica que esta parcialmente llena
*Banda de conducción. Banda de niveles permitidos de mayor energfa
Bandas prohibida. Entre la banda de conducción y de valencia, presente en los semi-
conductores y aislantes.
Bat1da de conducción
~ i ~
-
~
>
~) • •
••••
m
·a

w=
METAL AISLANTE SEMICONDUCTOR
*Metal. Su banda de conducción se traslapa con la banda de valencia.
* Aislante. Un electrón de la banda de valencia requiere mucha energía para 'saltar a la
banda de conducción.
* Semiconductores. Los elementos del grupo 14 (IVA) de la tabla periódica (C, Si, Ge,
Sn) tienen dos electrones externos en su capa p. y valencia de 4. Se espera que estos
elementos tengan una alta conduct[vidad debido a que la banda p no está llena. Sin em-
bargo, tal comportamiento no ocurre. Estos elementos están enlazados de manera covalente;
en consecuencia, los electrones de las bandas exteriores s y p están rlgidamente unidos a
los átomos. Las restricciones provocadas por el enlace covalente producen un cambio
complejo en la estructura de las bandas, produciéndose una hibridación. Los niveles 2s y 2p
de los átomos de carbono en el diamante pueden contener hasta ocho electrones, pero
sólo hay cuatro electrones de valencia disponibles. Cuando se juntan N átomos de carbono
para formar un diamante sólido, los niveles 2s y 2p Interactúan y producen dos bandas que
no se traslapan . Cada una d.e las bandas híbridas puede contener 4N electrones. Puesto
que hay sólo 4 electrones disponibles, la banda inferíor o de val en el a se llena completamente
mientras que fa superior o de conducción se encuentra vacía. Una brecha o banda de

27
energía separa los electrones de la banda de conducción.· Son-pocos-los electrones que
poseen la energ[a suficiente para rebasar la zoña prohibida hacia la banda de conducción.
En consecuencia, el diamante es un excelente aislante eléctrico. Un comportamiento simi-
lar se observa en casi todos los materiales enlazados de modo covalente y de modo iónico.
Aunque el germanio , el s ilicio y el estaño tienen la misma estructura cristalina y de bandas
que el diamante, la brecha de energía es menor. De hecho, la banda de energía en el
estaño es tan pequeña que normalmente se comporta como un metaL La banda o brecha
es algo mayor en el silicio y en el germanio. estos elementos se comportan como
semiconductores.

3.3.8 . TIPOS DE SEMICONDUCTORES


En los semiconductores existe una fracción útil de electrones de valencia que pueden brincar
la brecha energética o banda prohibida. El electrón es un portador negativo en la banda de
conducción, mientras que el hoyo electrónico dejado por el electrón es un portador positivo
en la banda de valencia.

*3.3.8.1 . SEMICONDUCTORES INTRINSECOS


Son semiconductores intrínsecos aquellos crista.l es que pe.r manecen puros. La diferencia
entre los semiconductores y aislantes rad ica en el tamaño de la brechas energéticas. Su
conductividad está determin ada por sus propiedades conductoras inhe.r entes. Se da
la conductividad eléctrica entre semiconductores puros, como, Si, Ge o Ga, As. Estos
semiconductores dependen de las brechas energéticas de los elementos puros. E"¡emplos:
Ge, Si, Al, etcétera.

*3.3.8 .2 . SEMICONDUCTORES EXTRINSECOS. Estos dependen de las impurezas


(dopante) que contenga el sólido. Las impur~zas alteran las cara<:teñstiéas semiconductoras
de los materiales introduciendo electrones extras u hoyos extras. Estos pueden se
extrínsecos tipo " n" o " p " .
Dopante: Impureza que se agrega voluntariamente a un semiconductor extrínseco.
Impureza: Toda especie que difiere de la especie anf!lriona. o disolvente.

3.3.8.3. SEMICONDUCTORES DE TIPO "N" _ Cuando en un cristal de saicio con 4 electrones


de valencia por átomo. se introducen algunos átomos de antimonio, arsénico o bismuto.
que poseen 5 electrones de valencia, se producen enlaces covalentes incompletos dando
lugar a cargas negativas libres en el cristal. El silicio que conti ene este tipo de impurezas
presenta exceso de electrones (n= exceso de cargas negativas). Estos electrones en exceso
requieren una menor energía adiCional para pasar a la banda de conducción, debido a que
no son parte de los enlaces covalentes de la estructura B electrón adicional de los elementos
del grupo 5 , residen en un nivel superior a la banda prohibida del Si.

3.3.8.4. SEMICONDUCTORES TIPO " P". Si a l silicio en estado puro se le introducen


impurezas que, como el indio. el aluminio, el galio o el boro (de valencia 3). sólo dispongan
de tres electrones de valencia . el enlace covalente será otra vez incompleto, quedando en
el cristal huecos positivos sin rellenar por un eleclrón. Cuarndo estos elementos son
incorporados al silicio como impurezas. aparecen los hoyos (p= •exceso de cargas positivas).
El aluminio al tener valencia 3 dentro de la red del Silicio produce vacancias de electrones
(vacancia es iguala carga positiva). En este caso la conducción se lleva a cabo por el
movimiento de vacancias o huecos.la carga posi tiva (vacanCias) se mueve haCia el electrodo
negativo. El movimiento de los huecos positivos lleva en realidad a el movimiento de los
electrones en dirección opuesta.

28
Si S i -
- - Si S i S i S i

11 11 o 11 11 11 11
As S i B SI
S i S i <V
11 11 11 11 11 11
Si S i S i Si S i S i
Tipo n Tipo p
Sl Si Sl Sl S'l ${

11 11p 0 11 11 11 JI
SI Si Si' C+i Al St

11
sa·
11

11
St
11
Si
lt

n
S .l
Tipo n Tipo p

Sus bandas de conducción:

Banda de conducclon Banda de conducción


...,-Eg ~Eg
35.
--~---~Ed
-- ...
~
vacante
•.....;..--~
Ea
Banda de valencia Banda de valencia

Tipo n Tipo p
En al figura anterior Eg= parte inferior de de la banda de conducción y Ea= nivel aceptor
(con deficiencia de electrones) .
En el tipo " n" el electrón extra del dopante produce un nivel donador (Ed} cerca de la
banda de conducción. Como consecuencia la barrera de energía es menor (Eg-Ed). La
conducción se lleva a cabo en la bandí.'l de condvcción.
En el tipo " p " los huecos (vacantes) que se encventran en Ea (nivel aceptor) pueden
aceptar un electrón de la banda de valencia. El electrón que salta a Ea no puede conducir
carga, mientras que el hueco que se queda atrás en la banda de valencia es portador de
carga.
Dio dos. Es posible producir dispositivos electrónicos con una combinación de
semiconductores extrínsecos, Como ejemplos de estos son tos diodos em isores de luz
(LEO) que se utilizan para relojes de pared, calculadoras, etc. Los LEO son dispositivos de
unión p-n que generalmente dan el espectro visible (a menudo rojo) . El voltaje aplicado al
diodo en la dirección de polarización directa hace que la unión se recombinen huecos y
electrones y emitan fotones. Los GaAs, GaP, GaAsP son materiales típicos para los LEO. El
movimiento combinado de electrones hacia la izquierda y huecos hacia la derecha (figura
siguiente) da como resultado el paso de corriente·, a este estado se le llama polarización
directa. Cuando tos electrones del fado n se mueven hacia la derecha y tos huecos del lado
p hacia la izquierda se llama polarización inversa. La magnitud de la polarización inversa
es mucho menor que la polarización directa, por lo que la uni ón n-p permite el paso de
bastante corriente solo en una dirección.

29
~c_____p+~~ F
n- -- - - = - - - - - - '
EGE0 ~
~Zona de ~Zona de
recombinacíón agotamiento
Polarización directa Polarización inversa

*FOTOCONDUCCIÓN . Cuando los fotones (E=hv) son absorbido por la materia, los
electrones de valencia obtienen la suficiente energla para pasar a la banda de conducción,
permitiendo la conducción de electrones en el material.
LUMINICENCIA. Cuando los electrones en la banda de conducción regresan a la banda
de valencia, liberan energía en forma de fotón .
SUPERCUNDUCTIVIDAD. Estado de la materia en el que no hay resistencia al
movimiento de portadores de carga eléctrica.

*3.4. CRISTAL MOLECULAR


En los llamados materiales orgánicos formados por moléculas, en donde la unión entre
las moléculas dentro del cristal, es mucho más débil (cristales moleculares). Son
generalmente materiales más. blandos e inestables que los cristales inorgánicos. Está
compuesta por moléculas mantenidas en sus posiciones reticulares (en cr1states) seoaradas
por las fuerzas de yao der Waals. enlace de hidrógeno o ambos. La formación de dipolos
está limitada por las orientaciones de las moléculas. Ejemplos de cristales moleculares: el
yodo, el az(Jcar, el hielo, el co2, el benceno, el ácido acético, etcétera,
Enlace de van der Waals. Enlace secundario en el que el dipolo temporal (no es
permanente) induce otro dipolo en un átomo adyacente. Un dipolo temporal es aquel que
no es permanente en la molécula.
H

Agua
PROPiEDADES:
Bajos puntos de fusión y ebullición, blandos. con enlaces intermoleculares covalentes.
son malos conductoras de la electrícidad y el calor.
Las substancias moleculares pueden ser polares o no polares:
Polares: Hp. NF3 , NH3 y CH 3NH2•
No polares: 0 2 , F2 , 12 , H2 y Cl 2 •

*3.4.1. MOLÉCULAS CON DIPOLO PERMANENTE (polares). Presentan una carga


desigual permanente alrededor de uno o más enlaces de dicha molécula (estas moléculas
presentan un momento polar permanente). Se presenta principalmente en moléculas
heteroatómicas asimétricas como el agua (H 2 0}. amoniaco (NH 3) y cloroformo (CHCIJ). Las
moléculas con dipolo inducido son aquellas moléculas que no presentan un momento dipo-
lar permanente, si no que este es inducido por moléculas adyacentes (factores externos al
sistema). Un enlace entre una molécula puede ser polar o no polar, dependiendo de la
diferencia de electronegatividad existente entre los átomos, pero una molécula puede ser
polar o no polar, dependiendo de la distribución simétrica o no de los átomos que la integran.
Para mayor Información ver el apéndice B (al final del manual) .

30
*3.4.2. ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO. Una clase de enlace secundario en la que un
átomo de hidrógeno es compartido por 2 átomos muy electronegativos, como N, O , F o CL
Está presente en moléculas que tengan F. O, N, Cl unidos a un H el cual servirá de puente.
El protón expuesto al final de un enlace C-H. 0-H, N-H. no está lo suficientemente protegido
en la molécula. por lo que esta carga positiva es atraída por los electrones de externos de
una molécula adyacente. El ejemplo tlpico es el del agua, que se muestra a continuación:

Y
_¡- .-
Oxígeno negativo
Puente de Hidr-ógeno
Hid,.geno pos ili•o
- Electrones libres

4. CERÁMICOS
* Sólidos inorgánicos formados por elementos metálicos y no metálicos, resisten altas
temperaturas y de fácil fractura. Los métodos de manufactura son diversos. uno de ellos
consiste en mezclar el polvo formador del cerámico y se le agrega un aglomerante. se
moldea y se calcina.
Materia prima: La principal materia prima es sacada de la corteza terrestre. Los Silicatos,
silicio-aluminatos y aluminatos. son los principales compuestos utilizados (Oxigeno, Silicio
y Aluminio ). Los enlaces pueden ser iónlcos y covalentes al mismo tiempo (ENLACES
MIXTOS) por lo que serán químicamente muy estables. Presentan altos puntos de fusión.
gran dureza, y mala conducción del calor y conducción (AI20 3 , Si0 2• Diamante, cuarzo,
etcétera). La excepción en dureza son el talco y el yeso que son muy blandos debido a que
presentan estructuras lineales y de capas que permiten el desplazamiento y buena plasticidad.
CRISTALES MIXTOS. Materiales que presentan una combinación de enlaces. principalmente
i6nico y covalente.

4.1. USOS DE CERÁMICOS


Ladrillos, tabiques. cementos. vidrios y concretos. Se puede fabricar cerámicos magnéllcos,
electrónicos, energéticos y reflíactaños.
Los cerámicos pueden estar !a-rmados también de óxidos puros, carburos. nitruros, ooruros
y grafito.
REFRACTARIOS: Materiales cerámicos capaces de resistir altas temperaturas.

4.2. CLASIFICA CIÓN DE LOS SILICATOS (cerámicos):


ORTOSILICATOS: Unrdad estructural fundamental tetraédrica Si02 •
PIROSILICATOS: Pares de tetraedros de silicatos que comparten un oxígeno.
METASILICATOS: Cadenas de silicatos o silicatos lineales.
SOROSILICATOS: Silicatos en forma de aníllo.
FILOSIUCATOS: Silicatos laminares o bidimensionales.
Las arcillas pertenecen a los St·licatos e n capas, dentro de las arcillas se tiene a la caollnita,
montmorllonila, que pueden con tener cationes como Na·. K·. Mg- y ca-. entre sus capas.
TECTOSILICATOS. Silicatos reticulares o que forman una red tridimensional. Ejemplos: la
cristobalita, el cuarzo (arena de mar). los feldespatos y las zeolitas.
*Zeolitas. Las zeolitas son una familia de minerales aluminosilicatos hidratados altamente
cristalinos. que al deshidratarse desarrollan, en el cristal ideal, una estructura porosa con
diámetros de poro mínimos de 3 a 10 angstroms. Están formadas por tetraedros de SiO. y
AIO•. existen varios tipos de zeolitas. Las Zeolítas tienen propiedades de adsorber o retener
moléculas cuyas dimensiones coinciden con las cavrdades o poros que exis ten en la
estructura. son selectivas respecto al tamaño y forma de las moléculas. Son utilizados como

31
catalizadores y para atrapar metates pes.ados oe agu¡:¡s residuate.s entre otras aplicaciones.
Propiedades de adsoréión: los grandes eanales centrales de entrada y las cavidades de las
zeolitas se llenan de moléculas de agua que forman las e'sferas de hidratación alrededor de
dos cationes cambiables. Si el agua es eliminada y las moléculas tienen diámetros seccionales
suficientemente pequeños para que éstas pasen a través de los canales de entrada entonces
son fácilmente adsorbidos en los canales deshidratados y cavidades centrales. Las moléculas
demasiado grandes no pasan dentro de las cavidades centrales y se excluyen dando origen
a la propiedad de tamiz molecular, una propiedad de las zeoli~as. Por ejemplo, la siguiente
figura que representa una Faujasita. la cavidad más grande p resenta un diámetro de 12.5
Angstroms.

MATERIALES CERÁMICOS NO SILictCOS. MgO, CaO, Baii03 , alúmina.


*Alúmina (A1p3) . Debido a su alto punto de fusión. la alúmina se usa extensamente como
refractario, en mezclas cerámicas o en estado puro. También se usa en la fabricación de
materiales cortantes debido a su alta dureza y como catalizador. El corindón es usado en la
fabricación de discos de esmeril y para la preparación de circuitos impresos.
Semiconductores cerámicos. Los cerámicos aislantes pueden convertirse en
semiconductores si contienen elementos de transición multiv.alenle. La resistividad puede
ser manipulada por este medio.
CERÁMICOS FERROMAGNÉTICOS. Clase de materiales magnéticos en la que los dipolos
magnéticos adyacentes se alinean en forma espontánea erntre si, para crear un campo
magnético Interno fuerte, Estos materiales muestran una respuesta importante a los cam-
pos magné!icos·externos Ejemplos, MFezC. (M= metal, como Mg,Ni. Mn, Zn).
FERROELECTRICO: Material que presenta polarización espontánea bajo un campo eléctrico
aplicado.

*4.3. CEMENTO
Es un material aglomerante formado por una variedad de materiales no metálicos e
inorgánicos, al mezclarse con agua pueden moldearse y después fragua formándose una
masa compacta.
*MATERIA PRIMA: Arcilla y calizas.
Arcilla. 2 Si02•AI 20 3•Fep3 •2Hp (barro. pizarra o esquilo).
Callz.a. Rocas compuestas principalmente de carbonato de calcio (CaC03 ) y contiene otros
minerales como dolomita, cuarzo y arcillas.

32
El cemento más utilizado es el cemenlo Pórtland, del cual háblaremos en esta sección.

Constituyente del cemento Pórtland Símbolo %en peso


SILICATO DE DICALCIO (2CaO·Si0 2) C2S 28
SILICATO DE TRICALCIO (3CaO·Si0 2) C3S 46
ALUMINIO TRICALCIO (3CaO·Ai zO:J C3A 11
FERROALUMINATO TETRACÁLCICO C4 AF 8
(4Ca0·A1p 3·Fep3)
YESO (CaS0 4) --···- 3
.,. __
__ ,. ___
MAGNES IA {MgO) 3
ÓXIDO DE CALCIO (CaO) (Cal) e 0.5
ÓXIDO DE SODIO {Nap) ----·- - 0.5
Funció n de los componentes del cemento
SILICATO DE TRICALCIO. Endurecimiento rápido en los primeros siete días
SILICATO DE DICALCIO. Dureza después de una semana, resistencia a largo plazo.
ALUMINIO TRICALCIO. Fijación rápida, se hidrata rápidamente.
FERROALUMINATO TETRACÁLCICO. Facilita la fundición .
YESO. Retarda la velocidad de fraguado del C/'- para asegurar la resistencia total.
MgO. Produce hidróxidos. al contacto con el agua.
LA CAL (CaO). Retraza un poco la fijación en el cemento ya hidratado.

REACCIONES DE FRAGUADO:
C3A + C + 12 H20 - - > Alp 3•4Ca0•12Hp (fraguado rápido)
C2S + 3.5 Hp > Si0 2· Ca0•2.5Hp + Ca(OH)2 (resistencia a largo plazo)
C3S + 4.5 Hp > Si0 2•Ca0•2.5Hp + 2Ca(OH) 2 (resistencia a corto plazo)

Etapas de elaboración del cemento


1. Se obtiene la arcilla y la ca.liza.
2. Molienda.
3. Homogeneización.
4. Obtención del clinker;
-Secado entre 100 - 110 oc
-descomposición de 700 a 800°C
-sinterización de 1400 a 1500°C
2Cao + Si02 > C 2S
3Ca0+ Alp3 C 3A
4Ca0 + A1p 3 + Fe,03 > C,AF
3Cao + C2 S > C3 S
5. Mezcla del clinkler con yeso. 28 9 2 9 7O
6. Molienda fina .
7. Empacado.
Clinker. Material obtenido después del tratamiento térmico.

Concreto
Material pétreo artificial heterogéneo obtenido por la mezcla del cemento. agua,
grava y arena. Resistente. capaz de soportar grandes esfuerzos, no conductor del calor ni
la electricidad. resistente químicamente y al desgaste.

33
5. VIDRIO .'
La materia primá con Ql!~ se fabrica el vidrio es el silice, el mineral más abundante en la
tierra. De color blanco lechoso. se encuentra en varios tipos de rocas, Incluido el granito. El
vidrio es -un producto inorgánico de fus ión que se ha enfriado hasta un estado rígido.
liquido tan viscoso que ha perdido su capacidad de fluir. Los vidrios se pueden considerar
como líquidos sobre enfriados. La silice pura tiene un punto de fusión tan alto que el
fuego común no basta para convertirlo en vidrio; los primeros "fabricantes de vidrio" debieron
de encender el fuego en arena impregnada con sosa (compuestos de sodio) liberada al
evaporarse el agua del mar. Actualmente se combinan cal y sosa con la sílice para producir
el vidrio usado en botellas. ventanas y vasos. Suelen ser transparentes. pero también pueden
ser traslúcidos u opacos. Su color varía según los ingredientes empleados en su fabricación.
También se encuentra en la naturaleza. por ejemplo en la obsidiana, un material volcánico.
Tienen la capacidad de trasmitir la luz visible y en algunas zonas de ultravioleta e infrarrojo.
El vidrio es un mal conductor del calor y la electricidad, por lo que resulta práctico para el
aislamiento térmico y eléctrico.
Los fu ndentes alcalinos, por lo general carbonato de sodio (sosa) o potasio,
disminuyen el punto de fusión y la viscosidad de la sílice. Otros ingredientes, como el plomo
o el bórax, proporcionan al vidrio determinadas propiedades físicas . El vidrio ordinario es:
7Si0~: 1CaC03 : 1NaC03, reblandeciendo 500-600°C. El vidrio plrex: (Si02 • 820 , Alp3•
3
Nap . K20) reblandece a 800°C. La estructura del vidrio es ordenada a corto alcance,
pero desordenada a largo atcarnce. No tiene una temperatura de fusión definida debido a
que es una estructura amorfa.
* SÓLIDO AMORFO. Material que carece de orden de largo alcance. El arreglo atómico
en cualquier sección dada de un material amorfo lucirá diferente de otro arreglo atómico de
una sección a otra del material. Los materiales amorfos son hules y vidrios. Puede presentar
orden a corto alcance.

CRISTAL

SÓLIDO CRISTALINO. En un material cristalino los átomos está n dispuestos en un arreglo


ordenado tridimensionalmente.

5.1. MATERIA PRIMA


* la sílice pura (SiO-z) liene alto punto de fusion (lo que conlleva un alto costo de fabricación
del vidrio). por lo que la sílice pura es modificada por la adición de varios óxidos. que
permiten bajar el punto de fusión y viscosidad, haciéndolo económico a nivel Industrial.
SI a la sílice se le agregan cantidades adecuadas de óxido de calcio y óxido de sodio
(modificadores de red), se obtiene un vidrio con bajo punto de fusión e insoluble en agua,
Formadores de vidrio: Óxidos de sflice.
*Modificadores de red: Rompen la estructura reticular y finalmente hacen que el vidrio
se desvitrifique, es decir, se cristalice. los modificadores como Li 2 0, K20, Nap, Cs2 0,
Cao. etcétera rompen algunos enlaces, abriendo la red vi t.rea a través del oxígeno.
entonces los cationes del metal se alojan en la red. Son especies incapaces de formar

34
tres enlaces o más con sus vecinos. Los modificadores de red rompen la red tridimensional,
reduciendo la densidad del vidrio, decreciendo la temperatura de transición vítrea.

1 1 1 1 1 1
-Si-O..Si-0 +cae ~ ..Si-O· ..Si-O·+ Ca-O ~ ·Si ..O· Ca++o-Si-O
1 1 1 1 1 1
1 1 1 1 1 1
-Si-O..Si-0 + N~O ~ -Si-O· ·Si-O"+ Na2-0 ~ -Si-O· Na+Na+O-Si-0
11 1 1 . 1 1

*Modificadores intermediarios. Son capaces de reforzar la malla vltrea. pueden eliminar


características indeseables. Nlo forman por si mismos el vidrio, pero se incorporan a la
estructura de la red (óxidos de aluminio y plomo).
Otros modificadores : El Fe. Co. Au . etc. le confieren diversos colores al vidrio.

MATERIAS PRIMAS (Nivel industrial)


• Arena de cuarzo o sílice (Si02).
• Cal (carbonato cálcico).
• Sosa (carbonato de sódio).
• Alumina (AI203) (pequeñas cantidades).
• Potasa (carbonato de potasio) (pequeñas cantidades).
• Desechos de vidrio (pequei1as cantidades).
Al fundirse se tiene la siguiente reacción (formación de los oxidas a):
Si0 2 (formador) + Na_C03 + CaC03 + K2C0 3 + Fep3 +Al~ O• (modificadores) -'> Si02 +
Nap + CaO + K20 + Fe20 6 + A1 20 3 + 3C0 2

* Características que aportan a l vidrio:


Sflice. mayor resistencia y mayor temperatura de trabajo.
Cal (CaO). menor solubilidad mayor tendencia a cristalización (desvitrificación).
Sosa. menor viscosidad y menor temperatura de fusión.
Alúmina. evita la cristalización (desvitrificación).
Potasa. disminuye la temperatura de fusión.
* DESVITRIFICACIÓN. Formación de un producto cristalino a partir de un material vltreo.
por lo general a alta temperatura.
Moldeado: Los principales métodos empleados para moldear e1 vidrio son el colado, el
soplado. el prensado, el estirado y el laminado.

*5.2. FORMACIÓN DE UNA ESTRUCTURA VITREA


El calentamiento de un metal a alta temperatura conlleva a la fusión del sólido (se vuelve
lfquldo). Al dejar enfriar ese material liquido (ver siguiente gráfica). el metal puede volver a
su estructura sólida anterior. pero si se enfría rápidamente los átomos no tendrán el suficiente
tiempo para acomodarse (material amorfo), obteniéndose mayor de volumen. En la gráfica
siguiente se puede ver que existe diferencia de volumen entre un material vítreo (vidrio) y
un cristalino.

35
Lí~ido estable

o /
e: ~
·~ ~ ; ...,
-~ .. g.
/ l. r
.1:::'-:.,... : ¡ c ristalizació n
.¡j / : (en-t"riamiento
- 1 lento)
(rnayo~r
~v!:o~1u~m~e-n-)_.:!"", V /
.
Vidrio 1
.1
--
Cristal _
--
T . de TransO.: ión
;..--
...-:--

v itre a
5.3. TIPOS DE V IDRIOS
*Vidri o soluble o v idrio sodocalcico. Es un vidrio con elevado contenido en sodio que se
disuelve en agua para formar un liquido viscoso que se denomina vidrio soluble y se emplea
como barniz o como sellador.

*Vidr io al plomo. El vid rio empleado para "cristalerías de mesa", se obtiene mediante
la combinación del silicato de potasio con óxido de plomo. El vidrio al plomo es pesado y
refracta más la luz (alto índice de refracción), por lo que resulta apropiado para lentes o
prismas. Como el plomo absorbe la radiación de alta energía, se utiliza para proteger al
personal de las inslalaciones nucleares.

* 'li.Qd.9 de wosil cato !pirexl. Contiene bórax entre sus i ngredientes (67 0 3 ), junto
con sílice y álcali. Es utilizado por su durabilidad y resistencia a los ataques qufmicos y las
altas temperaturas. por lo que se usa mucho en utensilios de cocina y aparatos de laboratorio.

Vidrios d e color es. Las impurezas en las materias primas afectan al color del vldñO.
Los efectos de pequeñas cantidades d e hierro y cobre que producen tonos verdes y pardos.
El color resultante puede ser utilizado como protección de la luz en envases de: vino, coca -
cola y substancias químicas.

Vidrio ó ptico . !':ste se diferencia de los demás vidrios por su forma de desviar (refractar)
la luz. Se fabrica con vidrio óptico la mayoría de las lentes que se utilizan en anteojos,
microscopios, telescopios, cámaras y otros instrumentos ópticos. Las ma terias primas deben
tener una gran purez a, y evitar que se Introduzcan imperfecciones en el proceso de
fabricación.
Vidrio fotosensib le. El vidrio fotocromállco se oscurece cuando se expone a la luz,
pero puede recuperar su claridad original. Este se debe a la acción de la luz sobre el cloruro
de plata o bromuro de plata distribuidos por todo el vidrio. Es muy utilizado en lentes y en
electrónica.

Vidrio plano. Se utiliza en ventanas y placas, los vidrios Inastillables se fabrican con
una lámina de plástico entre dos de vidrio.

36
El vidrio o "cristal blindado". Está compues!o por varias capas de vidrio que van
intercaladas en una o varias capas de materiales sintéticos. generalmente poli carbonatos o
polivinil butirat con los que se obtiene una mayor resistencia de proyectiles dependiendo de
su resistencia al proyectil. El vidrio laminado está compuesto por dos capas de vidrio y
una intermedia de plástico. Aun cuando la capa de plástico puede ser muy delgada, es
resistente. Los impactos quizá estrellen el vidrio. pero quedará adherido al plástico y no
formará astillas. por lo que es adecuado para parabrisas de automóvil.

El vidrio de alta resistencia se produce por endurecimiento (templándolo) o por


laminación. Para templar el vidrio, se calienta hasta casi alcanzar su temperatura de fusión,
y luego se enfría súbitamente con chorros de aire. Esto hace que la superficie del vidrio se
enfríe y contraiga antes que su interior. La superficie se comprime hacia adentro. Esta
compresión debe lograrse antes de que el vidrio endurecido se rompa. Así, el vidrio templado
es más resistente a la Oexión. De ocurrir ésta. se parle en pequeños fragmentos.

*Características de los vidrios:


Rigidez. Gran resistencia al ala,gamiento.
Fragilidad. Poca resistencia a fracturarse.
Dureza. Gran resistencia al ser rayado.
Transparencia. Deja pasar la luz sin distorsionarla.
Conductividad. No permite conductividad térmica o eléctrica (no electrones libres).
Resistencia química. No reacciona fácilmente con otras substancias.
lndíce de refracción.Es el cociente de la velocidad de la luz. en aire y la velocidad de la
luz en el medio cuyo índice se calcula (los vidrios con alto índice de refracción tienen gran
utilidad para la fabricación de fibras ópticas. lentes y para equipos de protección).

6. POLiMEROS
*Polimeros. Son macromoléculas o moléculas gigantes formadas por unidades monoméricas
o monómeros que se repiten varias veces. Las moléculas simples que son enlazadas de
forma covalente de cadenas largas se llaman monómeros (de las palabras griegas mono.
que signiflc uno, y mero. que significa pieza). Los polímeros pueden ser definidos
químicamente como moléculas relativamente grandes, de pesos moleculares del orden de
1.000 a 1.000.000 g/mol. en cuya estructura se encuentran unidades químicas sencillas
repetidas (meros).

Mero

Para ver la historia de los polímeros ir a las páginas:


http://www.tecnomaq.com.mx/plasticos.html
hllp://members.tripod.comlfolografia/textos/pollmeros.hlml

37
6.1. CLASIFICACIÓN DE LOS POLIMEROS
1) Por su tipo:
*Homopolímeros . El homopolímero esta formado por un solo tipo de monómero .
A -A -A -A-A.
*Copolímeros. El copolimero esta formado por 2 ó más monómeros distintos, A-8- 8 -A-
A-A-8- 6 A-8-A-8-A-8 (diferentes monómeros).
Estas combinaciones de monómeros se real izan para modificar las propiedades de los
polfmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monómero imparta
una de sus propiedades al material final; así, por ejemplo, en el ABS (acrylonitrile butadiene
styrene), el acrilonitrilo aporta su resistencia quimica. el butadieno su flexibilidad y el estireno
imparte al material la rigidez que requiera la aplicación particular.
2) Por su grado de polimer ización :
*Oiigómeros. Pocos monómeros (menos de 100 monómeros).
Polímeros. Más de 100 monómeros.
3) Por su naturaleza:
Naturales y artificiales.
4) Por su origen:
Vegetales, animales y m inerales.
5) Por su estructura:
Lineales·. En una sola dirección.
Ramificado. Con cierto grado de entrecruzamiento.
Reticulado. Da lugar a una red reticulada.
6) Por sus usos:
Fibras. Polímeros lineales.
Elaslómeros. Lineales, ligeramente entrecruzados.

7) POR SUS PROPIEDADES:


*Termoplásticos. Cadenas lineales, con cierta movilidad. Polímero formado por
moléculas de cadena larga, que con frecuencia se componen de una columna vertebral con
enlaces covalentes y varios grupos laterales. Estas moléculas se pueden calentar en forma
repelida para formar un nuido (se pueden volver a moldear). Cadenas lineales con cierta
movilidad.
*Tennofljos (termoestable). Con alto grado de entrecruzamien tos que mantiene rígidas
las cadenas. no se logra la movilidad. La temperatura puede destruir el polímero.

Ta•••tiásficn T&IID lalte

8) POR SUS MÉTODOS DE OBTENCIÓN (método de preparación)


*a) DE ADICIÓN. La masa molecular de los monómeros es idéntica a la masa molecu
lar del polimero. No se forman productos secundarios.
Masa Molecular de los Monómero - -> M asa molecular del poli mero

38
La polimerización por adición se puede llevar a cabo de 2 maneras:
Via radical libre. En la que se reqUiere un Iniciador Ejemplo. Obtención de polietileno:
HOOH (peróx.ido de hidrógeno)-> HO•+ HO• (I=HO•)
1 + CH 2=CH 2 (Iniciación) - > 1-CH2 -CH2• + CH 2 =CH 2 - > 1-CH2 -CH
7
-CH2 -CH 2•
(Propagación)--> 1-(CHJ .- + 1-(CH1 ). • - > I-(CHJ1 -I (Terminación).
Via Mecanismo polar. En esta reacción una especie presenta una deficiencea de
electrones. por lo que una especie pierde un doblete de electrones y la otra la retiene.

b) DE CONDENSACIÓN. La masa molecular del polímero es ligeramente menor que el


de las unidades monoméricas. debido a la obtención de un subproducto de baja masa
molecular (generalmente agua. metano! o ácido clorhídrico). En la reacción participan por lo
menos dos típos distiñtos de monómeros.
Masa Molecular de los Monómeros --> Masa molecular del polímero +subproducto

Ejemplos métodos de condensación:


Obtención de Poliamidas: Reacción entre monómeros con grupos funcionales ácido y
grupos amino. (Nylon 66).
H B HHHRSBBH
',c::c,,
H R
- ~t-t-t
1 1 1
-t-t
1 '
-t-t-t~
1 t '
R RBHHHBH
EtJieno Pollettleno
Obtención de Poliésteres: Reacción· entre monómeros con grupos funcionales ácido y
grupos de alcohol.

H H O 0 H H O O
1 1 11 11 1 1 11 11
H-N-(CH2) 6 -N-H + H-0-C-(CH2) 4-C -O-H---> -[N-(C H2 )a-N-C-(CH 2) 4 -C-O] - + H20

Ejemplos de polímeros de condensación y sus subproductos: a) Formación de poliésteres.


poliamidas. poliéteres. polianhidros, por eliminación de agua o alcoholes b) Formación
de polihidrocarburos. por eliminación de halógenos o haluros de hidrógeno. e) Formación
de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminación de cloruro de sodio.

*6.2. FIBRAS
De cadena lineal muy larga. se caracteriza por su flexibilidad, finura y una elevada relación
entre su longitud y su grosor.
Fibras naturales:
Algodón. Obtenida de una planta, es celulos a pura
!.ana. Pelo de reses ovinas, formada por queratina.
Seda. Capullo de gusano de seda. formada por la macromolécula sericina.

Fibras artificiales:
Poliamldas poliéster (Nylon 66).
Acr!lico. resistente al agua no necesita planchar.
o o o o
11 11 11 11
H-O-CH2-CH2-0-H + H-0-C@ C-0-H- > -[O-C@ -C-O-CH2-CHJ- + H20
39
6.3. ELASTÓMEROS (hule)
*Ma teria orgánica elástica coherente ligeramente entrelazada en forma tridimensional.
formada de cadenas de alta nexibilídad. El caucho natural es un elastómero. Las cadenas
largas de un elastómero se conectan entre si por enlaces cruzados ocasionales: deben ser
suficientes para evitar el deslizamiento de las moléculas, pero no privar a las cadenas de la
flexibilidad necesaria para extenderse con facilidad y volver nuevamente al desorden.

Guayute y Catilloa) poseedor de g ran elastiyidad. 3


CH1=C-CH=CH1
t
*Caucho natural (poliisopreno). Es el latex obtenido de varias plantas tropicales (Hevea,
Cff Cff 3
-CHJ-C=CH-C~ -
J
"
Isopreno cis Poliisopreno
(Caucho natural)
Para saber mas sobre el caucho natural ver la siguiente página~ http://members.lripod.com/
fotografialtextoslcaucho.htm
Propiedades físicas de los polímeros:
Elasticidad módulo (capacidad de volver a su posición inicial), histéresis (medida de la
perdida de energía al ser sometido a una fuerza cíclica). dureza. comprensión , rebote (medida
de la energía de retorno), plasticidad (deformación que sufre un material cuando se somete
a un esfue.rzo), resistencia eléctrica.
Clasificación química de ·e lastómeros.
Polibutadieno. Alto rebote.
*Cioropreno (Neopreno). Resistente químicamente, resiste a la llama, agua. ozono,
ácidos. gasolina y alta temperatura. pero es atacado por hidrocarburos aromáticos y fosfatos.
Sus átomos de cloro lo hacen más resistente que el caucho natural (ver apéndice A).
n(CH 2=CCI-CH"'CH 2 ) (cloropreno}--> (-CH 2-CCI=CH-CH 2-]n (neopreno).
Polímero atáctico. Sus grupos lateral es adquier€n posiciones aleatorias en la
polimerización.
Polímero isotáclico. Sus grupos laterales están ubicados en el mismo lado de la cadena
principal. es mas cristalina.
Como ejemplo podemos mostrar el pollproplleno: El poliproplleno que normalmente se
utiliza, es en su mayor parte isotáctico. Esto significa que todos los grupos metilos de la
cadena están del mismo lado, de esta forma :

_.,-c;H2-CH- CHz-CH -CH2-GH-GH2- CH - CHz - C H -


I 1 1 1 1
CHJ Clt.J CHl CH1 C."H1
Polipropileno isotáctico

Pero a veces se usa el pollpropileno atáctico. Atáctlco significa que los grupos metilos
están distribu idos al azar a ambos lados de la cadena. de este modo:

CH:t CH3

1 -
1 - CH2 - tH - CHz - CH
"""""-G1i2-CH .... 1 -cH.-ba--..
cu.-cH •
CH, CH1 CH.1
Pofipropileno atáctico

POLIADICIÓN (ver apéndice A)

40
* POLIADICION (ver apéndice A)
Adición Monómero Unidad monómera Usos
(Polímero)
pofietileno Bolsas, botellas
CH =cH [CH2 -CH21n
2 2 etileno·
polipropileno C~=CH Lamillas, tubos,
1 [C~fHln
recipientes
propileno CH3 CH3
poliestireno Manguera:,
CH:2=CH [CH2-fH1n Juguetes
1
(CsH5)
(G;H5)
estire no
Policloruro de Cloruro de vinilo Tubos, pisos,
vinilo [C~fHln mangueras.
CH:z=CH
(PVC) 1 Cl
Cl
Politetra- Recubrimientos,
fluoroetiJeno CF2=cF2 [CF2 -cF2Jn empaques,
tetratloruro
(TEFLON) sellos.
de etileno
Poliacrilonitrilo CH2= CH Metil- [cH2- c H)n Fibras, pinturas.
(orlon, acrilan, metracrilato 1 lentes.
creslan)• ¿~ C::;N

* POLICONDENSACIÓN
Condensación Unidad monómera Usos
(PoUmero)
Nylon 66 Alfombras,
H H o o cuerdas.
1 1 11 11
-[N- (CH 2) 6 -N -C -(CH 2) 4 -C-O)ñ

Poliéster Pellculas, fibras


o o y prendas de
11 11 vestir.
-(O - C ~C -O - CH 2 -C~ )ñ

Kevlar (PPTA) Fibras.


1
H
H111
00
11
N.(Q) N...c(Q)-c n
O
J chalecos
antibalas,
raquetas.
Epóxicos H H Adhesivos.
1 1
[ 0- R - o - c - c - e H 2 1n
1 1
H OH

41
*6.4. VULCANIZACIÓN
Charles Goodyear mezcló accidentalmente látex (cauclio) +Azu fre en una estufa caliente.
observando que el material obtenido y a no era pegaj oso, que seguía siendo flexible y que
era resistente a las sus1ancias que disolvían el látex.
El vulcanizado inhibe la tendencia del caucho a reblandec er con el calor. El calor del
vulcanizado abre los dobles enlaces atrapando el azufre, formando múltiples enlaces cruzados
de azufre. El vulcanizado es comúnmente utilizado en las llantas de carro. Bajo contenido de
azufre dejan al caucho blando y flexible . Si se incremento el contenido de azufre, se limita el
desenroscado de cadena y el caucho se hace más duro. más rígido y más frágil. Típicamente,
se agrega del 0.5 al S% de azufre para formar en los elastómeros los enlaces cruzados.

CH CH3
1 ;¡ 1
·[CH 2-c=CH..CH21- ·(CH 2 !·~H-CH 2]·
+azuftre_,.
Cls-lsopreno calor
·(CH 2 • - H-CH~-
·[CH2-c=CH-cH2]~ 1
1 CH 3
CH3
6.5. POLiMEROS INORGÁNICOS
Naturales: Asbesto. Cadenas dobles de silicato [Sio.o,.)o-.
Fibras de carbonato. Fibras de grafito.
Artificiales: Fibras de vidrio. Fibras de sílice en forma de fibras.
Silicones. Cadenas de silicio con ram ificaciones orgánicas.
Silicón:
~H3
(-0-SI-0-Jn
CH3
* Propiedades de Jos polimeros:
Conductividad. Pueden conducir si se les agrega grafito.
Estabilidad. El calor excesi vo puede degradarlos.
Degradación. Al quemarlos en presencia de a ire.
Oxidación. Se vuelven más duros y menos flexibles . La oxidación lleva al fenómeno de
envejecimiento del polietileno así como los hules comunes que sufren una perdida de
flexibilidad con el tiempo, debido a que se forman enlaces cruzados por efecto de los átomos
de oxigeno (vulcanización). bajo la acción catalítica del sol.
*Escisión. La luz Ultravio leta (luz del sol) puede romper lo s enlaces. modificando las
propiedades del pollmero.

*6.6. GRADO DE POLIMERIZACIÓN


Cantidad de monómeros enlazaóos que forman un polímero ; es igual al peso molecular
del polímero y se divide entre el peso molecular del monómero.

G.P. = Peso molecular d el polímero


Peso molecu lar d el m ero (unidad de repetición)
En el caso de de los polímeros que contienen un solo tipo de monómeros. el peso mo-
lecular de la unidad de repetición es el mismo monómero. Si el polimero conliene más de un
tipo de monómero. el peso molecular de la unidad de repetición será la suma de tos pesos
moleculares de los monómeros, menos el peso molecular del subproducto.

42
*Ejemplo: Una muestra de polietileno tiene una masa molecular de 25000 g/mol. Cuál
es el grado de polimerización de la molécula promedio del polie\lleno, [C2H.J•.
Cálculo de Peso molecular del mero del etileno:
Carbón= 2(Masa atómica carbón)= 2 x 12.01== 24 gr/mol.
Hidrógeno= 4(Masa atómica Hidrógeno)= 4 x 1.008"' 4 gr/mol.
Masa atómica del carbón + Masa atómica Hidrógeno: 28 gr/mol.

G.P.(grado de polimerización) = 25000 g/mol =892.85


28 g/mol
Ejemplos para resolver:
1. Calcular el grado de poi imerización del teOón si su peso molecular es igual a 250000
g/mol.

2. Calcular el grado de polimerización del nylon 66 (tomar en cuenta que es un polímero


de condesación) si tiene un peso molecular de 240000 g/moL

3. Calcular la cantidad de meros en una muestra comercial de polipropileno -(C3H6)-,


cuyo peso molecular «i!S de 150 000 g/mol.

4. Un polímero desconocido presenta un peso molecular de 25,000 g/mol y se sabe que


su grado de polimerización es. de 891. ¿De que polímero se trata? Se sospecha que puede
ser TEFLON -[CF2-CF2)• •• Cloruro de vinílo -[CH2 -CHCI],.. o Polietileno -[CH 2-CH 2] ...

43
Apéndice A

Polietileno
~ste es el polímero que hace las bolsas de almacén, los frascos de champú, los juguetes de
los niños y chalecos a prueba de balas. Es un material muy v.ersátil y tiene una estructura
muy simple.

H H H H H H H H B H H
~b-6-t-t-t-t-t-t-t-t-t--~
1 1 1 1 l
1 1 1 1 1 1
H H H H H D H H H H H

Cuando algunos de los carbonos (en lugar de tener hidrógenos unidos a ellos) tienen
asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja
densidad, o LDPE (low density polyethylene). Cuando no hay ramificación, se llama polietileno
lineal. o HDPE (high density polye\hylene). El polietileno lineal es más fuerte que el polietileno
ram ificado. El polietileno se recalienta a aproximadamente 100°C, lo que significa que los
platos de polietileno se deformarían en el lavaplatos.

Pollproplleno

El polipropileno cumple una dloble tarea, como plástico y como libra. Como plástico se uti-
liza para hacer cosas como envases para alimentos capaces de ser lavados en un lavaplatos.
Esto es posible porque no funde por debajo de 160°C. Como fib ra, el polipropileno se utiliza
para hacer alfombras de interio r y exterior (a diferencia del nylon, no absorbe el agua).
Estructuralmente uno de los carbonos de la unidad monomérica tiene unido un grupo metilo.

H H H H
-e=¿
1 \
+t-t-t
1 1 "
H CH3 H CH3
Propileo o PolipropUeno

El polipropileno que utilizamos, es en su mayor parte isotactico. Esto significa que todos
los grupos melilos de la cadena están del mismo lado. Este polímero es un buen elastómero.
Esto es porque los bloques isotacticos forman cristales. Pero dado que los bloques isotác-
ticos están unidos a los bloques atácticos. cada pequeño agrupamiento de polipropileno
cristalino isotáctico quedaría fuertemente enlazado por hebras del dúctil y gomoso
polipropileno atáctico.

Poliestireno

La cubierta exterior esta hecha de polleslireno, así como las maquetas de autos y aviones.
El políestireno también se presenta en forma de espuma para ·envoltorio. Las tazas hechas
de plástico transparente están hechas de poliestireno. También una gran cantidad de partes
del Interior de un auto. Es usado en juguetes y en secadores de cabello y computadoras. Es
una cadena hidrocarbonada, con un grupo renilo unido cada d os átomos de carbono.

45
H H
H H 1 t
\ 1

+JJ:
©
C=C

Estw~ [Q ) Poliestireno
'V"
PVC
El poli cloruro de vlnllo es el plástico que se conoce como PVC. La mayoría de las
instalaciones de plomería de las casas es de PVC. El PVC es útil porque resiste: luego y
agua. Debido a su resistencia al agua. se lo utiliza para hacer impermeables para la lluvia y
cortinas para baño. También tiene resistencia a la llama (porque conlíene cloro). Cuando se
quema el PVC, los átomos de cloro son liberados, Inhibiendo la combust.ión.

H H H H
1 t
t=d +c-c+n
~
1 \
H Cl b
Cloruro de vinilo Policloruro de vintlo (PVC)

Nylon
los nylons son usados como fibras. Se utiliza para labncación de ropa. En la Segunda
Guerra Mundial el nylon fue necesario para hacer material de guerra, como cuerdas y
paracaídas. Los nylons también se llaman poliamidas. debido a los característicos grupos
amida en la cadena principal. Estos grupos amida son muy polares y puedén unirse entre sí
mediante enlaces por puente de hidrógeno.

o o
+ U- cHrCHrCHrCH2- g-NH- CHrCHz-cHrCHrCHrCHrNH-fñ

Seis átomos de carbono Seis átomos de carbono

El nylon se llama nylon 6.6. porque cada unidad repetitiva de la cadena polimérica, tiene
dos extensiones de átomos de carbono, cada una con una longitud de seis átomos de
carbono. Otros tipos de nylon pueden tener diversos números de átomos de carbono en
estas extensiones. los nylons se pueden sintetizar a partir de las diaminas y los cloruros de
diácido (en el laboratorio) El nylon 6.6 se hace con los monómeros cloruro del adipollo y
hexamelilén diamina.
o
11
Cl-..._C~-··· C,CI +
11
o Hexametilén dlamlna
Clo~ro de adlpoílo

O .H
11 1
'1-c·...--~--,... c,N .....-........."'........,......,,...-Ni..
11 1
0
Nylon6,6 H

46
Pero en una planta industrial de nylon. se lo fabrica generalmente haciendo reaccionar
el acido adípico con la hexametilén diamina.

o
11
HO,C~C'OH + H2N~NH2
11
o Acido adípico hexametilén díamina

o }{
11 1
i-c~c ,N~..,/'....._,NI-~...
11 1
o Nylon6,6 H

Nomex y Kevlar
Las aramidas pertenecen a una familia de nylons, incluyendo el Nomex y el Kevlar. El
Kevlar se utíliza para hacer chalecos a prueba de balas y neumáticos de bicicleta resistentes
a las pinchaduras. Las me2clas de Kevlar y de Nomex se ulili2an para hacer ropas anti·
llama (ropa de los bomberos). El Kevlar es una poliamida, en la cual todos los grupos amida
están separados por grupos para-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo
en posiciones opuestas entre si.

El Nomex, por otra parte. posee grupos meta-fenileno:

No mex

Poliacrilonitrilo
El pollacrllonitrllo es de la familia de los acrilatos poliméricos. Se hace a partir del monómero
acrilonitrllo, por medio de una polímerización vlnflica por radicales libres.

H H H H
1 1
'
C=C\
1
+e-e-l¡¡ PoUacrilonitrilo
1 1 1
H C::N H C::N
Acrilonttrllo
El poliacrilonitrilo se utiliza para hacer la fibra de carbono. Pero tos copolímeros que
contienen principalmente poliacrilonitrilo. se utilizan como fibras para hacer tejidos, como
medias, suéteres y carpas. La palabra "acrllico", denota que la prenda está hecha con algún

47
copolímero de poliacrilonitrilo. Generalmente son copolimeros de acrilonitrilo y metil acrilato,
o acrilonítrilo y metil metacrilato.
El poli(estlreno-co-acrilonitrilo) (SAN) y el poli(acrilonitrilo-co-butadieno-co--estíreno)
(ABS), se utilizan como plásticos.
El SAN (estiren o y acrilonitrilo QQ!imero lineal) es un simple copo limero al azar de estireno
y acrilonitrilo. Pero el ABS esta hecho por medio de la polimerización de estireno y acrilonitrilo
en presencia de polibutadieno. El polibutadieno tiene enlaces dobles carbono-carbono en
su estructura, los que pueden también polimerizar. Así que terminamos con una cadena de
polibutadieno. conteniendo cadenas de SAN injertados en el, tal como usted ve abajo .

6
-tCH2-CH; n-f·CH2- CH tru

b
SAN

El ABS es muy fuerte y liviano. Es lo suficient.emente fuerte como para ser utilizado en la
fabricación de piezas para automóviles. El empleo de plásticos como ABS hace más livianos
a los autos, así que utilizan menos combustible y por lo tanto contaminan menos. El ABS es
un plásllco más fuerte que el poflestireno dado a los grupos nitrilo en sus unidades de
acrilonitrilo. Los grupos nitrilo son muy polares, así que se atraen mutuamente. Esto permite
que las cargas opuestas de los grupos nitrito puedan estabilizarse. Esta fuerte atracción
sostiene firmemente las cadenas de ABS, haciendo el mateñal más fuerte . También el
polibutadieno. con su apariencia de caucho, hace al ABS más resijstente que el poliestireno.

Poliuretanos
Los poliuretanos son los polímeros mejor conocidos para hacer espumas. Pueden ser
elastómeros, pueden ser pinturas, pueden ser fibras y pueden ser adhesivos. Por supuesto,
los polluretanos se llaman asi porque en su cadena principal contienen enlaces uretano.

Uretano

La figura muestra un poliuretano simple, pero un poliuretano puede ser cualquier polfmero
que contenga un enlace uretano en su cadena principal.

Los poliuretanos se sintetízan haciendo reaccionar diisocianatos con dialcoholes.

48
A veces, el dialcohol se sustituye por una diamina y el polímero que obtenemos es una
poliurea, porque contiene más bien un enlace urea. en lugar de un enlace uretano. Pero
generalmente se les llama poliuretanos.

O=C= N - © - C H1 -<Q>-N=C= O + HtN- CHt-CHt- NHt

Dllsocianatos Dlamtna

Poli metil metac ri lato


El poli (metil metacrllato) llamado PMMA. usado como m~terial irrompible en reemplazo del
cristal (es un plástico. claro). Se hace ventanas con PMMA y se les llama Plexiglás o Lucite.
Se utiliza para hacer las superficies de las bañeras. piletas de cocina y las tinas de baño y
duchas de una sola pieza. La ventaja con respecto al vidrio es que es más transparente, las
ventanas de PMMA se pueden hacerse gruesas y siguen siendo perfectamente transparentes.
Esto hace del PMMA un buen material para fabricar grandes acuarios, cuyas ventanas
deben contener la alta presión de litros de agua. Las pinturas de "latex" acrilico contienen a
menudo una suspensión de PMMA en agua. Cuando se disuelve un poco de PMMA en el
aceite lubricante o fl uido, éstos no se vuelven viscosos con el frio y el motor de un carro
puede funcionar hasta a -100°C.

El PMMA es formado por polimerización vinillca de radicales libres a partir del monómero
metil metacrilato.

H CH3 CHJ
'c=é +c~-é+,;-
H1 ' C=O C=o pollmetU metacrilato

~CH1 ó\
CH3
metil metacr11ato
Otro polímero usado como sustituto Irrompible del vidrio es el policarbonato. Pero el
PMMA es más barato.

Poli carbonato
El policarbonato, o especificamente policarbonato de bisfenol A. es un plástico claro usado

-f-<)J-o-<Q>-r <o) 1,.


para hacer ventanas inastillables, lentes livianas para anteojos y otros (el difenol-propano
"mejon:onoc~o oomo s ;,renol A).

CH3
Grupo carbonato
El policarbonato toma su nombre de los grupos carbonato en su cadena principal. Lo
llamamos policarbonato de bisfenol A. porque se elabora a partir de bisfenol A y fosgeno
(COCIJ. Esto comienza con la reacción del bisfenol A con hidróxido de sodio para dar la sal

1111111111
2892970
11
49
sódica del bisfenoiA. El policarbonatoque se utiliza para liacerlentes ultra-livianas. No sólo
es mucho más liviano que el cristal, sino que tiene un índice de refracción mucho más alto.
Eso significa que la luz se refracta más que en el cristal, ásí que mis cristales ya no necesitan
ser tan gruesos.

Resinas epoxi

El primer componente del epoxi es un polimero de bajo peso molecular con grupos epoxi en
cada extremo. Las resinas epoxi han producido excelentes pegamentos. siendo éstos unos
de los pocos que se pueden u tilizar en los metales. Pero también se los utiliza como
recubrimientos protectores. como materiales en objetos tales como tableros electrónicos y
para emparchar agujeros en pavimentos de cemento. Los epóxidos también se utilizan para
hacer compósitos.

Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina. éstos hacen algo divertido.
Reaccionan y se unen entre s i, de manera tal que se enlazan todas las moléculas del
diepoxi y de la diamina:

H, •• ,...H
N
1
R Olamina
l
,....N ,
H •• H

Se forma una red entrecruzada:

Es decir que todas las moléciUias de diamina y de epoxi se han convertido en un polimero,
el resultado es una sustancia rígida que puede ser muy resistente, pero no procesable. No
puede ser moldeada, ni siquiera fundida. Esta es la razón por la cual las dos sustancias no
vienen mezcladas.

50
Poliimidas
Las poliimidas es grupo de polímeros fuertes y resistentes al calor y a los agentes quím icos.
Se u1ilizan para los defensas y el chasis de los autos. También son usadas en la construcción
de vajiHa para hornos de microondas (transparencia a la radia ción de microondas) y para
envoltorio de alimentos.

Una poliimida es un polímero que contiene un grupo imida:

o o
R'-~-N-g-R.. Grupo imída
1
R

Cuando una poliimida aromática se incendia, lo cual es difícil de suceder, se forma una
capa cart>onosa que sofoca la llama. bloqueándole el combustible para quemarse. Luego
esta capa se remueve y todo queda como si nunca se hubiera producido un incendio.

Policloropreno

El policloropreno se vende bajo el nombre comercial Neopreno . Es resistente al aceite. Fue


el primer elastómero sintélíco que tuvo éxito a nivel comercial. El cloropreno tiene dos en-
laces dobles (dieno). El polycloropreno tiene características similares a las de otros polímeros
como el poliisopreno y el polibutadieno.

El policloropreno se obtiene a partir del monómero cloropreno. de la siguiente manera:

H H
-t-CH-z CH'l"iñ
'e=¿\ ¿H
1
'c=¿H Pollcloropreno
H C= 1
1 \ Cl
Cl H
Cloropreno

Para mayor Información ver http:llwww.psrc.usm.edu/spanishlnp.htm

51
NOMBRE DATOS usos
Se produce a partir del Ácido Envases para bebidas con gas, aceites
tereftálico y E4ilenglicol, por poli- vegetales comestibles, aguas. licores,
condensación ; existiendo dos películas transparentes, cintas de vídeo,
tipos : grado textíl y grado botella se pelfculas radiográficas, fibras laminas.
debe postcondensar, existi endo piezas de il1'genieria, etcétera
diversos color·es para estos usos.
Se caracteriza por sus propiedades de
PET
resistencia mecánica, transparencia y
Pofietilén
barrera a gases. Presenta mayor
Tereftalato
barrera al oxigeno y al bióxido de
carbono que la mayoría de los oros
plásticos.

El polieüleno de alta densidad es un Adecuado en la fabricación de pelicu!as


termoplástico fabricado a partir del y/o o bolsas tipo camiseta, envases para
etileno . La importancia de los polie- alimentos, empaques que estén en con-
tilenos de alta densidad es debida a su tacto con alimentos, envases de pared
PEAD alto consumo y a su gran diversidad de delgada, fabricación de cajas de refresco.
(HDPE) aplicaciones. cubetas de uso industrial, vajillas.
Políetileno de juguetes, etcétera.
alta densidad

6) Se produce a partir de dos mate-rias Conectores y recubrimientos de cable;


primas naturales. gas 43% y sal Garrafones cisternas, tuberlas y tinacos
común 57%. En PVC es un polímero de agua; Equipo industrial y médico;
terrnopláslico' que por si sólo es el mas Pi scinas p refabricadas; Perfiles para
PVC Inestable de todos, pero con aditivos ventana; Tarje tas de crédito; Creden-
Pollcloruro de es el más versátil , debido a que puede cia les; pelicutas para envolver carne,
Vinilo ser transformad o por 12 procesos en alfombras, etcétera
una infinidad de productos útiles.

Q
PEBO (LDPE)
El polietiJeno pertenece al grupo de
pollmeros denominados Pollolefinas.
Esta s provienen de hidrocarburos
simples. compuestos por átomos de
El mayor uso de polietileno de baja
densidad es en el sector de Envase y
Empaque, destacando su utilización en
bolsas, laminaciones. películas encogible
Polletileno de carbono e hidrógeno. El polietlleno de y estlrable, tapas para botellas. aislante
baja densidad baja densidad. para cables. tuberla, etcétera.

El PP es un plátstíco que se obtiene Pellcula laminada para empacadoras,


por polimerización del propileno. El (Pellcula Cast, Película blorienta da)
PP es un plástico co" elevado Punto material para empacar prendas de vestir
de fusión, ex•celente resistencia como camisas y medias, se utiliza para
química y de más baja densidad. Es jeringas e instrumentos de laboratorio,
un homopolímero translúcido. Se rafia, etcétera.
pp desarrollaron el Potlpropileno Random
Pollproplleno Clari ficado que combina las propieda-
des del Poliproplleno Homopolimero
con una excelente transparencia .

Material termoplasttco, se distingue por Estuches para cosmétícos; Envases y


su elevada transparencia y brillo. cubíettos desechables: Envases de pared
Ocupan el quinto lugar de consumo delgada; Vasos: Empaques de pasteles y
después del Polietlleno, Pollpropileno, dulces: Carcasas de electrodomésticos;
Polietilén Tereftalato y Pollcloruro de Empaque de verdu ra y fruta fresca:
PS Vinllo. Decorado de plumas y estuches.
Pollestireno

52
Apéndice B
Fuerzas intermoleculares. las interacciones entre moléculas neutras son casi siempre
resultado de las fuerzas de van der Waals, las atracciones electrostáticas dipolo-dipolo y los
puentes de hidrógeno. En el caso de los hidrocarburos, solo las interacciones de van der
Waals son importantes. En los líquidos las fuerzas de atracción determinan el punto de
ebullición. En general las substancias polares p resentan mayor punto de ebullición que las
moléculas no polares con masas moleculares semejantes.
*Masa molecular. El aumento de la masa molecular involucra un aumento en el punto
de ebullición.

Nombre Punto ebullición.~ Punto fusión, ~ Densidad g/ml, 20~

Metano (1 carbono) -161 .7 -182.5 -·---·-


Etano (2 carbonos) -88.6 -183.3 -----
Hexano (6 carbonos) 68.7 -95.3 0.66

Decano (10 carbOnos) 174 0 -29.7 0.73

Longitud de las moléculas: Con el aumento del tamaño de las moléculas aumentan las
fuerzas de atracción. Las fuerzas de atracción de van der Waals dependen del área
aproximada de contacto entre las moléculas, cuanto más grande es el área, mayor serán
las fuerzas de atracción.

*ENLACES PUENTE DE HIDRÓGENO


Los enlaces puente de hidrógeno son interacciones polares, con una intensidad cercana al
5-10% del enlace covalente. Este tipo de enlaces son los causantes de que el agua sea un
líquido a temperatura ambiente en lugar de un gas. Se estableció que en muchas
moléculas donde existe un hidrógeno unido a un elemento fuertemente electronegativo se
establece una unión entre el H de una molécula y el elemento negativo de la otra. Este tipo
de enlace puede estar presente en moléculas que tengan F, O, N, Cl unidos a u n H el cual
servirá de puente. La existencia del puente de hidrógeno lleva al aumento del punto de
ebullición, un ejemplo más común es el del agua que debiendo tener una temperatura de
ebullición inferior a -100 •e lo tiene a +100 •e en condiciones normales de presión o sea
una atmósfera. El enlace por puente de hidrógeno aumenta el calor de vaporlzaciQn de
las sustancias que tienen este enlace porque hay que vencer las fuerzas intermoleculares y
posteriormente aportar la energía para la libre rotación de las moléculas gaseosas. El en-
lace por puente de hidrógeno controla la orientación de las moléculas en el hielo Jo que da
lugar a una estructura muy abierta de tipo cristalino y esto hace que el hielo flote.
En el caso del NH3 , H20 y el HF. se esperaría que tuvieran el mismo punto de ebullición
debido a que sus masas mol~eculares son muy semejantes. Basándose en las diferencias
de electronegatividad entre el enlace del hidrógeno y el N, O y F. se tendría que F>O>N,
entonces el punto de ebullición del HF seria el mayor. Sin embargo, el agua tiene un punto
de ebullición mucho mayor de lo esperado. esto se debe a que el agua tiene la capacidad
d e formar 4 puentes de hidlrógeno, mientras que el HF solo puede forma r un puente de
hidrógeno por molécula.

* MOLECULAS POLARES, NO POLARES Y EL MOMENTO DIPOLAR


*Momento dipolo. El momento dipolo (IJ.) es el producto de la carg a Q y la distancia r
entre las cargas (es una medida cuantitativa de la polaridad):
¡.¡=Q x r
Se expresa en unidades debye (D), el factor de conversión es 1D= 3.33x1 0" 0 C m.
Donde Ces coulomb y m es metro.

53
Molécu la polar. Posee un momento dipolo.

Moléc u la no polar. No posee un momento dipolo


* Las moléculas pueden tener enlaces intramoleculares (enlaces fuertes covalentes) e
interacciones intermoleculares entre moléculas (atracciones débiles). Existen moléculas
polares y no polares. La polaridad de una molécula esta definida por2 factores: 1) la polaridad
de tos enlaces en la molécula (esta relacionado con la electronegatividad) y 2) la geometría
de la molécula (el momento dipolar de las moléculas formadas por tres o más elementos
ll'esta determinada por su polaridad y su geometría). Un enlace d ipolo es una fuerza que
tiene d irección y magnitud (como un vector). La magnitud está relacionada con la
electronegatividad entre los elementos de la molécula. mientras que la dirección esta
relacionada con la orientación de los elementos de la molécula. La polaridad de un enlace
se caracteriza por la separación de cargas eléctricas.
* Las moléculas diatómicas que contienen átomos diferentes (por ejemplo: HCI, HF, CO,
y NO) tienen un momento dipolo y se dice que son moléculas polares. Las moléculas
d iatómicas que contienen átomos del mismo elemento (por ejemplo: H2, Ol y FJ se les
considera mo lé c ulas no polare s y no presentan momento dipolo. Por ejemplo. podemos
representar el HCI indicando las cargas parciales o' y S·. en los átomos (en este caso el
momento dipolar esta relacionado con la polaridad de los enlaces en la molécula, el Cl
queda cargado negativamente debido a que es más electronegativo).

Ho·- c1s·
* En el caso de la molécula de d ióxido de carbón. C01 , existe una1ausencia de un momento
d ipoiar debido a su geometría molecular. Cada enlace carbono-oxígeno existe una polaridad,
si se representa el momento dipolar mediante una flecha . Cada enlace dipolo, es una cantidad
vectorial: es decir. tiene magnitud y dirección Como tos dos enlaces dipolo son de igual
magnitud pero direcciones contrarias se cancelan entre sí. por lo q ue debido a esto resulta
un momento dipolar neto igual a cero para la molécula.
- > <-
o·=c·=o O=C=O

En comparación la molécula de agua. los enlaces dipolo apurntan a la dirección de los


átomos del hidrógeno hacia el oxigeno más electronegativo. En este caso, los dos enlaces
no apuntan haCia o en contra uno del otro. Por lo tanto, estos se suman para dar un momento
dipolar neto que no es cero para la molécula (momento dipotar-= 1 94 D). Si la molécula del
agua fuera lineal el momento dlpofar seria cero. El caso del amoniaco, NH,, es muy semejante
al caso del agua.

"'tfA \H" Agua


~Mela no

La estructura del metano tiene una geometria tetraédrlca y sus ángulos de enlace son
de 109.5°. Sus cuatro enlaces dipolo son de igual magnitud y apuntan a la dirección hacia el
elemento más eleétronegativo, por lo que se cancelan entre si

54
*Eiectronegatividad. fuerza o capacidad de atracción de los electrones por un átomo.
Mayor electronegatividad -es igual a mayor atracción de electrones.

*Molécula Geometría Momento dipolo (O)

HF Lineal 1.92
HCI Lineal 1.08
FBr Lineal 0.78
Hl Lineal 0.38
H20 Angular 1.87
H2S Angular 1.10
NH3 Piramidal 1.46

so. Angular 1.60


CH, Tetraédrica 0.1
CHCI 3 Tetraédrica 0.0
cct. Lineal 0.12
co lineal 0.0
CS 2 Lineal 0.0
NF3 Piramidal 0.24
H2 ,CI 2 ,Br2 ,N2 ,1 2 ,CH2 H6 ,C2 H4 ,CBr4 • -........ 0.0

En la tabla aterior cuanto mayor es el momento dipolar (D). mayor es la polaridad de las
moléculas, por lo que la molécula más polar en la tabla es el HF.

INTERACCIONES MOLECULARES
Dipolo permanente - dipolo permanente. Cuando 2 ó más moléculas con dipolo
permanente (moléculas polares. con mom.ento dipolar mayor a cero) se acercan. éstas se
alinean orientando sus extremos positivos hacia el extremo negativo de las moléculas
adyacentes, existe una atracción electrostática entre dipolos.
Dipolo permanente - dipolo inducido. Cuando una motécula polar se acerca a una
molécula no polar, la molécula polar puede inducir un dipolo en la molécula no polar. La
atracción electrostática es menor que en la anterior.
Dipolo Inducido- dipolo inducido. Cuando en moléculas con momento di polar igual a
cero ¡.L=O (ejemplo el CH.). Ocurre de pronto una polarización instantánea, debido a
oscilaciones de la nube electrónica alrededor de los núcleos atómicos, la nube electrónica
se distribuye más de un lado de la molécula que de otro. El dipolo instantáneo induce la
polarización de las moléculas adyacentes produciendo las fuerzas de dispersión de London
(fuerzas de atracción débiles entre moléculas, que resultan de pequeños dipolos
instantáneos). El conjunto de formas de atracción entre moléculas adyacentes se llama
fuerzas de Van der Waals (asociadas con energfas entre 0.4 y 40 kJ/mol). Su acción sólo
resulta importante para explicar interacciones entre moléculas y átomos con orbitales
saturados, donde no es probable la unión covalente adicional).

55
Elemento 1 Simbolo 1 Núm~ro Peso
Elemento Símbolo
Número Peso
1 atómiCO atómico atómico atómico
Actinio Ac 89 227 .0 Lutecio Lu 71 175.0
l Aluminio Al 13 26.98 Magnesio 1 Mg 12 24.30
ÍÁmerido Am 95 (243) Manganeso Mn 25 54.94
Argón Ar 18 39.95 Mendelevio Md 101 (258) 1
Arsénico As 33 1 74 .92 Molibdeno Mo 42 95.94
Astato At 85 {210) Neodimio Nd 60 144.2
Azufre S 16 32.06 Neón Ne 10 20.18
Bario 1 Ba 1 56 ¡ 137.3 1 Neptuno í Np 93 237 .0
SeriO o 1 8e 1 4 1 9.012 1 Nfquel l NI 1 28 58.69
8erkello Bk 97 ( 247) Niobio Nb 41 92.91
Bismuto Bi 83 209.0 Nitrógeno N 7 14.00
1 Boro 1 a 1 5 10.80 1 No bello No 102 (259)
Bromo Sr 35 79.90 Oro Au 79 197.0
Cadmio 1 Cd l 48 1 112.4 Osmio Os 76 190.2 '
1
Caldo Ca 20 40.08 Oxígeno 1 o 1 8 1 16.00
Calífornio Ct l 98 (251) 1 Paladlo Pd 46 106.4
Carbono e 6 12.01
~- -
Plata .l .. Pt
T Ag 47 107. 9
Cerio Ce 58 140.1 Platino 78 195.1
.T
cesio es 55 132.9 Plomo 82 1 207.2
Cloro o 17 35.45 Plutonio
-Pb r
Pu 94 1 (244)-¡
27 1
Cobalto 1 Co 1 1 58.93 1 Polonio r Po 1 84 1 (209)
Cobre 1 Cu 1 29 63.55 l Potasio 1 K 19 1 39.10 1
-.¡
Cromo Cr 24 52.00 Praseodimlo 1 Pr 59 140.9 1
1 Curio 1 Cm 1 96 1 (247) 1 Prometía 1 Pm 1 61 '
1 (.!45)
Oisprosio Oy 66 162.5 ! Protoaetínlo Pa 91 1 231.0
Einstemo Es 99 (252) Radio 'Ra 88 l 226.0
Erbio Er 68 167.3 Radón Rn 8"61 (222}
1 Escandio 1 Se 1 21 1 44.96 Renio Re 75 186.2
1 Estaño 1 Sn 1 so 1 118. 7 1 Rodio Rn 45 102.9
Estrondo 1 Sr 1 38 1 87.62 1 Rubidio Rb 37 85.47
Europio 1 Eu 1 63 1 152.0 1 Rutenio Ru 44 101.1
Fer mio Fm 100 ( 257) Sama no Sm 62 150.4
Fluor F 9 19.00 Selenio Se )4 78.96
Fósforo p 15 30.97 Silldo Si 14 28.09
Francio Fr 87 (223) Sodoo Na 11 23.00
GadOiinoo Gd 64 157. 2 Talio ' TI 81 204.4
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1 Galio 1 Ga 1 31 69.72 Tántalo Ta 73 180.9
1 German10 1 Ge 1 72 59 1 TeCileao
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Hidrógeno H 1 1.008 Titanio 1 22 1 4 7.88
Fe -~12'6 --1 55.85
H1erro T Torio To 1 90 1 232:0
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Ho 1 67 1 164.9
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1 Iridio 1 Ir 1 n 1 192. 2 1 Uranio 1 u 1 92 1 238. o
lterbto Yt 30 173.0 Vanadio 1 V 1 23 1 50.94
y 39 1 88.91 1 54
1 !trio 1 1 Xenón 1 xe 1 1 l31 .3
1 Kñptón 1 Kr 1 36 1 83.80 l
1 Yodo 1 l 1 53 1 12&.9
Lantano 1 La 1 57 1 138.9 1 Zinc Zn 1 30 : 65.38
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BIBLIOGRAFIA
A. G. Guy; Fundamentos de Ciencia de Materiales; Mac Graw Hill.

D. O. Ebbing, Química General, Mac Graw Hill.

DonaId R. Askeland, Ciencia e Ingeniería de los Materiales, Internacional Thomson


Editores.

James F. Shackelford ; Cnencia de Materiales para Ingenieros; Pearson Educación .

J. B. Plerce, Química de la materia, Publicaciones Culturales S. A.

J. C. Anderson, K.O. Leaver, J.M. Alexander, R.O. Rawlings. Ciencia de los


Materiales, Limusa.

Jere H. Brophy, Robert M. Rose, John Wulff, Ciencia 11 de los Materiales, Propiedades
Termodinámicas. Umusa.

L. J. Malone. Introducción a la Química , Limusa Wiley.

Ma. Isabel Raygoza M, Manual: Estructura de los Materiales, UAM-Azcapotzalco.

Pat L. Mangonon, Ciencia de Materiales, Selección y diseño, Prentlce Hall.

Raymond Chang, Quimica. Mac Graw Hill.

Richard A. Flinn, Paul K. Trojan, Materiales de Ingeniería y sus Aplicaciones, Mac


Graw Hill.

Shaffer. Saxena, Antolovich, Sanders. Wamer. Ciencia· y Diseño de Materiales para


lngenieria, CECSA.

Van Vlack, Materiales Para Ingeniería, CECSA.

William F. Smith, Fundamentos de la Ciencia e lngenierfa de Materiales, Mac Graw


Hill.

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BREVIARIO La ~óición
DE ESTRUCTURA estovo a cargo de
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Departamento de Materiales
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Casa abia~a '' tiampo .4zcopOtza1VO Sección de Producción y Olstrlbucrón Edltorrales

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